JPH08500154A - パルプの漂白方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、化学パルプの生産に関連して化学パルプの無塩素漂白を行なう方法において、パルプ懸濁液が好ましくは８％を越える濃度でセルロース含有繊維物質を有し、漂白ラインに入るパルプが好ましくは該漂白ラインの少なくとも一つの漂白槽を通って連続的に送られ、ｐＨを７以下の値に調節するために少なくとも一種類の酸ならびにキレート化剤で処理され、それに続いて少なくとも一段階で５ｋｇ／ＢＤＭＴを越える量で投入される過酸化水素または対応する量の他の過酸化物で７５％ＩＳＯを越える好ましくは８０％を越える明るさまで漂白され、過酸化物漂白が該漂白槽内で高温および２バールを越える圧力で行なわれ、漂白槽の断面積が３ｍ²を越えまた漂白槽の内部に面する金属面の面積がＶをｍ³であらわされる体積値として４Ｖｍ²以下である方法。

Description

【発明の詳細な説明】 パルプの漂白方法 本発明は、化学パルプの生産に関連して化学パルプの無塩素漂白を行なう方法 において、パルプ懸濁液が好ましくは８％を越えるコンシステンシーでセルロー ス含有繊維物質を有し、漂白ラインに入るパルプが好ましくは該漂白ラインの少 なくとも一つの漂白槽を通って連続的に送られ、ｐＨを７以下の値に調節するた めに少なくとも一種類の酸ならびにキレート化剤で処理され、それに続いて少な くとも一段階で５ｋｇ／ＢＤＭＴを越える量で加えられる過酸化水素または対応 する量の他の過酸化物で７５％ＩＳＯを越える好ましくは８０％を越える明るさ まで漂白される方法に係わる。 販売上および環境上の理由から、漂白に含塩素化合物を使用しないようにする 努力が求められている。現在の技術では、酸素、過酸化水素、およびオゾンを用 いて軟材硫酸塩パルプから調製された紙パルプを完全に漂白することは困難であ る。ＥＤＴＡ処理および過酸化物の添加を組み合わせて用いるリグノックスおよ びマクロックス型の過酸化物漂白法は多数存在する。これらの方法では、９０℃ で最低で４時間の処理時間が必要であり、それにもかかわらず、酸素で非木質化 した軟材パルプの漂白に成功し、カッパ１２および明るさ７７−７９ＩＳＯのパ ルプが得られる場合でも、投入される過酸化物の量の約半分は未使用のまま残さ れることがわかっている。 未使用分は、新しい過酸化物を加えた後に再使用のために工程に戻されるべきで あろうが、本発明の発明者等が知るかぎりにおいて、工業的にこのようなことが 行なわれている例はない。過酸化物が酸素反応器に戻される場合もあるが、その 場合には明るさの増大効果がほとんど期待できないことになる。 スウェーデン特許出願公報第８５０３１５３−２号（ワグナー−ビロ社）から 、酸素および／またはオゾンを用いまたおそらくは過酸化物を添加してパルプを 非木質化する方法が知られている。前記方法においては、８０℃ないし１５０℃ の温度でパルプをおそらくは過酸化物の存在下で酸素と接触させる。次にアルカ リ化補剤がパルプに加えられる。この工程は、圧力および／または温度を上げな がら数段階にわたって繰り返すことができる。この方法は、基本的には二段階法 がベースであり、その場合には、第一段階は２．５−４．５％のコンシステンシ ーで行なわれ、第二段階は１０％のコンシステンシーで行なわれる。投入される 過酸化物の量は、ｐｔｐ１ｋｇ当たりＨ₂Ｏ₂が０−５ｋｇである。 すぐに考えつくアプローチとしては、高温高圧を用いて必要な反応時間を短縮 し、または過酸化物の残留量を減らして投入される過酸化水素を最適利用するこ とがあげられる。実際、このような手段はいわゆるリグノックス法を記載したス ウェーデン特許第８９０２０５８−０号（ＥＫＢノーベル社）にも採用されてい る。このアプ プローチでの実験も行なわれているが、いずれも失敗しており、得られる結果は 純粋な大気圧下での過酸化物による漂白の場合より悪い。リグノックス法による 漂白では酸素は役にたたないともいわれている。圧力を加える場合には、好まし くはＭＣポンプを用い、汲み上げられる懸濁液は８％を越え好ましくは１８％以 下のコンシステンシーを有するようにする。 