JPH0849111A - レ−ヨンのアミノ化 - Google Patents

レ−ヨンのアミノ化

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JPH0849111A
JPH0849111A JP7117530A JP11753095A JPH0849111A JP H0849111 A JPH0849111 A JP H0849111A JP 7117530 A JP7117530 A JP 7117530A JP 11753095 A JP11753095 A JP 11753095A JP H0849111 A JPH0849111 A JP H0849111A
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アンドレアス・シユーレル
Werner Hubert Dr Russ
ウエルナー・フーバート・ルス
Bernd Dr Huber
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 変性剤を、セルロース溶液に添加し、その溶
液から繊維を紡糸するか、あるいは変性剤をアルカリセ
ルロース溶液または材料に添加し、硫化しそしてそれか
らビスコース紡糸方法によって繊維を紡糸することによ
って製造される変性レーヨンであって、その際、変性剤
が式(1a)、(1b)、(1c)、(1d)または(1e) 【化１】 で表されるアミンである変性レーヨン。 【効果】 この方法で変性されたレーヨンは電解質塩ま
たはアルカリを添加しなくとも反応性染料で染色するこ
とができ、これらは従来のビスコース繊維よりも染料に
対してかなり親和性がある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビスコース繊維の繊維染
色の分野に関する。
【０００２】
【従来の技術】再生セルロース繊維としても知られるビ
スコース繊維は、綿繊維と本質的に同じ染色適性を有す
る。現在、天然または再生セルロース繊維の染色は、満
足な固着成果が反応性染料で得られるようにするため
に、アルカリ付与剤 (Alkali-denoting agent)及び電解
質を必要とする。それらはまさしく必要な添加物である
が、これは生態学的に受け入れ難い。従って、将来的に
は、ますます塩とアルカリを使用しないで染色可能な再
生セルロース繊維が要求されるであろう。１つの可能性
が、ビスコース繊維を、それらがその化学的挙動に関し
て動物繊維、例えば羊毛あるいは絹に類似しそして付加
的な塩あるいはアルカリの添加無しでアニオン染料によ
って中性条件の下で染色し得るように変性することであ
る。
【０００３】ビスコースの変性方法は既に文献に記載さ
れている。例えば、米国特許第3,793,419 号が変性され
た染色特性を有するビスコース繊維を製造する方法を記
載している。しかし、この方法は非常に複雑で経済的で
ない。さらに、長鎖のポリアミンアミドが使われ、これ
はそれらの主として親油的構造のためにひどく繊維の元
々の特性を変えてしまう。これは、例えばさもなければ
セルロース材料を染色することにふさわしくない染料を
使用すると明白である。
【０００４】同様に、米国特許第3,305,377 号がアミノ
化された繊維を開示している。その付加物は、高濃度の
アミノエチル- 及びジエチルアミノエチルセルロースで
あり、そしてもっぱら酸性染料を使用して染色される。
それ故に、その洗濯堅牢度は現在の要求を満たさない。
【０００５】米国特許第4,806,126 号、米国特許第4,98
8,365 号及びカナダ特許第2084585号が、染色する前に
セルロース繊維織物の表面を予備処理するための薬剤と
して使用される様々なアミノ含有化合物を開示してい
る。この方法の欠点は、付加的な方法段階並びに変性工
程の間にビスコース繊維が黄変することである。
【０００６】フランス特許第1,130,231 号がN,N-ジエチ
ル-3- アミノ-1,2- エポキシプロパンとアルカリセルロ
ースとの反応を開示している。この方法に伴う欠点は、
使用するアルカリセルロースに基づき大量の活性物質を
使用すること、並びに反応に要求される長い滞留時間で
ある。特に不利な一面は、使用するアミンが上記条件下
に重合し、これは実際個体の状態でも重合する傾向があ
るため、セルロースを変性するためには使用できないこ
とである。更に、形成したポリマーは、次の硫化及び紡
糸工程に永続的な不利な影響を及ぼし、その紡糸工程の
間にその紡績糸は何度も切断してしまう。
