CN1044504C - 纸浆漂白的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种与其生产相结合的化学纸浆的无氯漂白方法，其中纸浆悬浊液优选具有稠度超过8%的含纤维素的纤维材料且进入漂白生产线的纸浆优选持续通过漂白生产线中的至少一个漂白槽加入，用至少一种酸调节pH至低于7并用一种螯合剂进行处理，接着用过氧化氢或相当量的另一种过氧化物在至少一个阶段漂白到亮度超过75%ISO，优选超过80%，其用量超过5千克/BDMT。过氧化物漂白在升高了的温度和加压的漂白槽中发生，所说的压力在槽中各点都超过悬浊液中液体的蒸气压且漂白槽横截面积超过3平方米，暴露了漂白槽内部的金属表面面积少于4V平方米，这里V表示立方米体积。

Description

纸浆漂白的方法
本发明涉及一种与其生产相结合的化学纸浆的无氯漂白方法，其中纸浆悬浊液优选具有稠度超过8％的含纤维素的纤维材料，并且其中进入漂白生产线的纸浆优选连续通过漂白生产线中的至少一个漂白槽，用至少一种酸调节pH值至低于7和用一种螫合剂进行处理，并且接着用过氧化氢或相当量的另一种过氧化物在至少一个阶段将其漂白到亮度超过75％的蓝光扩散反射系数(ISO)，优选超过80％，过氧化物加入量超过5千克/绝干公吨(以下以绝干公吨表示绝干公吨)。
从销售的环境考虑要求进行广泛的研究以消除为漂白目的而使用含氯化合物。使用当前的技术，用氧气、过氧化氢和臭氧很难达到对从软木硫酸盐纸浆中制备的纸浆的完全漂白。
有许多Lignox和Macrox型的过氧化物漂白方法，其中结合运用了乙二胺四乙酸(EDTA)处理和添加过氧化物。这些方法要求在90℃时反应时间最少4小时，并且，尽管如此，已发现当进行了氧去木质素软木纸浆的成功漂白时，纸浆具有12卡帕并且亮度达到了77-79ISO，而大约有一半所用的过氧化物还没得到利用。本发明的意图是在加入新鲜的过氧化物之后应重复利用未被利用的过氧化物。据我们所知，这点还没有产生工业化的规模。在某些情况下，过氧化物回到氧反应器，而任何可能的提高亮度的努力被忽略了。
通过已公开的瑞典专利申请，8503153-2(Wagner-BiroAG)，可以得知一种在合理加入过氧化物的情况下使用氧气和/或臭氧去纸浆木质素的方法。在所说的方法中，在该反应温度下及2.5-4.5％的稠度时，将纸浆与氧气(可能含有过氧化物)接触而第二阶段在10％的稠度下进行。所用的过氧化物的量是0-5千克H2O2/千克ptp。
为了缩短必需的反应时间和/或减少过氧化物残余以达到所用的过氧化氢的最佳利用，可能立即产生的方法似乎是升高温度和加压，并且这个建议实际上作为一种可能性包括在瑞典专利8902058一0(EKA Nobel AB)中，其中描述了所谓的Lignox法。已进行了此方向的试验，但是失败了，各方面的结果比用纯粹的常压过氧化物漂白所达到的还要糟。甚至已有人提议氧气在Lignox法漂白中是没有价值的。压力的使用优选使用MC泵来达到，泵送的悬浊液稠度超过8％并优选小于18％。
应该注意的是专利和其它文献中已提及的试验，由于可以理解的原因，已经以实验室的规模进行。已得到迹象如果温度升高(例如从90℃到95℃)结果更差并且已得出结论过氧化物漂白应优选在90℃以下的温度进行。
本发明的目的在于提出一种介绍中所提到的那种类型的方法，这种方法可以提供有效的和更加均匀的漂白。
根据本发明，通过在漂白槽中升高了的温度和压力下发生的过氧化物漂白以及通过暴露于漂白槽内部的金属表面面积少于4V平方米，这里V表示立方米体积，可以达到这一点，所说的压力在槽中的每一点都超过悬浊液中液体的蒸气压力并且其中漂白槽的横截面积超过3平方米。
根据本发明的进一步情况漂白槽中的压力在槽的底部超过3.0×105帕(3巴)，优选4.0×105帕(4巴)并更优选超过5.0×105帕(5巴)，而漂白槽顶部的压力超过1.0×105帕(1巴)，优选1.2×105帕(1.2巴)并更优选1.5×105帕(1.5巴)。
