JPH0899393A - ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルム - Google Patents
ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルムInfo
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Abstract
リプロピレン系樹脂層の熱収縮性積層フィルムにおい
て、中間層に、回収品(製造工程で発生するフィルム片
や製品規格外のフィルム)を混合した組成樹脂を用いて
も、透明性が低下することのないポリオレフィン系熱収
縮性積層フィルムを提供する。 【構成】 中間層に、直鎖状低密度ポリエチレン(A)
80〜50重量部とシンジオタクチックポリプロピレン
(B)20〜50重量部の混合樹脂を、表面層に結晶性
ポリプロピレン系樹脂を用いる。この組成からなる未延
伸積層フィルムを縦横それぞれ2.0倍以上に延伸して
熱収縮性積層フィルムを得る。また、熱収縮性積層フィ
ルムの各層の厚みは、中間層を全体の30%以上、表面
層が各々1μm以上に設定する。
Description
性フィルムに関し、詳しくは、透明性、低温収縮性に優
れた熱収縮性積層フィルムに関する。
ニル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピ
レン系フィルム等が知られているが、低価格、使用後の
廃棄処理の容易さなどの点でポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系熱収縮性フィルムが好んで用
いられている。しかし、その中でも、ポリエチレン系熱
収縮性フィルムは、耐衝撃性がすぐれていること等の特
徴を有しているが、フィルムの腰が弱く、高速包装に難
がある等の欠点を有している。一方、ポリプロピレン系
熱収縮性フィルムは、腰があり、包装機械適性は優れて
いるものの、比較的高温でないと収縮しない等の欠点を
有している。
本発明者等はポリエチレン系樹脂層とポリプロピレン系
樹脂層とから成る積層熱収縮性フィルムを提案している
(特開昭63−214446号)。
層がポリエチレン系樹脂層、表面層がポリプロピレン系
樹脂層とから成る熱収縮性積層フィルムは、低温収縮性
と腰の強さを併せ持つ優れた熱収縮性フィルムである
が、製造工程で発生するフィルム片や製品規格外のフィ
ルム(以下、回収品と記す)をリサイクルした場合に、
透明性が低下するという問題があった。
点を解消した熱収縮性フィルムを求めて鋭意検討した結
果、本発明に到達したものである。
0.91〜0.93g/cm3 、メルトインデックスが
0.2〜3.0g/10分のエチレンとα−オレフィン
から成る直鎖状低密度ポリエチレン(A)80〜50重
量部とシンジオタクチックポリプロピレン(B)20〜
50重量部から本質的に成るエチレン系樹脂組成物を中
間層とし、表面層が結晶性ポリプロピレン系樹脂から成
り、中間層の厚みが全体の30%以上、表面層の厚みが
各々1μm以上で、縦横それぞれ2.0倍以上に延伸し
たポリオレフィン系熱収縮性積層フィルムであり、低温
収縮性に優れ、回収品をリサイクルした場合の透明性の
低下がない熱収縮性フィルムが得られる。
本発明において中間層の一方の成分として用いられるエ
チレンとα−オレフィンから成る直鎖状低密度ポリエチ
レン(A)は、25℃における密度が0.91〜0.9
3g/cm3 で、メルトインデックスが0.2〜3.0
g/10分である。密度が0.91g/cm3 未満のも
のは、腰の改良効果が少なく、且つ、回収品をリサイク
ルした場合の透明性低下がみられるため好ましくなく、
0.93g/cm3 を越えると低温収縮性が不十分であ
るため好ましくない。また、メルトインデックスが0.