特許および他の文献で引用されている実験は、それなりの理由で実験室規模で 行なわれたものであることに留意する必要がある。温度を（例えば９０℃から９ ５℃に）上げると得られる結果が悪くなることが示されており、したがって、過 酸化物による漂白は９０℃以下の温度で行なうことが好ましいという結論が得ら れている。 本発明の目的は、冒頭に記載した種類の方法において、より効率的でより均質 な漂白が得られる方法を提供することである。 本発明にもとづけば、この目的は、過酸化物漂白が該漂白槽内で高温および２ バールを越える圧力で行なわれ、漂白槽の断面積が３ｍ²を越えまた漂白槽の内 部に面する金属面の面積がＶをｍ³であらわされる体積値として４Ｖｍ²以下であ る方法によって達成される。 さらに、実験室での漂白では、最高温度が９０℃−９５℃の水槽内で、大気圧 条件下で、プラスチック・バッグが用いられる。 驚くべきことに、オートクレーブの高温金属面が過酸 化物の分解の触媒作用をすることが明らかになった。パルプと過酸化物を共に密 閉したプラスチック・バッグ内に入れた後に該バッグをオートクレーブとバッグ の間での熱の移転のために水を満たしたオートクレーブに入れると、過酸化物の 消費量が少なくてすむと同時に、明るさ、カッパ数、および粘性がすべて改善さ れる。余分な（５バール）の酸素圧を加えた場合と加えない場合の両方で実験を 行なった。なんらかの特定の理論を援用せずとも、このような効果が生じるのは オートクレーブの高温の金属面が過酸化物の分解の触媒作用をすることによるも のであると推定することができる。このことをさらに調べるために、下記の実験 を含む各種実験を行なった。これらの実験の結果、上記の推定が正しいことが示 された。槽内の単位体積当たりの内側に露出した金属面の面積は槽の体積の二乗 に比例して減少するので、上に述べた問題は、実験室特有の問題であり、漂白槽 の断面積が特定の値（約３ｍ²）にあるときに限界的となる（したがって、断面 積Ｄが増大するとこの問題は減少する）と結論することができる。 また、同じく驚くべきことに、本発明にもとづく方法は、破壊されずにより高 いｐＨ値に耐えることのできるキレート化剤を用いることによってさらにその効 果が高められることも明らかになった。 当業者には、最新技術として、パルプ懸濁液内に存在する遷移元素をまず結合 しその後に洗い去るために、Ｑ 段階でキレート化剤例えばＥＤＴＡを加えた後にパルプ懸濁液を洗浄することが 知られている。しかし、ＥＤＴＡと結合した一定量の金属は、懸濁液内に残って つぎの段階に持ち越される。さらに、ＥＤＴＡと結合しない金属もあり、それも そのまま残るおそれがある。 次の段階でみられるｐｈ値では、ＥＤＴＡと複雑に結合していた金属が、ＥＤ ＴＡが漂白段階で用いられるｐｈ値に耐えられないために解放されるものと思わ れる。解放された金属イオンは、結合しなかった金属イオンと共に漂白に使用さ れる過酸化物を分解するため、その後の工程に悪影響を及ぼす。 すなわち、Ｑ段階の後に、好ましくは過酸化物と共に分解せずに高いｐＨ値に 耐えることができるキレート化剤を一定量加えることによって、本発明にもとづ く方法が改善されることが立証された。この添加によって、上述の欠点が除去さ れる。本発明にもとづけば、好ましいキレート化剤はＥＤＴＡである。 また、漂白に関連して、５ｋｇ／ＢＤＭＴ以下、好ましくは３ｋｇ／ＢＤＭＴ 以下、さらに好ましくは１ｋｇ／ＢＤＭＴ以下の量の酸素を供給することによっ て、本発明にもとづく方法がさらに改善されることも明らかになった。また、酸 素の代わりに窒素を用いることもできるが、その場合には過酸化物の消費量がわ ずかだけ増大することも明らかにされた。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法 は、９０℃を越える、好ましくは１００℃に等しいかまたはそれを越える、さら に好ましくは１００℃と１０５℃の間の漂白中の温度を用いることによって改善 される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、１０ｋｇ／ＢＤＭＴ を越えて３５ｋｇ／ＢＤＭＴ以下の過酸化物の量を投入することによって改善さ れ、８５ＩＳＯを越える明るさを達成することができる。