此外，在实验室漂白中，在最高温度为90℃-95℃的水浴中大气压条件下可以使用塑料袋。显然，在一个大气压下的加压程序是在耐酸高压釜中进行的。
现在出现的令人惊奇的是高压釜热的金属表面可以催化过氧化物分解。如果在密封的塑料袋放入充满了水以进行高压釜和塑料袋间的热传递的高压釜中之前放入了纸浆和过氧化物，亮度、卡帕值和粘度都会提高且过氧化物消耗降低。
在使用和没有使用额外的氧气压力(5.0×105帕(5巴))的条件下分别进行了试验。不必完全采纳特定的理论，可以设想对此似乎可能的途径是高压釜热的金属表面使过氧化物催化分解。为了研究这一点，特别进行了下面所描述的试验。这些试验证实了我们的设想是正确的。由于槽中每单位体积内部暴露的金属表面的量随槽的体积增加呈二次方性减少，我们可得出结论上述问题是实验室特有的，即漂白槽的横截面积在一个特别的值时(大约3平方米，随着横截面积～D的增加其影响必然进一步降低)这种影响是决定性的。
还出现的令人惊奇的是根据本发明通过使用一种能够耐高pH值而不分解的络合剂可以达到本方法的进一步改善，高pH值是指pH达到11。
已知在目前的技术水平内在Q阶段加入了络合剂、如EDTA之后冲洗纸浆悬浊液首先是为了络合然后是为了冲走纸浆悬浊液中存在的过渡元素。然而，与EDTA络合的一定量的金属将遗留在悬浊液中被带到下一阶段。另外，可能还有没与EDTA络合的金属也遗留在内。
由于EDTA不耐漂白阶段所用的pH值，看来在下一阶段的pH值下与EDTA络合的金属要被释放出来。由于释放出来的金属离子及那些从未络合的金属离子分解漂白用的过氧化物，所以对连续的工艺有不利影响。
因此证明了在Q阶段之后，优选和过氧化物一起加入一定量的能耐高pH值而不分解的络合剂是对本发明方法的一个改进这种添加能排除上述不利影响。根据本发明优选的络合剂是二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)。
本发明的进一步改进是在漂白中通入氧气，使用量少于5千克/BDMT，优选少于3千克/BDMT并更优选少于1千克/BDMT。还发现可用氮气代替氧气，结果过氧化物消耗仅有很小的上升。
还发现由于加入氧气或氮气引起的压力可以通过使用由例如泵送方式或漂白槽自身的高度产生的纯粹的流体静压来进行调整，没有不利影响。
根据本发明的另一方面，通过漂白过程中温度超过90℃，优选等于或超过100℃，更优选在100℃-105℃之间，本方法可得以改善。
根据本发明的另一方面，通过所用过氧化物的量超过10千克/BDMT而少于35千克/BDMT，以达到超过85ISO的亮度使本方法得以改善。
根据本发明的另一方面，通过压力超过3.0×105帕(3巴)，优选在0.5-1.5×106帕(5-15巴)之间并更优选在0.5-1.0×106帕(5-10巴)之间使本方法得以改善。
根据本发明的另一方面，通过漂白过程中纸浆不允许有太大的范围和金属表面接触，优选至少漂白槽内表面用某些聚合材料或陶瓷材料制成，本方法可以得到改善。
根据本发明的另一方面，通过将Z阶段或过乙酸阶段置于Q阶段之前并且通过那样的两阶段方法得到的超过85ISO的亮度且过氧化物消耗量少于20千克/BDMT，本方法可以得到改善。
根据本发明的另一方面，通过ZQ之间不进行冲洗，并且优选A阶段在Z阶段之前，本方法可以得到改善。
根据本发明的另一方面，过氧化物阶段的纸浆中锰含量应少于5克/BDMT纸浆，优选少于1克/BDMT纸浆，并更优选少于0.5克/BDMT纸浆，其含量基本上与最终漂白了的纸浆中的含量相同。
根据本发明的另一方面，通过在漂白阶段，在温度最终升高至所期望的水平自发进行漂白之前，在低于90℃的温度下在向纸浆悬浮液中混入过氧化物前首先加入pH值升高试剂，本方法可以得到改善。
根据本发明的另一方面，通过漂白阶段中加入过氧化物之前在纸浆悬浊液中加入pH值升高试剂，初始的pH值上升不高于11.5且优选调整pH值在10-11之间而使本方法得以改善。
根据本发明的另一方面，通过在过氧化物漂白阶段至少有一种络合剂参与，该络合剂最好和过氧化物一起加入悬浊液中，本方法可得以改善。