2g/10分未満のものは、溶融押出時のモーター負荷
が増大するため好ましくなく、3.0g/10分を越え
ると延伸工程での安定性が悪くなるため好ましくない。
また、エチレンと共重合されるα−オレフィンとして
は、ブテン−1、ペンテンー1、ヘキセン−1、ヘプテ
ン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1、デセ
ン−1、ウンデセン−1、ドデセン−1から成る群から
選ばれた1種又は2種以上であることが好ましい。この
直鎖状低密度ポリエチレンの混合量は、80〜50重量
部であり、50重量部未満では、低温収縮性、耐衝撃性
が低下するため好ましくない。
ンと共に用いられるシンジオタクチックポリプロピレン
(B)は、従来のバナジウム触媒を用いて得られるシン
ジオタクチシテイ ーの低いシンジオタクチックポリプロ
ピレンとは異なり、13C−NMRで測定したシンジオタ
クチックペタッド分率が0.7以上のシンジオタクチシ
テイ ーの良好なポリプロピレンである。このようなシン
ジオタクチックポリプロピレンは、例えば特開平2−4
1303号公報、特開平2−41305号公報、特開平
2−274703号公報、特開平2−274704号公
報、特開平3−179005号公報、特開平3−179
006号公報等に記載されているような互いに非対称な
配位子を有する架橋型遷移金属化合物および助触媒から
なる触媒を用いて得ることができる。また、13C−NM
Rによるシンジオタクチックペンタッド分率の測定方法
は、例えば特開平2−41303号公報に記載されてい
るような公知の方法で測定することができる。このシン
ジオタクチックポリプロピレンの混合量は20〜50重
量部であり、20重量部未満では、回収品をリサイクル
した場合の透明性改善効果が少ないため、好ましくな
い。なお、中間層には前記の樹脂組成物の他に、回収品
をリサイクルした場合に、表面層の結晶性ポリプロピレ
ンが混入されることは当然であり、本発明の目的に支障
をきたさない範囲で、他の樹脂、例えば高圧法ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、
プロピレン・ブテン共重合体等を混合して使用すること
ができる。
ロピレンは、公知のものでプロピレンを主体とするプロ
ピレン・エチレン共重合体や、プロピレン・エチレン・
ブテン3元共重合体、またはこれらの重合体と混合製膜
可能な熱可塑性重合体との混合物が用いられる。このプ
ロピレン・エチレン共重合体、およびプロピレン・エチ
レン・ブテン3元共重合体は、エチレンあるいはエチレ
ン・ブテンを2〜10%含むものであり、これらの重合
体と混合製膜可能な熱可塑性重合体としては、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、エチレン・αオレフィン共重合
体、プロピレン・ブテン共重合体、アイオノマー、ポリ
ブテン、石油樹脂等が本発明の目的に支障をきたさない
範囲で使用できる。
ある必要はなく、必要に応じて2層以上にすることがで
きる。中間層の厚みは全体の30%以上である必要があ
り、30%未満であると、十分な低温収縮性が得られな
い。また、結晶性ポリプロピレン系樹脂から成る表面層
の厚みは、少なくとも1μm以上であり、更には2μm
以上であることが好ましい。表面層の厚みが1μm未満
であると、結晶性ポリプロピレン系樹脂の持つ良好な包
装機械適性が十分に発揮できないと共に、収縮時の耐熱
性に劣る。
防止剤、帯電防止剤、防曇剤等の添加剤が、それぞれの
有効な作用を具備させる目的で適宜使用することがで
き、特に表面層に添加した場合、有効である。
前記の樹脂を用いて本発明の延伸フィルムを製造する方
法は、公知の方法で行うことができるが、以下、3層積
層環状製膜延伸の場合を例にあげ、具体的に説明する。
シンジオタクチックポリプロピレンおよび回収品から成
る混合組成物を中間層、結晶性ポリプロピレン系樹脂を
表面層となるように、3台の押出機により溶融混練し、
3層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一
旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。
得られたチューブ状未延伸フィルムを例えば図1で示す
ようなチューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能
な温度範囲、例えば中間層樹脂の融点以下10℃、好ま
しくは融点以下15度よりも低い温度でチューブ内部に
ガス圧を適用して膨張延伸により同時二軸配向を起こさ
せる。延伸倍率は必ずしも縦横同一でなくともよいが、
優れた強度、収縮率等の物性を得るためには縦横何れの
方向にも2倍以上、好ましくは2.5倍以上、更に好ま
しくは3倍以上に延伸するのが好適である。延伸装置か
ら取り出したフィルムは、希望によりアニーリングする