【０００７】フランス特許第680,956 号明細書に記載さ
れるハロアルキルアミンを使うと、そのアミンの反応性
はアミンと繊維との間の共有結合を形成するためには充
分でないことが分かる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、改善
された変性ビスコース繊維を開発することであり、これ
によって、この繊維から成る繊維材料を塩及びアルカリ
を用いなくとも反応性染料で染色することができ、そし
て先行技術の上記の欠点を避けることができる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、この課
題が以下に定義されるアミノ化合物を、アルカリ- 蒸解
セルロースに混合し次いで硫化することによって、ある
いはセルロース溶液に混合することによって達成される
ことが分かった。
【００１０】それ故、本発明は、変性剤をセルロース溶
液に添加し、その溶液から繊維を紡糸するか、あるいは
変性剤をアルカリセルロース溶液または材料に添加し、
硫化しそしてそれからビスコース紡糸方法によって繊維
を紡糸し、その際変性剤が式(1a)、(1b)、(1c)、(1d)ま
たは(1e)
【００１１】
【化４】
【００１２】[ 式中、Z は水素、１または２個のOH基に
よって置換されていてもよいC1〜C4- アルキルまたはア
ルキレン-(ER)-m - であり、ERはエステル基であり、A
及びN は１〜４個の炭素原子を有する１または２個のア
ルキレン基と一緒になって複素環式環の残基を形成し、
その際A は酸素原子または式(a) 、(b) または(c)
【００１３】
【化５】
【００１４】(式中、R は水素原子またはアミノ基; あ
るいはアミノ、スルホ、ヒドロキシル、スルファト、ホ
スファト及びカルボキシルから成る群から選択される１
または２個の置換基によって置換されていてもよい１〜
６個の炭素原子を有するアルキル基; あるいは-O- 及び
-NH-基から選択される１または２個の複素基によって中
断されていて、そしてアミノ、スルホ、ヒドロキシ、ス
ルファトまたはカルボキシル基によって置換されていて
もよい３〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
R1は水素、メチルまたはエチルであり、R2は水素、メチ
ルまたはエチルであり、そしてZ (-) はアニオンであ
る)で表される基であり、B は、式H2N-で表されるアミ
ノ基であるか、または式(d) または(e)
【００１５】
【化６】
【００１６】(式中、R1、R2及びZ (-) は上記で定義し
た通りであり、R3はメチルまたはエチルであり、そして
R4は水素、メチルまたはエチルである)で表されるアミ
ノまたはアンモニウム基であり、P は１または２であ
り、alkyleneは、１または２個のヒドロキシル基によっ
て置換されていてもよい２〜６個の炭素原子を有する直
鎖状または分枝状アルキレン残基であるか、あるいは-O
- 及び-NH-基から選択される１または２個の複素基によ
って中断されている３〜８個の炭素原子を有する直鎖状
または分枝状アルキレン残基であり、alk は、２〜６個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキレン残基
であるか、または-O- 及び-NH-基から選択される１また
は２個の複素基によって中断されている３〜８個の炭素
原子を有する直鎖状または分枝状アルキレン残基であ
り、m は１または２であり、n は１〜４であり、そして
この際、アミノ、ヒドロキシル及びエステル基は、アル
キレン残基の第一、第二または第三炭素原子に結合する
ことができる]で表されるアミンであるか、あるいは変
性剤が2-オキソ-1,3- オキサゾリジン、4-アミノメチル
-2- オキソ-1,3- オキサゾリジン、5-アミノメチル-2-
オキソ-1,3- オキサゾリジン、4- (トリメチルアンモニ
オメチル)-2-オキソ-1,3- オキサゾリジンクロライド、
5- (トリメチルアンモニオメチル)-2-オキソ-1,3- オキ
サゾリジンクロライドまたは1- (トリメチルアンモニオ
メチル) エチレンカーボネートクロライドである方法に
よって製造される変性レーヨンを提供する。
【００１７】特に適当なものは、エステル基がスルファ
トまたはホスファト基であるか、あるいは低級アルカノ
イル基、フェニルスルホニルオキシ基、またはベンゼン
核がカルボキシル、低級アルキル、低級アルコキシ及び
ニトロから成る群から選択される置換基によって置換さ