根据本发明的另一方面，通过至少一种络合剂能充分地耐高达11的pH值来改善本方法，该络合剂优选DTPA。
根据本发明的另一方面，通过加入数量，优选1-2千克DTPA/风干公吨(以下以ADMT代表风干公吨)的络合剂DTPA而使本方法得以改善。
根据本发明的另一方面，通过用离心泵、即所谓的MC泵在漂白槽中获得正压力而使本方法得以改善。
根据本发明的另一方面，通过漂白槽中没有气相存在的条件下，用液压的方法进行过氧化物漂白而使本方法得以改善。
根据本发明的另一方面，通过漂白槽的直径超过3米，优选5米及更优选7米而使本方法得以改善。
下面的实施例说明了本发明和证实了令人惊奇和意外的结果。
对此试验：
连同下面的描述，并参阅附图，这里：
图1表示根据本发明在漂白的过程中分别在5.0×105帕(5巴)、100℃或5.0×105帕(5巴)、110℃下1、2、3小时，及在90℃、0帕、4小时，和90℃、5.0×105帕(5巴)、4小时的情况下亮度(％ISO)和H2O2的总消耗(千克/ADMT)之间的关系曲线。
图2表示根据本发明在漂白的过程中分别在5.0×105帕(5巴)、100℃或5.0×105帕(5巴)、110℃下1、2、3小时，及在90℃、0帕、4小时和90℃、5.0×105帕(5巴)、4小时的情况下的亮度(％ISO)和粘度(立方分米/千克)之间的关系曲线。
图3表示漂白过程中亮度(％ISO)和H2O2总消耗(千克/ADMT)之间的关系曲线，其中根据本发明加压P阶段***在不同的漂白序列中，并且臭氧阶段处于50℃及6千克力或4千克力的压力下并含有不同量的锰。
图4表示漂白过程中亮度(％ISO)和粘度(立方分米/千克)之间的关系曲线(相同系列的试验)，其中根据本发明加压P阶段***在不同的漂白序列中，并且臭氧阶段处于50℃及6千克力或4千克力的压力下并含有不同量的锰。
图5表示根据本发明加压(PO)阶段在(QZ)阶段之后的漂白序列与90℃大气压下的对比序列的亮度(％ISO)和反应时间之间的关系曲线。
图6表示根据本发明图5中的漂白序列和90℃大气压下的对比序列的亮度(％ISO)和粘度(立方分米/千克)之间的关系曲线。
图7表示根据本发明图5中的漂白序列和90℃大气压下的对比序列中的亮度(％ISO)和H2O2总消耗量(千克/ADMT)之间的关系曲线。
图8表示包含根据本发明加压的(PO)阶段的漂白序列和90℃大气压下的对比序列的亮度(％ISO)和反应时间之间的关系曲线。
图9表示根据本发明在图8中的漂白序列和90℃大气压下的对比序列的亮度(％ISO)粘度(立方分米/千克)之间的关系曲线。
图10表示根据本发明在图8中的漂白序列和90℃大气压下的对比序列中的亮度(％ISO)和H2O2总消耗(千克/ADMT)之间的关系曲线。
图11表示包含有标准Q预处理或根据本发明用DTPA预处理的加压(PO)-漂白的亮度(％ISO)和粘度(立方分米/千克)之间的关系曲线。该曲线表示软木的漂白。
图12表示包含有标准Q预处理或根据本发明用DTPA预处理的加压(PO)-漂白的亮度(％ISO)和粘度(立方分米/千克)之间的关系曲线。该曲线表示软木牛皮纸浆的漂白。
图13表示保护剂(如络合剂)对实验用去木质素纸浆的Q(PO)-漂白的亮度(％ISO)和H2O2总消耗(千克/ADMT)之间的关系及其粘度(立方分米/千克)和亮度(％ISO)的关系的影响的曲线。
图14表示保护剂(如络合剂)对实验用去木质素纸浆的Q(PO)-漂白的粘度(立方分米/千克)和亮度(％ISO)关系的影响的曲线。
图15表示软木纸浆的加压(PO)-漂白的反应时间(小时)和亮度(％ISO)的关系及压力的影响。
氧去木质素软木纸浆的O(加压P)漂白
由于当高压釜在塑料袋周围充满水时，向纸浆悬浊液的热传递大大提高了，一方面为了证明与在漂白槽中和金属表面直接接触而漂白的纸浆悬浊液的差别的影响，另一方面为了证明使用压力的影响及该方法过程中升高温度的间接影响，进行了下面的试验。