ことができ、このアニーリングにより保存中の自然収縮
を抑制することができる。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方
法によった。
とにより測定した。
ムを100℃のグリセリン浴中に10秒間浸漬した後、
水中で急冷後、縦横それぞれの長さを測定し、数1によ
り算出した。
を示す。)
包装機)にて、カップラーメンを100ヶ/分のスピー
ドで包装し、包装状態を観察した。
ロピレン・エチレンランダム共重合体を表面層とし、密
度が0.916g/cm3 、MIが1.2g/10分の
特性を持つ直鎖状低密度ポリエチレン80重量部とシン
ジオタクティシティーが0.79、MIが4.9g/1
0分(三井東圧化学株式会社製)の特性を持つシンジオ
タクチックポリプロピレン20重量部の混合組成物を中
間層として、3台の押出機でそれぞれ170℃〜240
℃にて溶融混練し、表1に示す厚み比になるように各押
出機の押出量を設定し、240℃に保った3層環状ダイ
スより下向きに共押出した。形成された3層構成チュー
ブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレ
ルの外表面を揺動させながら、外側は水槽を通すことに
より冷却して引き取り、直径75mm、厚さ240μm
の未延伸フィルムを得た。このチューブ状未延伸フィル
ムを図1に示したチューブラー二軸延伸装置に導き、9
0〜110℃で縦横それぞれ4倍に延伸し、積層二軸延
伸フィルムを得た。次いで、この延伸フィルムをチュー
ブアニーリング装置にて75℃の熱風で10秒間処理し
た後、室温に冷却し、折り畳んで巻き取った。延伸中の
安定性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動
もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察さ
れなかった。得られた延伸フィルムは表1に示したよう
な厚み比であり、透明性、光沢、低温収縮性に優れたも
のであった。また、ピロー包装機による包装評価でも、
ヒートシール温度、収縮トンネル温度ともに、広い温度
範囲に於いて良好な包装機械適性を有するものであっ
た。
トとし、そのリペレット(回収品)30重量部を中間層
に混合した他は、実施例1と同様の方法にて表1に示す
厚み比の積層二軸延伸フィルムを得た。次いで、この延
伸フィルムをチューブアニーリング装置にて75℃の熱
風で10秒間処理した後、室温に冷却し、折り畳んで巻
き取った。延伸中の安定性は良好で、延伸点の上下動や
延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均
一延伸状態も観察されなかった。得られた延伸フィルム
は表1に示したような厚み比であり、透明性、光沢、低
温収縮性に優れたものであった。また、ピロー包装機に
よる包装評価でも、ヒートシール温度、収縮トンネル温
度ともに、広い温度範囲に於いて良好な包装機械適性を
有するものであった。
を表面層に、実施例1と同じ直鎖状低密度ポリエチレン
とシンジオタクチックポリプロピレンを各々50重量%
混合した組成物を中間層とし、実施例1と同様の方法に
て表1に示す厚み比の延伸フィルムを作製した。この延
伸フィルムは、ヘイズが2.4%、グロスが135%、
面積収縮率が41%であり、良好な包装機械適性を有す
るものであった。次いで、この延伸フィルムを二軸押出
機にてリペレットとした。このリペレット30重量部
と、上記の直鎖状低密度ポリエチレン50重量部とシン
ジオタクチックポリプロピレン50重量部を混合した組
成物を中間層に、上記のプロピレン・エチレンランダム
共重合体を表面層とし、実施例1と同様の方法にて、表
1に示す厚み比の延伸フィルムを得た。次いで、この延
伸フィルムをチューブアニーリング装置にて75℃の熱
風で10秒間処理した後、室温に冷却し、折り畳んで巻
き取った。延伸中の安定性は良好で、延伸点の上下動や
延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均
一延伸状態も観察されなかった。得られた延伸フィルム
は表1に示したような厚み比であり、透明性、光沢、低
温収縮性に優れたものであった。また、ピロー包装機に
よる包装評価でも、ヒートシール温度、収縮トンネル温
度ともに、広い温度範囲に於いて良好な包装機械適性を
有するものであった。
ランダム共重合体を表面層とし、密度が0.925g/
cm3 、MIが1.6g/10分の直鎖状低密度ポリエ
チレン70重量部と実施例1と同じシンジオタクチック
ポリプロピレン30重量部を混合した組成物を中間層と
し、実施例1と同様の方法にてにて表1に示す厚み比の
延伸フィルムを作製した。この延伸フィルムは、ヘイズ
が2.6%、グロスが134%、面積収縮率が41%で
あり、良好な包装機械適性を有するものであった。次い