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、３バールを越える、 好ましくは５バールと１５バールの問の、さらに好ましくは５バールと１０バー ルの間の圧力を用いることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、漂白中にパルプを有 意な程度まで金属面と接触させず、好ましくは漂白槽の少なくとも内表面をポリ まー材またはセラミック材製とすることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、Ｑ段階の前にＺ段階 または過酢酸段階を設け、過酸化物の消費量を２０ｋｇ／ＢＤＭＴ以下としなが らこのような二段階法を用いて８５ＩＳＯを越える明るさを得ることによって改 善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、ＺＱの間で洗浄を行 なわないことによって、また好ましくはＺ段階の前にＡ段階を設けることによっ て改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法 は、過酸化物段階でのパルプ内のマンガン含有量は、パルプの５ｇ／ＢＤＭＴ以 下、好ましくはパルプの１ｇ／ＢＤＭＴ以下、さらに好ましくはパルプの０．５ ｇ／ＢＤＭＴ以下とし、当該含有量を最終的に漂白されたパルプの含有量にほぼ 等しくすることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、漂白段階で、温度が 漂白自身を行なうためにのぞましいレベルに最終的に上昇する前に、過酸化物を ９０℃以下の温度で混合するのに先立って、まずパルプ懸濁液にｐＨ上昇剤を加 えることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、過酸化物の添加に先 立つ漂白段階でのパルプ懸濁液へのｐＨ上昇剤の添加にあたって、当初のｐＨ値 を１１．５以上には上昇させず、好ましくはｐＨ値を１０と１１の間の値に調節 することによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、過酸化物漂白段階に 少なくとも一つのキレート化剤を用い、該キレート化剤を好ましくは過酸化物と 共に懸濁液に加えることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、キレート化剤の少な くとも一つをほぼ１１までのｐＨ値に耐えるものとし、当該キレート化剤をＤＴ ＰＡとすることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、キレート化剤ＤＴＰ Ａを好ましくは１および２ｋｇ ＤＴＰＡ／ＡＤＭＴの間の量だけ加えることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、遠心ポンプいわゆる ＭＣポンプを用いて漂白槽内に陽圧を生じさせることによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、過酸化物漂白を漂白 槽内に気相を存在させずに水圧を用いて行なうことによって改善される。 本発明のさらに他の特徴にもとづけば、本発明の方法は、直径が３メートル、 好ましくは５メートル、さらに好ましくは７メートルを越える漂白槽を用いるこ とによって改善される。 以下の実施例は、本発明を明かにし、驚くべきまた予期しない結果を示す。 比較実験 以下の説明は、添付の図を参照して行なう。 第１図は、本発明にもとづく漂白を、５バール、１００℃または５バール、１ １０℃で１、２、および３時間、９０℃、０バールで４時間、および９０℃、５ バールで４時間行なったときのの明るさ％ＩＳＯとＨ₂Ｏ₂の合計消費量ｋｇ／Ａ ＤＭＴの間の関係を示すグラフである。 第２図は、本発明にもとづく漂白を、５バール、１００℃または５バール、１ １０℃で１、２、および３時間、９０℃，０バールで４時間、および９０℃、５ バールで４時間行なったときのの明るさ％ＩＳＯと粘性ｄｍ²／ ｋｇの間の関係を示すグラフである。 