卡帕值为12.1、稠度为10％、粘度为1020立方分米/千克的纸浆在Q阶段70℃的温度下及初始pH值(H2SO4)为4.7、最终pH值等于5.0的条件下用EDTA进行处理。用这种方法处理过的纸浆接着要在稠度为10％、历时240分钟及在90℃的温度下经过一个EOP阶段。此阶段在a,b,c栏的正常压力及5.0×105帕(5巴)的正压力(氧气大气压)条件下进行。结果见下表。
                       表Ⅰ
                     a      b     c    d     e     f稠度，％                               10温度，℃                               90时间；分钟                             240
                     *     **    ****   *    **    ***平均压力，105帕(过量)                   0      0     0     5     5     5MgSO4，千克/BDMT        3      3     3     3     3     3H2O2，千克/BDMT       35     35    35    35    35    35NaOH，千克/BDMT          25     25    25    25    25    25H2  O2消耗量，        33.0   26.4  25.7  33.3  23.7  25.3千克/BDMT最终pH                   11.2   10.9  10.9  11.1  10.8  10.8卡帕值                   4.8    4.7   4.6   4.5   4.3   4.2粘度，立方分米/千克      746    849   828   802   838   837亮度，％ISO              77.9   78.5  79.7  79.7  80.7  81.6所用过氧化物量，千克/ADMT                33     33    33    33    33    33过氧化物消耗量，千克/ADMT                31     25    24    31    22    24*  在高压釜中与金属直接接触** 密封在塑料包中加入高压釜***密封在塑料包中加入到为提高热传递而装有水的高压釜中
从表Ⅰ可以看出纸浆悬浊液和金属表面间没有接触直接影响H2O2的消耗量且后者也受向纸浆悬浊液的热量供应的影响，这一点可以从b栏和c栏间的比较中看出。
从表Ⅰ很明显可见氧气压力(5巴)的应用把亮度提高了两个单位并给出了更好的选择性和使卡帕值下降，这一点可通过比较上表中c栏和f栏看出。
将温度从90℃到100℃升高10℃大约可使相同量的浆料达到相同的最终亮度所需的反应时间减半。对与上面的试验中相同的纸浆的进一步试验显示了这一点。在这种情况下，所有的试验都使用5.0×105帕(5巴)的氧气压力进行。试验参数和结果记录在下面的表Ⅱ中。通过对比Ⅰ中的f和Ⅱ中的e可以证明温度的影响。
                       表Ⅱ
                     a     b     c     d     e     f稠度，％                               10温度，℃                               100时间，分钟               60    120   180   60    120   180平均压力，105帕(过量)                   5     5     5     5     5     5MgSO4，千克/BDMT        3     3     3     3     3     3H2O2，千克/BDMT       25    