JP5545627B2 - ポリオレフィン系薄膜多層シュリンクフィルム - Google Patents
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Description
すなわち本発明は、以下のものを提供する。
(1)プロピレン系樹脂を含む両表面層と、メタロセンPP、又は、エチレン系樹脂を含む内部層を有する少なくとも3層以上の多層構成を縦倍率より横倍率が大きく、面積延伸倍率が20倍以上の延伸条件で二軸延伸加工し、下記(a)〜(d)をすべて満足するポリオレフィン系多層シュリンクフィルムを提供するものである。
(a)厚みが6〜11μの範囲である。
(b)引張弾性率が0.8GPa以上である。
(c)120℃での熱収縮率が35%以上である。
(d)40℃雰囲気中で7日間保管後の収縮率が4%以下である。
(e)引裂強度が30mN以上である。
(2)二軸延伸加工が、チューブラー延伸方法であり、縦延伸倍率が4.0〜5.5倍、横延伸倍率が5.5〜7.0倍である事を特徴とする請求項1記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
(3)(a)の厚みが7〜9μの範囲である事を特徴とする(1)〜(2)記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
(4)両表面層が、メタロセンPPを10〜30重量%含むプロピレン系樹脂からなる事を特徴とする(1)〜(3)記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
(5)メタロセンPPが、示差走査熱量計(以下、DSCと記す。)によって測定される融解ピーク温度が110〜130℃であり、メルトフローレート(測定温度230℃、荷重2.16kgf)が1.0〜10.0g/10分である事を特徴とする(1)〜(4)記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
(6)内部層の厚みが全体の60〜80%であり、両表面層が各々1μm以上である事を特徴とする(1)〜(5)記載ポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
(7)(d)の40℃雰囲気中で7日間保管後の収縮率が1.7%以下である事を特徴とする(1)〜(6)記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
本発明において、プロピレン系樹脂は、示差走査熱量計(以下「DSC」と記す)によって測定される融解ピーク温度が130〜165℃、メルトフローレート(以下「MFR」と記す)(測定温度230℃、荷重2.16kgf)が1.0〜10.0g/10分の範囲のもので、プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合体、例えばプロピレン−エチレン、プロピレン−ブテン共重合体等、及びプロピレン−エチレン−ブテン3元共重合体の中から選ばれる少なくとも1種以上からなり、主に耐熱性、高弾性率を付与する作用を成す。これらの内、耐熱性、高弾性率、熱収縮特性と透明性のバランスを考慮して、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好適に用いられる。
プロピレン系樹脂の融解ピーク温度が130℃未満では耐熱性が低いため好ましくなく、165℃を超えると低温収縮性が低下するため好ましくない。また、MFRが1.0g/10分未満では、溶融押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、10.0g/10分を超えると自動包装機使用時の溶断シール性が低下するため好ましくない。
本発明に用いられるメタロセンPPは、低温収縮性の特性を有しており、ポリエチレン系樹脂を積層せずとも、ポリエチレン並みの熱収縮特性を発現することができる。
ポリエチレン系樹脂の密度が0.900g/cm3未満では引張弾性率や耐熱性が低下するため好ましくなく、0.940g/cm3を越えると低温収縮性が低下するため好ましくない。また、メルトインデックス(以下MIと記す、測定温度190℃、荷重2.16kgf)は、0.3〜5.0g/10分のものが好適に用いられる。0.3g/10分未満では押出時のモーター負荷が高くなる等の問題点があり、5.0g/10分を越えると延伸安定性が低下するため好ましくない。
本発明の特徴である高い熱収縮率を有するにも関わらず、自然収縮率を低く抑えたフィルムが得られるのは、縦と横の延伸倍率を掛けた面積延伸倍率を20倍以上に設定する事により達成されるものである。
本願のポリオレフィン系多層シュリンクフィルムは、薄膜化しても高速自動包装や印刷に好適に用いるためには、引張弾性率、120℃での熱収縮率、引裂強度、40℃雰囲気中での1週間保管後の収縮率の全てを満たす必要がある。
以下、3層積層環状製膜延伸の場合を例に挙げ、具体的に説明する。
まず、プロピレン系樹脂とメタロセンPPを混合した両表面層、メタロセンPPを内部層となるように、3台の押出機により溶融混練し、3層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。
得られたチューブ状未延伸フィルムを、チューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能な温度範囲、例えば芯層樹脂の融点以下10℃よりも低い温度で、好ましくは融点以下15℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用して膨張延伸により、縦横の延伸倍率が、縦延伸倍率が4.0〜5.5倍、横延伸倍率が5.5〜7.0倍で同時二軸配向を起こさせる。延伸装置から取り出したフィルムは、希望により熱処理やアニーリングすることができ、これにより保存中の自然収縮を抑制することができる。
なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法によった。
1.フィルム厚み:JIS−Z1709に準じて測定した。
2.平面性:フィルムの平面性を以下の基準で評価した。
<評価基準>
○:フィルムにタルミが全くない、或いはほとんど目立たない。
△:フィルムにタルミが見られるが、軽く伸ばせば目立たなくなる。
×:フィルムにタルミが見られ、軽く伸ばしてもタルミが残る。
3.厚み比:フィルムの断面を顕微鏡で観察することにより測定した。
4.ヘイズ:JIS−K7105に準じて測定した。
5.グロス(60°):JIS−Z7105に準じて測定した。
6.引張弾性率:JIS−Z7127に準じて測定した。
7.引裂強度:JIS−P8116に準拠し、東洋精機製軽荷重引裂試験機で測定した。
8.40℃、7日後収縮率:縦横それぞれ200mmの正方形に切り取ったフィルムを40℃のオーブンに7日間保管後、縦横それぞれの長さを測定し、数1によりMD、TDの熱収縮率を算出した。
<評価基準>
◎:フィルムの伸びが10%未満。
〇:フィルムの伸びが10〜20%。
△:フィルムの伸びが20%を越える。
11.高速自動包装適性:トキワ工業(株)製自動包装機(型式:NEO型、ピロー包装機)にて市販のカップ麺を175個/分のスピードで包装し、下記項目について下記の基準で評価した。
<走行性>
○:走行が安定し、安定してカップ麺を包装できる。
×:走行が安定せず、安定してカップ麺を包装できない。
<仕上がり性>
フィルムヤケド2〜10℃手前の温度に設定した収縮トンネルを3秒間滞留させ、トンネル通過後の包装サンプルの中から無作為に5つを選び、
○:包装サンプルの平均角高さが7mm以下となるトンネル温度範囲が6℃を越える。
△:包装サンプルの平均角高さが7mm以下となるトンネル温度範囲が4〜6℃。
×:包装サンプルの平均角高さが7mm以下となるトンネル温度範囲が4℃未満。
(注:角高さとは、適度に余裕率を持たせた包装予備体を収縮トンネルで熱収縮させた後、包装体の側面にできる角状突起物の突起高さを意味する。)
<耐針孔破れ性>
フィルムヤケド2℃手前の温度に設定した収縮トンネルを3秒間滞留させ、トンネル通過後の包装物50個について、
○:針孔からの破れが50個中1個もない。
△:針孔からの破れが50個中5個発生する。
×:針孔からの破れの発生が50個中5個を越える。
表1に示すように、融解ピーク温度が140℃、MFRが2.3g/10分の特性を有するプロピレン系樹脂と融解ピーク温度が115℃、MFRが2.0g/10分の特性を有するメタロセンPPを配合比80:20でブレンドした層を両表面層とし、融解ピーク温度が115℃、MFRが2.0g/10分の特性を有するメタロセンPPを内部層として、3台の押出機で溶融混練し、厚み比が1/5/1になるように各押出機の押出量を設定し、3層環状ダイスにより下向きに共押出した。形成された3層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。
このチューブ状未延伸フィルムをチューブラー二軸延伸装置に導き、縦横それぞれ5.0×6.0倍に延伸し、フィルム厚み10.5μmの積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
表1に示すように、フィルム厚みを8μmにした以外は実施例1と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
表1に示すように、縦横それぞれ5.5×6.0倍に延伸した以外は実施例2と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
表1に示すように、密度0.900g/cm3、MIが1.0g/10分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレンを内部層とし、厚み比が1/4/1にした以外は実施例1と同様の方法で、フィルム厚み10.5μmの積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
表1に示すように、フィルム厚みを8μmにした以外は実施例4と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
表1に示すように、縦横それぞれ5.5×6.0倍に延伸した以外は実施例5と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
表1に示すように、融解ピーク温度が138℃、MFRが2.5g/10分の特性を有するプロピレン系樹脂を両表面層とし、フィルム厚みを8μmにした以外は実施例1と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
表1に示すように、融解ピーク温度が115℃、MFRが2.0g/10分の特性を有するメタロセンPPと実施例1で得られたスクラップを配合比50:50でブレンドした層を内部層とした以外は実施例1と同様の方法で、フィルム厚み8μmの積層二軸延伸フィルムを得た。
表1に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表1に示す通りで、良好なものであった。
密度0.900g/cm3、MIが1.0g/10分の特性を有する直鎖状低密度ポリエチレンと実施例4で得られたスクラップを配合比50:50でブレンドした層を内部層とした以外は実施例1と同様の方法で、フィルム厚み8μmの積層二軸延伸フィルムを得た。
延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、良好なものであった。