第３図は、本発明にもとづく漂白を、加圧Ｐ段階を漂白の作業手順の異なる位 置に挿入し、またオゾン段階を５０℃と６ｋｇまたは４ｋｇの圧力でマンガンの 量を変えて行なったときの明るさＩＳＯとＨ₂Ｏ₂の合計消費量ｋｇ／ＡＤＭＴの 間の関係を示すグラフである。 第４図は、本発明にもとづく漂白を、（同じ実験で）加圧Ｐ段階を漂白の作業 手順の異なる位置に挿入し、またオゾン段階を５０℃と６ｋｇまたは４ｋｇの圧 力でマンガンの量を変えて行なったときの明るさＩＳＯと粘性ｄｍ²／ｋｇの間 の関係を示すグラフである。 第５図は、本発明にもとづく漂白を、（ＱＺ）段階の後に加圧（ＰＯ）段階を 設けた漂白手順および比較のために大気圧および９０℃を用いた漂白手順で行な ったときの明るさ％ＩＳＯと反応時間の間の関係を示すグラフである。 第６図は、本発明にもとづく漂白を、第５図に示す漂白手順および比較のため に大気圧および９０℃を用いた漂白手順で行なったときの明るさ％ＩＳＯと粘性 ｄｍ²／ｋｇの問の関係を示すグラフである。 第７図は、本発明にもとづく漂白を、第５図に示す漂白手順および比較のため に大気圧および９０℃を用いた漂白手順で行なったときの明るさ％ＩＳＯとＨ₂ Ｏ₂の合計消費量ｋｇ／ＡＤＭＴの間の関係を示すグラフである。 第８図は、本発明にもとづく漂白を、加圧（ＰＯ）段 階を設けた漂白手順および比較のために大気圧および９０℃を用いた漂白手順で 行なったときの明るさ％ＩＳＯと反応時間の間の関係を示すグラフである。 第９図は、本発明にもとづく漂白を、第８図に示す漂白手順および比較のため に大気圧および９０℃を用いた漂白手順で行なったときの明るさ％ＩＳＯと粘性 ｄｍ²／ｋｇの間の関係を示すグラフである。 第１０図は、本発明にもとづく漂白を、第８図に示す漂白手順および比較のた めに大気圧および９０℃を用いた漂白手順で行なったときの明るさ％ＩＳＯとＨ₂ Ｏ₂の合計消費量ｋｇ／ＡＤＭＴの間の関係を示すグラフである。 第１１図は、本発明にもとづく漂白を、標準Ｑ前処理またはＤＴＰＡを用いた 前処理のいずれかを用いた加圧（ＰＯ）漂白によって行なったときの明るさ％Ｉ ＳＯと粘性ｄｍ²／ｋｇの間の関係を示すグラフであり、第一のグラフは軟材の 漂白を示し、第二のグラフは軟材クラフトパルプの漂白を示す。 第１２図は、実験室で非木質したパルプのＱ（ＰＯ）漂白を行なった場合の明 るさ％ＩＳＯとＨ₂Ｏ₂の合計消費量ｋｇ／ＡＤＭＴの間の関係および同じ場合の 粘性ｄｍ²／ｋｇに対する明るさ％ＩＳＯの関係に及ぼす保護剤（例：キレート 化剤）の影響を示すグラフである。酸素で非木質化した軟材パルプのＱ（加圧Ｐ ）漂白一つには漂白槽内の金属面との直接接触で漂白される パルプ懸濁液との違いによる効果を、またもう一つには圧力を加えることによる 効果を示し、また間接的には、オートクレーブのプラスチック・バッグの周囲を 水で満たすとパルプ懸濁液への熱の移転が大きく改善されることから工程中に温 度を上げることによる効果を示すために、以下の実験を行なった。 カッパ数１２．１、コンシステンシー１０％、粘性１０２０ｄｍ²／ｋｇのパ ルプを、Ｑ段階で、温度７０℃、初期ｐＨ（Ｈ₂ＳＯ₄）４．７、最終ｐＨ５．０ に設定してＥＤＴＡで処理した。このようにして処理したパルプを、次に、コン システンシー１０％、時間２４０分、温度９０℃に設定したＥＯＰ段階にかけた 。この段階は、標準圧カラムａ、ｂ、およびｃ、ならびに陽圧（酸素雰囲気）５ バールで行なった。その結果を下の表に示す。 表Ｉから、パルプの懸濁液と金属面との間の接触がないことがＨ₂Ｏ₂の消費量 に直接影響すること、および、後者はまたカラムｂとｃの比較からわかるように パルプ懸濁液への熱の供給の影響もうけることがわかろう。 表Ｉから、酸素圧（５バール）を加えることによって明るさが２単位改善され 、また、カラムｃとｆの比較からわかるように選択性が改善されカッパ数が減少 することが明らである。 負荷を同じとすれば、温度を９０℃から１０℃上げて１００℃とすることによ って、同じ最終的な明るさを得るために必要な反応時間をほぼ半分にすることが できる。このことは、上の実験と同じパルプを用いた他の実験でも同様に示され た。