25    25    35    35    35NaOH，千克/BDMT          24    24    24    25    25    25H2O2消耗量，          12.2  16.0  19.1  16.4  21.4  26.0千克/BDMT最终pH                   10.8  10.6  10.4  10.7  10.5  10.4卡帕值                   5.3   4.6   4.2   5.0   4.3   4.0粘度，立方分米/千克      906   829   803   896   827   790亮度，％                 73.8  79.6  81.4  76.9  81.3  83.1所用过氧化物量，千克/ADMT                23    23    23    33    33    33过氧化物消耗量，千克/ADMT                11    15    18    15    20    24
从上面表Ⅱ也可看出将过氧化物的用量从35降低到25千克ptp(2/3)使达到81.4ISO的亮度所要求的反应时间从2小时增加到3小时，即通过延长反应时间可以节约过氧化物的用量。
从表Ⅱ中e和c的比较可以看出将过氧化物的用量从35降低到25千克ptp(至2/3)使达到81.4ISO的亮度必需的反应时间从2小时增加到3小时。
不同温度下的对比试验：
                     表Ⅲ
                      a     b     c      d      e稠度，％                              10温度，℃                 90    90    100    100    110时间，分钟                           240平均压力，105帕(过量)                   0      5      0      5      5MgSO4，千克/BDMT        3      3      3      3      3H2O2，千克/BDMT       35     35     35     35     35NaOH，千克/BDMT          30     30     30     30     30H2  O2消耗量，        33.0   31.1   34.8   34.9   34.9千克/BDMT最终PH                   11.4   11.3   11.1   11.3   10.0卡帕值                   4.6    4.4    4.4    3.5    3.9粘度，立方分米/千克      707    733    660    685    675亮度，％ISO              77.4   81.4   76.4   80.6   80.8所用过氧化物量千克/ADMT                33     33     33     33     33过氧化物消耗量，千克/ADMT                31     29     32     32     32
-在高压釜中与金属直接接触
-注意氧气压力的影响
除此之外，为了证明温度与氧气压力结合产生的重要性在0-106帕(0-10巴)的氧气压力下对相同的纸浆进行了进一步的试验。
从图1所示的曲线图尤其可以看出110℃、5.0×105帕(5巴)的条件下的Q(加压P)一序列与常压条件及90℃时所需的反应时间相比将必需的反应时间从4小时减少到了1小时。另外，必需的过氧化物消耗减少了25％即减到18千克ptp。
从图2所示的曲线图尤其可以看出单纯地在90℃使用氧气压力使亮度从～80到～82增加了2级。