れているフェニルスルホニルオキシ基である変性剤であ
る。
【００１８】特に適当な変性剤は、N- (β- スルファト
エチル) ピペラジン、N-[ β-(β′- スルファトエトキ
シ) エチル] ピペラジン、N- (γ- スルファト- β- ヒ
ドロキシプロピル) ピペリジン、N- (γ- スルファト-
β- ヒドロキシプロピル) ピロリジン、N-β- スルファ
トエチルピペリジン、2-スルファト-3- ヒドロキシ-1-
アミノプロパン、3-スルファト-2- ヒドロキシ-1- アミ
ノプロパン、1-スルファト-3- ヒドロキシ-2- アミノプ
ロパン、3-ヒドロキシ-1- スルファト-2- アミノプロパ
ン、2,3-ジスルファト-1- アミノプロパンまたは1,3-ジ
スルファト-2-アミノプロパンである化合物、スルファ
ト基の代わりに上記のエステル基の一つを有するこれら
の化合物の誘導体、またはN-(2- スルファトエチル) ピ
ペラジンスルフェートである。グリシジルトリメチルア
ンモニウムクロライド、アジリジン、N-ヒドロキシエチ
ルアジリジン及びオキサゾリジノンも適している。
【００１９】アルカリセルロースを変性するためには、
アミン構成要素上の反応性残基としてα- クロロ- β-
ヒドロキシ置換基、好ましくは3-クロロ-2- ヒドロキシ
プロピルを有する化合物も適している。本発明の目的に
合致する反応性部分は、一般的に、セルロースのヒドロ
キシル基と反応して共有結合を形成し得る部分をも包含
する。
【００２０】セルロースのアルカリ蒸解は、例えば20重
量% 濃度の水酸化ナトリウム溶液を20〜40℃で用いて慣
用の方法によって行われ、それで得られた生成物がアル
カリセルロースである。その後、過剰のアルカリ、例え
ば水酸化ナトリウム溶液を、例えばそれを絞り出すかま
たは遠心分離することによって除去する。
【００２１】本発明方法で使用される変性剤は、アルカ
リ性媒体中の形または物質そのものの形で直接アルカリ
セルロース材料に導入され、これは良好な適合性を示
す。その変性剤の添加は、アルカリセルロース材料のセ
ルロース含量に基づいて１〜20重量% 、好ましくは１〜
８重量% の量で行われる。
【００２２】変性剤を添加した後は、この反応混合物
を、15分間から６時間、好ましくは１〜３時間、好まし
くは40〜80℃の温度で熟成(ripen) する必要がある。次
いで、その反応混合物を、慣用の方法で有利には５〜25
℃で0.5 〜２時間二硫化炭素と反応させてセルロースキ
サントゲン酸塩を生成させる。必要に応じて、過剰の二
硫化炭素を除去、好ましくは留去しそして再生する。こ
のようにして変性されたビスコースは、酸性凝固浴中に
繊維として有利に紡糸される。
【００２３】添加物不含の試料と比較してそのビスコー
スの濾過性に関して劣化はみられず、そのための紡糸工
程の間の紡糸口金の閉塞は観測されない。ビスコースの
成形は、例えば紡糸口金とそれに続く凝固浴、並びに場
合によっては更なる後処理浴を用いて慣用の公知方法に
よって行う。
【００２４】この紡糸工程によって、電解質とアルカリ
をそれぞれ僅かにしか含まないかまたは全く含まない染
浴 (捺染のり及びインクジェット用浴を包含する) で本
発明に従い染色可能な繊維が得られる。本発明の目的に
合致する低電解質系染浴とは、15g/L 未満の電解質含分
を有する染浴であって、低アルカリ系染浴とは8.5 未満
のpHを有する染浴である。
【００２５】上記の繊維は、慣用のビスコース繊維より
も反応性染料及び直接染料に対して著しく高い親和性を
示し、また他の所望の性質、例えば光沢及び持ち味の点
で慣用のビスコース繊維とはかなり異なる。
【００２６】次の染色工程に使用される紡織変性繊維材
料は、あらゆる加工状態、例えば糸、ステープル、スラ
ッビング及び反物（生地）として存在し得る。本発明の
セルロース繊維のアミノ化は恐らく、共有結合の形成を
伴うセルロースのヒドロキシル基と変性剤との化学的な
反応を含む。
【００２７】アミノ化された繊維材料は、繊維材料を染
色及び捺染するのに公知の方法と同様に、水溶性繊維染
料を用いて、慣用の温度範囲及び慣用の色素使用量を採
用して本発明に従い染色されるが、その染浴、パジング
浴、捺染のり及びインクジェット用配合物は、繊維反応
性染料を固着させるために通例のアルカリ性化合物の定
量的な添加も通例の電解質塩の添加も必要としない。本
発明の変性ビスコースの染色は、染料の種類に依存し
て、４と8.5 の間のpHで行われる。市販の繊維染料を使
用する場合は、通常、染浴を基準として、0.01〜0.5 重