この場合には、実験はすべて加圧酸素圧を５バールとして行なった。実験置 パラメーターおよび結果を下の表ＩＩに示す。Ｉ：ｆとＩＩ：ｅを比較すると温 度の影響がわかる。 表ＩＩ：ｅと表ＩＩ：ｃを比較すると、過酸化物の投入量を３５から２５ｋｇ ｐｔｐ （２／３）に減らすと、８１．４ＩＳＯの明るさを得るまでに要する 時間が２時間から３時間に増えることがわかる。 異なる温度での比較実験 −オートクレーブ内で金属との直接接触 −酸素圧の影響に注意 酸素圧と温度の組み合わせの重要性を示すために、上の実験に加えて、同じパ ルプを用い、酸素圧を０−１０バールにして他の実験も行なった。第１図のグラ フから、とくに、１１０℃および５バールでＱ（加圧Ｐ）手順を用いた場合には 、在来の大気圧および９０℃で行なう場合と比較して所要反応時間が４時間から １時間に短縮されることがわかる。さらに、必要な過酸化物消費量も２５％減少 して１８ｋｇ ｐｔｐ となる。 第２図のグラフから、とくに、９０℃で単に酸素圧を加えただけでも、明るさ が２ステップ上がって８０から８２になることがわかる。 以上から、加圧Ｐ段階を二段階に分割し、工程の第一の部分を例えば大気圧下 で８０−９０℃の低温で行ない、パルプ内の過酸化物含有量が低下したところで 第二の部分を酸素圧を加えながら１１０−１２０℃で行なうようなことも可能な ことがわかる。 過酸化物段階に先立ってＱ処理を行なう重要性は、すでによく知られている。 加圧Ｐ段階にオゾンを組み合わせれば、単純二段階手順を用いてきわめて明るく （８８−９０ＩＳＯ）またすぐれた強度をもった商品価値の高いパルプを生産す ることができる。過酸化水素の合計消費量と％ＩＳＯであらわした明るさとの関 係を示す第３図および粘性と％ＩＳＯであらわした明るさとの関係を 示す第４図を参照されたい。これらのグラフから、いくつかの異なる手順でのＭ ｎ含有量、明るさ、および過酸化水素の消費量または粘性の間の相関が明確にわ かる。手順ＺＱから明らかなように、オゾン段階の後に洗浄を内挿せずにアルカ リを用いてｐＨ５−６とするＱ段階を設ける手順では、マンガン含有量の少ない すぐれた結果が得られる。 過酸化物の消費量とパルプの粘性に関してマンガンが存在することがきわめて 重要性であることがわかった。本発明の発明者等の実験では、マンガン１ｇ／パ ルプＢＤＴＭを加えるごとに過酸化物の消費量が２ｋｇ／ＢＤＴＭ増大し、パル プの品質がＳＣＡＮ粘性（ｄｍ³／ｋｇ）で１０ないし２０単位低下することが 示された。このような低いマンガン含有量を得るためには、洗浄度は、９５％、 好ましくは９９％を越えなければならない。そのためには、漂白ラインでＫＡＭ ＹＲ大気ディフューザー、ＫＡＭＹＲ圧力ディフューザー、またはＫＡＭＹＲ洗 浄プレス機の一以上またはそれらを組み合わせたものを使用するの最もよい。 （ＺＱ）段階の後に加圧（ＰＯ）段階を設定した場合に大気圧で在来の技術を 用いたものと比較して得られる大きな効果は、第５図、第６図、および第７図の グラフから明らかである。第５図のグラフは、反応時間の減少を示しており、第 ６図のグラフは、過酸化物およびオゾンを用いた加圧漂白法によって粘性の損失 がかなり少な くてすみ、したがって比較実験に比して高い粘性と明るさが得られることを示し ており、第７図のグラフは、本発明にもとづいて８８−８９％ＩＳＯの明るさを 達成する場合、過酸化物の消費量は、大気圧で行なわれた比較実験と比較して半 分ですむことを示している。 酸素を用いて非木質化したＥｕｃ．球状硬材パルプを１０５℃で加圧漂白した 場合と同じパルプを９０℃で大気圧下で漂白した場合の比較実験も行なった（第 ８、９、および１０図参照）。先行するＱ段階で用いたパルプのカッパ数は７． ２、過酸化物の供給量は３３ｋｇ／ｐｔｐであった。 標準Ｑ前処理およびＤＰＴＡを用いた前処理から得られる二つの異なる軟材パ ルプのそれぞれの粘性が加圧（ＰＯ）段階の漂白で受ける影響に関する比較実験 も行なった（第１１図参照）。いずれの場合も、同じ粘性で、それぞれ３時問お よび４時間で同じ明るさが得られることがわかる。（ＰＯ）段階での異なる組み 合わせで、明るさとの関係での粘性および明るさとの関係でのＨ₂Ｏ₂消費量が受 ける影響に関する比較実験も行なった（第１２図参照）。