现在发现，一旦纸浆中过氧化物含量下降有可能将加压P阶段分成两个阶段，本方法的第一部分，在例如大气压和较低的温度80-90℃的条件下发生。而第二部分在110-120℃使用氧气压力的条件下发生。
在过氧化物阶段之前的Q处理的重量性已经为人熟知。如果臭氧与加压P阶段相结合，可使用简单的两阶段序列生产适合市场销售的具有全亮度(88-90ISO)和良好的强度性能的纸浆。图3建立了过氧化氢总消耗量与亮度(％ISO)的关系，图4建立了粘度和亮度(％ISO)的关系。在这些曲线图中可以清楚地看出许多不同序列的Mn含量、亮度和过氧化物消耗或粘度之间的相互关系。这一点从顺序ZQ可以很明显看出，臭氧序列之后是加碱(pH为5-6)且不***冲洗的Q阶段对产生低的锰含量和良好效果来说必然是受欢迎的。
已发现锰的存在的重量性对过氧化物消耗和纸浆粘度来说是很关键的。我们的试验证明每BDMT纸浆中加入一克锰使过氧化物消耗增加2千克/BDMT且使纸浆质量降低10到20个单位的SCAN粘度(立方分米/千克)为了达到这些低的锰含量冲洗程度必须超过95％，优选99％。在漂白生产线中最好使用一个或多个或结合使用KAMYR大气扩散器、KAMYR加压扩散器或KAMYR洗涤压滤机。
使加压(PO)阶段在(ZQ)阶段之后与大气压下的常规技术相比具有明显的优点，从图5的曲线图中可以观察到反应时间减少，从图6的曲线图中可见使用过氧化物和臭氧加压漂白的方法导致了粘度损失的明显降低，即与参考试验相比达到了较高的纸浆粘度和较高的亮度，而图7的曲线图证明了为了达到本发明88-89％ISO的亮度，与在大气压下进行的参考试验相比过氧化物的消耗量减半。
还就氧去木质素蓝桉(Euc.globulus)、硬木纸浆在105℃的加压-(PO)漂白，和同种纸浆90℃及大气压下的漂白进行了对比试验(见图8、9和10)。具有卡帕值为7.2的纸浆要经过一个上述的Q阶段并且过氧化物的加入量为33千克/ptp。
还进行了对比试验(见图11)以显示分别用标准Q预处理和用DTPA预处理对于加压(PO)阶段漂白的两种不同的软木纸浆的粘度的影响。可以注意到在相同粘度时分别经过3、4小时达到了相同的亮度。
还进行了对比试验(见图12)以显示不同的(PO)阶段组合对(PO)阶段粘度与亮度的关系和H2O2消耗与亮度的关系的影响。在第一个曲线图中可以注意到与只加入MgSO4相比，加入DTPA降低了过氧化物的消耗。
曲线还表示使用了MgSO4。为了提高纸浆质量，单独或结合地使用Mg和Ca已为技术熟练的人所知。
在下面的曲线中可以注意到使用如上的结合在相同的亮度时对粘度的有利影响。
还进行了对比试验(见图13)，该试验表示软木纸浆的加压(PO)-漂白的反应时间(小时)和亮度(％ISO)之间的关系及压力的影响。然而，令人惊奇地发现使用相同的条件在5.0×105帕(5巴)可达到ISO79，而在106帕(10巴)达到ISO85。这也可以用下面的方式表达，即ISO84在106帕(10巴)时大约1小时而在5.0×105帕(5巴)时大约5小时。这还可以如下表达，所获得的纸浆就强度来说具有类似的特性。
本发明的目的是要达到所用的过氧化物的较高程度的利用并且同时达到产品的高亮度。如我们所发现，这点可分别通过许多措施而实现。
本发明并不局限于上面所述，但所描述的特征可以在所附权利要求书的范围内有机地结合起来。

Claims (37)

1．与其生产相结合的化学纸浆的无氯漂白方法，其中纸浆悬浊液具有稠度超过8％的含纤维素的纤维材料，进入漂白生产线的纸浆持续通过漂白生产线中的至少一个漂白槽加入，用至少一种酸调节pH至低于7和使用一种螯合剂进行处理，并且接着用过氧化氢或相当量的另一种过氧化物在至少一个阶段漂白到亮度超过75％蓝光扩散反射系数，加入量超过5千克/绝干公吨，该方法的特征在于在升高了的温度和在漂白槽中每点的压力都超过悬浊液中液体的蒸气压的条件下实现过氧化物漂白，并且在于漂白槽横截面积超过3平方米及暴露于漂白槽内部的金属表面积少于4V平方米，这里V表示立方米体积。
2．根据权利要求1的方法，其中将进入漂白生产线的纸浆漂白到亮度超过80％蓝光扩散反射系数。