表2に示すように、縦横それぞれ5.0×5.0倍に延伸した以外は実施例1と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表2に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表2に示すように、延伸倍率が縦横等倍率であったため、縦方向の引裂強度が劣り、高速包装時の耐針孔破れ性が劣った。
表2に示すように、縦横それぞれ6.0×6.0倍に延伸した以外は実施例1と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表2に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表2に示すように、延伸倍率が縦横等倍率であったため、縦方向の引裂強度が劣り、高速包装時の耐針孔破れ性が劣った。
表2に示すように、縦横それぞれ6.0×6.0倍に延伸した以外は実施例4と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表2に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表2に示すように、延伸倍率が縦横等倍率であったため、縦方向の引裂強度が劣り、高速包装時の耐針孔破れ性が劣った。
表2に示すように、厚み比を1/10/1、縦横それぞれ5.0×5.0倍に延伸した以外は実施例1と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表2に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表2に示すように、内部層のメタロセンPPの厚みが80%を越え、表面層の厚みが1μm以下であるため、耐熱性が劣り美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭かった。また、延伸倍率が縦横等倍率であったため、縦方向の引裂強度が劣り、高速包装時の耐針孔破れ性が劣った。
表2に示すように、フィルム厚みを13.5μmにした以外は比較例5と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表2に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表2に示すように、内部層のメタロセンPPの厚みが80%を越え、耐熱性が劣り、フィルム厚みが11μmを越えるため美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭かった。また、厚みが11μmを越えるため、高速包装時の針孔破れは特に見られなかった。
表2に示すように、融解ピーク温度が140℃、MFRが2.3g/10分の特性を有するプロピレン系樹脂と融解ピーク温度が115℃、MFRが2.0g/10分の特性を有するメタロセンPPを配合比65:35でブレンドした層を両表面層とし、融解ピーク温度が115℃、MFRが2.0g/10分の特性を有するメタロセンPPを内部層として、厚み比が1/8/1になるように各押出機の押出量を設定し、フィルム厚みを8μm、縦横それぞれ4.5×4.5倍に延伸した以外は実施例1と同様の方法で積層二軸延伸フィルムを得た。
表2に示すように、延伸性は良好で、延伸点の上下動や延伸チューブの揺動もなく、またネッキングなどの不均一延伸状態も観察されず、平面性も良好であった。得られたフィルムの評価結果は、表2に示すように、表面層のメタロセンPPの配合量が30%を越え、内部層のメタロセンPPの厚みが80%を越えるため耐熱性が劣り美麗な仕上がりが得られるトンネル範囲が狭かった。また、延伸倍率が縦横等倍率であったため、引裂強度が劣り、高速包装時の耐針孔破れ性が劣った。
Claims (7)
- プロピレン系樹脂を含む両表面層と、メタロセン触媒によって重合された結晶性プロピレン樹脂(以下、「メタロセンPP」と記す)又は、エチレン系樹脂を含む内部層を有する少なくとも3層以上の多層構成を延伸倍率が縦倍率より横倍率が大きく面積延伸倍率が20倍以上の延伸条件で二軸延伸加工し、下記(a)〜(e)をすべて満足するポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
(a)厚みが6〜11μの範囲である。
(b)引張弾性率が0.8GPa以上である。
(c)120℃での熱収縮率が35%以上である。
(d)40℃雰囲気中で7日間保管後の収縮率が4%以下である。
(e)引裂強度が30mN以上である。 - 二軸延伸加工が、チューブラー延伸方法であり、縦延伸倍率が4.0〜5.5倍、横延伸倍率が5.5〜7.0倍である事を特徴とする請求項1記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
- (a)の厚みが7〜9μの範囲である事を特徴とする請求項1又は2記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
- 両表面層が、メタロセンPPを10〜30重量%含むプロピレン系樹脂からなる事を特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
- メタロセンPPが、示差走査熱量計によって測定される融解ピーク温度が110〜130℃であり、メルトフローレート(測定温度230℃、荷重2.16kgf)が1.0〜10.0g/10分である事を特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
- 内部層の厚みが全体の60〜80%であり、両表面層が各々1μm以上である事を特徴とする請求項1〜5のいずれか一項にポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
- (d)の40℃雰囲気中で7日間保管後の収縮率が1.7%以下である事を特徴とする請求項1〜6のいずれか一項にのポリオレフィン系多層シュリンクフィルム。
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