で、この延伸フィルムを二軸押出機にてリペレットとし
た。このリペレット40重量部と、上記の直鎖状低密度
ポリエチレン70重量部とシンジオタクチックポリプロ
ピレン30重量部を混合した組成物を中間層に、上記の
プロピレン・エチレンランダム共重合体を表面層とし、
実施例1と同様の方法にて、表1に示す厚み比の延伸フ
ィルムを得た。次いで、この延伸フィルムをチューブア
ニーリング装置にて75℃の熱風で10秒間処理した
後、室温に冷却し、折り畳んで巻き取った。延伸中の安
定性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動も
なく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察され
なかった。得られた延伸フィルムは表1に示したような
厚み比であり、透明性、光沢、低温収縮性に優れたもの
であった。また、ピロー包装機による包装評価でも、ヒ
ートシール温度、収縮トンネル温度ともに、広い温度範
囲に於いて良好な包装機械適性を有するものであった。
を表面層に、実施例1と同じ直鎖状低密度ポリエチレン
を80重量%、表面層と同じプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体を20重量%混合した組成物を中間層と
し、実施例1と同様の方法にて表1に示す厚み比の延伸
フィルムを作製した。次いで、この延伸フィルムをチュ
ーブアニーリング装置にて75℃の熱風で10秒間処理
した後、室温に冷却し、折り畳んで巻き取った。延伸中
の安定性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺
動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察
されなかった。得られた延伸フィルムは表1に示したよ
うな特性を有するもので、低温収縮性に優れ、ピロー包
装機による包装評価でも、ヒートシール温度、収縮トン
ネル温度ともに、広い温度範囲に於いて良好な包装機械
適性を有していたが、透明性、光沢性に劣るものであっ
た。
を表面層に、実施例1と同じ直鎖状低密度ポリエチレン
を90重量%、シンジオタクチックポリプロピレンを1
0重量%混合した組成物を中間層とし、実施例1と同様
の方法にて表1に示す厚み比の延伸フィルムを作製し
た。この延伸フィルムは、ヘイズが2.4%、グロスが
135%、面積収縮率が49%であり、良好な包装機械
適性を有するものであった。次いで、この延伸フィルム
を二軸押出機にてリペレットとした。このリペレット3
0重量部と、上記の直鎖状低密度ポリエチレン90重量
部とシンジオタクチックポリプロピレン10重量部を混
合した組成物を中間層に、上記のプロピレン・エチレン
ランダム共重合体を表面層とし、実施例1と同様の方法
にて、表1に示す厚み比の延伸フィルムを得た。次い
で、この延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて
75℃の熱風で10秒間処理した後、室温に冷却し、折
り畳んで巻き取った。延伸中の安定性は良好で、延伸点
の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキング
などの不均一延伸状態も観察されなかった。得られた延
伸フィルムは表1に示したような特性を有するもので、
低温収縮性に優れ、ピロー包装機による包装評価でも、
ヒートシール温度、収縮トンネル温度ともに、広い温度
範囲に於いて良好な包装機械適性を有していたが、透明
性、光沢性に劣るものであった。
を表面層に、実施例1と同じ直鎖状低密度ポリエチレン
を40重量%、シンジオタクチックポリプロピレンを6
0重量%混合した組成物を中間層とし、実施例1と同様
の方法にて表1に示す厚み比の延伸フィルムを作製し
た。この延伸フィルムは、ヘイズが2.7%、グロスが
133%、面積収縮率が35%であり、低温収縮性に劣
り、収縮トンネル温度範囲の狭いものであった。次い
で、この延伸フィルムを二軸押出機にてリペレットとし
た。このリペレット30重量部と、上記と同じ直鎖状低
密度ポリエチレン40重量部とシンジオタクチックポリ
プロピレン60重量部を混合した組成物を中間層に上記
のプロピレン・エチレンランダム共重合体を表面層と
し、実施例1と同様の方法にて、表1に示す厚み比の延
伸フィルムを得た。次いで、この延伸フィルムをチュー
ブアニーリング装置にて75℃の熱風で10秒間処理し
た後、室温に冷却し、折り畳んで巻き取った。延伸中の
安定性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動
もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察さ
れなかった。得られた延伸フィルムは表1に示したよう
な特性を有するもので、透明性、光沢性に優れたもので