3．根据权利要求1的方法，其特征在于漂白槽中底部压力超过3.0×105帕(3巴)时实现漂白，而漂白槽顶部的压力超过105帕(1巴)。
4．根据权利要求3的方法，其特征在于漂白槽中底部压力超过4.0×105(4巴)时实现漂白。
5．根据权利要求3的方法，其特征在于漂白槽中底部压力超过5.0×105帕(5巴)时实现漂白。
6．根据权利要求3的方法，其特征在于漂白槽顶部压力超过1.2×105帕(1.2巴)时实现漂白。
7．根据权利要求3的方法，其特征在于漂白槽顶部压力超过1.5×105帕(1.5巴)时实现漂白。
8．根据上述权利要求的任何一项的方法，其特征在于漂白过程中氧气加入量少于5千克/绝干公吨。
9．根据权利要求8的方法，其特征在于漂白过程中氧气加入量少于3千克/绝干公吨。
10．根据权利要求8的方法，其特征在于漂白过程中氧气加入量少于1千克/绝干公吨。
11．根据权利要求1的方法，其特征在于漂白过程中温度超过90℃。
12．根据权利要求11的方法，其特征在于漂白过程中温度等于或超过100℃。
13．根据权利要求11的方法，其特征在于漂白过程中温度在100℃到105℃之间。
14．根据权利要求1的方法，其特征在于过氧化物的用量超过10千克/绝干公吨但少于35千克/绝于公吨。
15．根据权利要求1的方法，其特征在于压力超过3.0×105帕(3巴)。
16．根据权利要求15的方法，其特征在于压力在0.5-1.5×106(5-15巴)之间。
17．根据权利要求15的方法，其特征在于压力在0.5-1.0×106帕(5-10巴)之间。
17．根据权利要求1的方法，其特征在于漂白过程中不允许纸浆悬浊液与金属表面有太大范围的接触。
18．根据权利要求17的方法，其特征在于至少漂白槽的内表面用某些聚合物或陶瓷材料制成。
19．根据权利要求1的方法，其特征在于Z阶段或过乙酸阶段在Q阶段之前并且通过使用这样的两阶段的方法得到了超过85％蓝光扩散反射系数的亮度且过氧化物消耗量少于20千克/绝干公吨。
20．根据权利要求17的方法，其特征在于ZQ之间不进行冲洗。
21．根据权利要求20的方法，其特征在于A阶段处于Z阶段之前。
22．根据权利要求8的方法，其特征在于在漂白阶段在温度最终升高到所期望的水平进行自发漂白之前、在低于90℃的温度下及在混合入过氧化物之前首先在纸浆中加入pH值升高剂。
23．根据权利要求20的方法，其特征在于漂白阶段向纸浆悬浊液加入pH值升高剂时初始pH值上升不高于11.5。
24．根据权利要求23的方法，其特征在于漂白阶段向纸浆悬浊液加入pH值升高剂时初始pH值为10-11之间的一个值。
25．根据权利要求1的方法，其特征在于过氧化物漂白阶段至少有一种络合剂参与，该络合剂优选和过氧化物一起加入悬浊液中。
26．根据权利要求25的方法，其特征在于络合剂中至少有一种是基本上能耐高达11的pH值。
27．根据权利要求26的方法，其特征在于络和剂中有一种是二亚乙基三胺五乙酸。
28．根据权利要求27的方法，其特征在于二亚乙基三胺五乙酸的加入量为1-2千克/风干公吨。
29．根据权利要求1的方法，其特征在于通过使用离心泵、即所谓的MC泵在漂白槽中获得正压力。
30．根据权利要求1的方法，其特征在于在漂白槽中没有气相存在的条件下，用液压的方法进行过氧化物漂白。
31．根据权利要求1的方法，其特征在于漂白槽直径超过3米。
32．根据权利要求31的方法，其特征在于漂白槽直径为5米。
33．根据权利要求31的方法，其特征在于漂白槽直径为7米。
34．根据权利要求1的方法，其特征在于用于过氧化物阶段的纸浆中锰含量少于5克/绝干公吨纸浆，其含量基本上与最终漂白了的纸浆中的含量相同。
35．根据权利要求34的方法，其特征在于用于过氧化物阶段的纸浆中锰含量少于1克/绝干公吨纸浆。
36．根据权利要求34的方法，其特征在于用于过氧化物阶段的纸浆中锰含量少于0.5克/绝干公吨纸浆。
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