第一のグラフで、Ｍｇ ＳＯ₄のみを加えば場合と比較して、ＤＴＰＡを加えた過酸化物の消費量が減少 することがわかる。 上のグラフは、また、ＭｇＳＯ₄を使用したことも示している。プラスチック の質の向上のためにこの方法でＭｇならびにＣａを単独でまたは組み合わせて使 用する ことは、当業者には公知のことである。 下のグラフから、上の組み合わせを用いて同じ明るさとした場合に粘性に好ま しい影響があることがわかる。 本発明の目的は、投入される過酸化物を高度に利用し、また同時に製品に高度 の明るさを達成することである。以上から明らかなように、この目的は異なるさ まざまな方法で達成することができる。 本発明は、以上の説明に限定されるものではなく、説明した各特徴を添付の請 求の範囲内で有利に組み合わせることが可能である。

【手続補正書】 【提出日】１９９５年５月１９日 【補正内容】 ５ 補正の対象 明細書 ６．補正の内容 （１）明細書第１０頁１３〜２３行中の記載を以下のように補正する。 「第１１図は、本発明にもとづく漂白を、標準Ｑ前処理またはＤＴＰＡを用 いた前処理のいずれかを用いた加圧（Ｐ〇）漂白によって行なったときの明るさ ％ＩＳＯと粘性ｄｍ²／ｋｇの間の関係における、軟材の漂白を示すグラフであ る。 第１２図は、本発明にもとづく漂白を、標準Ｑ前処理またはＤＴＰＡを用いた 前処理のいずれかを用いた加圧（ＰＯ）漂白によって行なったときの明るさ％Ｉ ＳＯと粘性ｄｍ²／ｋｇの間の関係における、軟材クラフトパルプの漂白を示す 。 第１３図は、実験室で非木質したパルプのＱ（ＰＯ）漂白を行なった場合の明 るさ％ＩＳＯとＨ₂Ｏ₂の合計消費量ｋｇ／ＡＤＭＴの間の関係を示すグラフであ る。 第１４図は、実験室で非木質したパルプのＱ（Ｐ○）漂白を行なった場合の粘 性ｄｍ²／ｋｇに対する明るさ％ＩＳＯの関係に及ぼす保護剤（例：キレート化 剤）の影響を示すグラフである。」 （２）同書第１８頁第１２行〜第１９項第３行中の記載を以下のように補正する 。 「標準Ｑ前処理およびＤＰＴＡを用いた前処理から得られる二つの異なる軟 材パルプのそれぞれの粘性が加圧（ＰＯ）段階の漂白で受ける影響に関する比較 実験も行なった（第１１図および第１２図参照）。いずれの場合も、同じ粘性で 、それぞれ３時間および４時間で同じ明るさが得られることがわかる。（ＰＯ） 段階での異なる組み合わせで、明るさとの関係での粘性および明るさとの関係で のＨ₂Ｏ₂消費量が受ける影響に関する比較実験も行なった（第１３図および第１ ４図参照）。第１３図のグラフで、ＭｇＳＯ₄のみを加えた場合と比較して、Ｄ ＴＰＡを加えた過酸化物の消費量が減少することがわかる。 第１３図のグラフは、また、ＭｇＳＯ₄を使用したことも示している。プラス チックの質の向上のためにこの方法でＭｇならびにＣａを単独でまたは組み合わ せて使用することは、当業者には公知のことである。 第１４図のグラフから、第１３図の組み合わせを用いて同じ明るさとした場合 に粘性に好ましい影響があることがわかる。」

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｈ Ｕ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ニルソン，エリク スウエーデン国．エス―660 57・ヴエゼ. ピイエル 1318．アトルプ (72)発明者 ラルソン，ラルス−オーベ スウエーデン国．エス―652 20・カルル スタード．ガルヴアレガタン．９ビイ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．化学パルプの生産に関連して化学パルプの無塩素漂白を行なうにあたって 、パルプ懸濁液が好ましくは８％を越える濃度でセルロース含有繊維物質を有し 、漂白ラインに入るパルプが好ましくは該漂白ラインの少なくとも一つの漂白槽 を通って連続的に送られ、ｐＨを７以下の値に調節するために少なくとも一種類 の酸ならびにキレート化剤で処理され、それに続いて少なくとも一段階で５ｋｇ ／ＢＤＭＴを越える量で投入される過酸化水素または対応する量の他の過酸化物 で７５％ＩＳＯを越える好ましくは８０％を越える明るさまで漂白される方法に おいて、過酸化物漂白が該漂白槽内で高温および２バールを越える圧力で行なわ れること、および、漂白槽の断面積が３ｍ²を越えまた漂白槽の内部に面する金 属面の面積がＶをｍ²であらわされる体積値として４Ｖｍ²以下であることを特徴 とする方法。 ２．漂白に関連して、酸素は、５ｋｇ／ＢＤＭＴ以下、好ましくは３ｋｇ／Ｂ ＤＭＴ以下、さらに好ましくは１ｋｇ／ＢＤＭＴ以下の量で加えられることを特 徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．漂白中の温度は、９０℃を越える、好ましくは１００℃に等しいかまたは それを越える、さらに好ましくは１００℃と１０５℃の間であることを特徴とす る請求の範囲第１項あるいは第２項のいずれか一項に記載の方法。 ４．投入される過酸化物の量は、（８５ＩＳＯを越える明るさを達成するため に）１０ｋｇ／ＢＤＭＴを越えて３５ｋｇ／ＢＤＭＴ以下であることを特徴とす る請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の方法。 ５．圧力は、３バールを越える、好ましくは５バールと１５バールの間の、さ らに好ましくは５バールと１０バールの間であることを特徴とする請求の範囲第 １〜４項のいずれか一項に記載の方法。 ６．漂白中のパルプの懸濁液は、有意な程度まで金属面と接触させず、好まし くは漂白槽の少なくとも内表面をポリまー材またはセラミック材製とすることを 特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の方法。 ７．Ｑ段階の前にＺ段階または過酢酸段階を設け、過酸化物の消費量を２０ｋ ｇ／ＢＤＭＴ以下としながらこのような二段階法を用いて８５ＩＳＯを越える明 るさを得ることを特徴とする請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の方法 。 ８．ＺＱの間で洗浄を行なわないことによって、また好ましくはＺ段階の前に Ａ段階を設けることを特徴とする請求の範囲第７項に記載の方法。 ９．漂白段階では、温度が漂白自身を行なうためにのぞましいレベルに最終的 に上昇させる前に、過酸化物を９０℃以下の温度で混合するのに先立って、まず パルプにｐＨ上昇剤を加えることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の方法。 １０．漂白段階でのパルプ懸濁液へのｐＨ上昇剤の添加にあたって、当初のｐ Ｈ値を１１．５以上には上昇させず、好ましくはｐＨ値を１０と１１の間の値に 調節することを特徴とする請求の範囲第９項に記載の方法。 １１．過酸化物漂白段階に少なくとも一つのキレート化剤を用い、該キレート 化剤を好ましくは過酸化物と共に懸濁液に加えることを特徴とする請求の範囲第 １〜１０項のいずれか一項に記載の方法。 １２．キレート化剤の少なくとも一つをほぼ１１までのｐＨ値に耐えるものと し、当該キレート化剤をＤＴＰＡとすることを特徴とする請求の範囲第１〜１１ 項のいずれか一項に記載の方法。 １３．ＤＴＰＡを好ましくは１および２ｋｇＤＴＰＡ／ＡＤＭＴの問の量だけ 加えることを特徴とする請求の範囲第１〜１２項のいずれか一項に記載の方法。 １４．遠心ポンプいわゆるＭＣポンプを用いて漂白槽内に陽圧を生じさせるこ とを特徴とする請求の範囲第１〜１３項のいずれか一項に記載の方法。 １５．過酸化物漂白を漂白槽内に気相を存在させずに水圧を用いて行なうこと を特徴とする請求の範囲第１〜１４項のいずれか一項に記載の方法。 １６．漂白槽の直径は、３メートル、好ましくは５メートル、さらに好ましく は７メートルを越えることを特徴とする請求の範囲第１〜１５項のいずれか一項 に記載の方法。 １７．過酸化物段階で投入されるパルプ内のマンガン含有量は、パルプの５ｇ ／ＢＤＭＴ以下、好ましくはパルプの１ｇ／ＢＤＭＴ以下、さらに好ましくはパ ルプの０．５ｇ／ＢＤＭＴ以下とし、当該含有量は、最終的に漂白されたパルプ 中の含有量にほぼ等しいことを特徴とする請求の範囲１〜１６のいずれか一項に 記載の方法。