あったが、低温収縮性に劣り、ピロー包装機による包装
評価でも、良好な仕上がりとなる収縮トンネル温度範囲
が狭いものであった。
を表面層に、実施例1と同じ直鎖状低密度ポリエチレン
を70重量%、シンジオタクチックポリプロピレンを3
0重量%混合した組成物を中間層とし、実施例1と同様
の方法にて表1に示す厚み比の延伸フィルムを得た。こ
の延伸フィルムは、ヘイズが2.6%、グロスが133
%、面積収縮率が45%であり、ピロー包装機による包
装評価では、比較的低温でフィルムの白化、あるいはヤ
ケド(フィルムの穴あき)がみられ、収縮トンネル温度
範囲が狭いものであった。次いで、この延伸フィルムを
二軸押出機にてリペレットとした。このリペレット30
重量部と、上記の直鎖状低密度ポリエチレン70重量部
とシンジオタクチックポリプロピレン30重量部を混合
した組成物を中間層に上記のプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体を表面層とし、実施例1と同様の方法に
て、表面層の厚みが各々0.8μmの延伸フィルムを得
た。次いで、この延伸フィルムをチューブアニーリング
装置にて75℃の熱風で10秒間処理した後、室温に冷
却し、折り畳んで巻き取った。延伸中の安定性は良好
で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、また
ネッキングなどの不均一延伸状態も観察されなかった。
得られた延伸フィルムは表1に示したような特性を有す
るもので、透明性、光沢性に優れ、低温収縮性を有する
ものであったが、ピロー包装機による包装評価では、収
縮トンネル温度が比較的低温でフィルムの白化あるいは
ヤケド(フィルムの穴あき)がみられ、良好な仕上がり
となる収縮トンネル温度範囲が狭いものであった。
を表面層に、表1に示したように、密度が0.890g
/cm3 、MIが0.8g/10分の特性を有する直鎖
状低密度ポリエチレンを70重量%、シンジオタクチッ
クポリプロレンを30重量%混合した組成物を中間層と
し、実施例1と同様の方法にて表1に示す厚み比の延伸
フィルムを作製した。この延伸フィルムは、ヘイズが
2.6%グロスが133%、面積収縮率が53%であ
り、ピロー包装機による包装評価ではフィルムが蛇行す
るというトラブルが生じた。次いで、この延伸フィルム
を二軸押出機にてリペレットとした。このリペレット3
0重量部と、上記の直鎖状低密度ポリエチレン70重量
部とシンジオタクチックポリプロピレン30重量部を混
合した組成物を中間層に上記のプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体を表面層とし、実施例1と同様の方法に
て、表1に示す厚み比の延伸フィルムを得た。次いで、
この延伸フィルムをチューブアニーリング装置にて75
℃の熱風で10秒間処理した後、室温に冷却し、折り畳
んで巻き取った。延伸中の安定性は良好で、延伸点の上
下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなど
の不均一延伸状態も観察されなかった。得られた延伸フ
ィルムは表1に示したような特性であり、低温収縮性を
有するものであったが、透明性、光沢性に劣り、ピロー
包装機による包装評価では、フィルムが蛇行するという
トラブルが生じた。
系樹脂、中間層が直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂から
成る熱収縮性フィルムを製造するに際し、中間層に特定
のシンジオタクチックポリプロピレンを混合することに
より、回収品を中間層に混合しても透明性の低下がな
く、低温収縮性、包装機械適性に優れた熱収縮性フィル
ムを提供するものである。
略断面図である。
本発明者等はポリエチレン系樹脂層とポリプロピレン系
樹脂層とから成る積層熱収縮性フィルムを提案している
(特開昭63−173641号)。
Claims (2)
- 【請求項1】 25℃における密度が0.91〜0.9
3g/cm3 、メルトインデックスが0.2〜3.0g
/10分のエチレンとα−オレフィンから成る直鎖状低
密度ポリエチレン(A)80〜50重量部とシンジオタ
クチックポリプロピレン(B)20〜50重量部から本
質的に成るエチレン系樹脂組成物を中間層とし、表面層
が結晶性ポリプロピレン系樹脂から成り、中間層の厚み
が全体の30%以上、表面層の厚みが各々1μm以上
で、縦横それぞれ2.0倍以上に延伸したポリオレフィ
ン系熱収縮性積層フィルム。 - 【請求項2】 シンジオタクチックポリプロピレン
(B)の13C−NMRで測定したシンジオタクチックペ
ンタッド分率が0.7以上であることを特徴とする特許
請求項の範囲第1項記載のポリオレフィン系熱収縮性積
層フィルム。
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