量% の量で塩を存在させる。本発明のセルロース繊維の
アミノ化を行わない場合は、染色を成功させるためには
この塩含量では少なすぎ、これよりも50〜1000倍多くす
る必要がある。
【００２８】適当な染色方法は、例えば様々な吸尽方
法、例えばジッガーまたはリールベック上における染
色、あるいは長浴または短浴からの染色、ジェット染色
機械による染色、短時間パジング浴方法 (short time p
ad-batch process) による染色あるいはパッド- 過熱ス
チーム固着方法による染色を包含する。適当な捺染方法
は、インクジェットプリント及び転写捺染を包含する、
慣用の捺染技術を含む。
【００２９】一般的に、変性セルロースを染色するのに
使用される染料はアニオン性であり、特に反応性染料並
びに酸性染料または直接染料である。特に適当なもの
は、例えばセルロースのヒドロキシル基、または例えば
ウール及びシルク、または合成ポリマー、例えばポリア
ミド、あるいは本発明によりアミノ化されたセルロース
のアミノまたはチオール基と反応して共有結合を形成し
得る繊維反応性染料である。染料中の適当な繊維反応性
成分は、特にスルファトエチルスルホニル、ビニルスル
ホニル、クロロトリアジニル、フルオルトリアジニル並
びにそれらの組み合わせを包含する。
【００３０】本発明に従い変性されたビスコース繊維を
染色または捺染するのに適した反応性染料は、好ましく
は一つ以上のスルホ及び/ またはカルボキシル基を有
し、そして繊維反応性基を含む全ての水溶性の、好まし
くはアニオン性染料を包含する。これらは、繊維反応性
染料の部類に属するだけでなく、ナフトール染料(azoic
dye) の部類、直接染料の部類、バット染料(vat dye)
の部類及び酸性染料の部類にも属し得、これは例えばア
ゾ染料、銅錯体、コバルト錯体及びクロム錯体アゾ染
料、銅及びニッケルフタロシアニン染料、アントラキノ
ン、銅ホルマザン、アゾメチン(azomethine)、ニトロア
リル、ジオキサジン、トリフェンジオキサジン、フェナ
ジン(phenazine) 及びスチルベン染料であり得る。これ
らの染料は文献に数多く記載されており (例えばヨーロ
ッパ特許出願公開第0 513 656 号明細書) 、これらは全
て当業者によく知られたものである。
【００３１】本発明に従い変性されたセルロース繊維を
染色または捺染するために適した酸性または直接染料
は、例えばジアミン染料、Sirius (登録商標) Light F
ast 染料、Alphanol (登録商標) 染料、Cotonerol (登
録商標) 染料及びDuasyn (登録商標) 染料、例えば C.
I. Acid Black 27 (C.I.No. 26 310), C.I. Acid Black
35 (C.I.No. 26 320), C.I. Acid Blue 113 (C.I.No. 2
6 360), C.I. Direct Orange 49 (C.I.No. 29 050),
C.I. Direct Orange 69 (C.I.No. 29 055), C.I.Direct
Yellow 34 (C.I.No. 29 060), C.I. Direct Red 79
(C.I.No. 29 065),C.I. Direct Yellow 67 (C.I.No. 29
080), C.I. Direct Brown 126 (C.I.No.29085), C.I.
Direct Red 84 (C.I.No. 35 760), C.I. Direct Red 8
0 (C.I.No. 35 780), C.I. Direct Red 194 (C.I.No.35
785), C.I. Direct Red 81(C.I.No. 28 160), C.I. Di
rect Red 32 (C.I.No.35 790), C.I. Direct Blue 162
(C.I.No. 35 770), C.I. Direct Blue 159 (C.I.No. 35
775), C.I. Direct Black162:1 and C.I. Direct Viol
et 9 (C.I.No. 27 885) である。インクジェトプリント
に慣用の直接染料インク配合物は好ましくは、 直接染料 ５〜10重量% 非イオン性湿潤剤 (例えば、Genapol(登録商標) C, O, X, PF 等級) ３〜８重量% ジエチレングリコール、プロピレングリコールまたは類似のグリコールまたはグ リコールエーテル ２〜10重量% グリセロール、ジ- またはテトラメチルユリア 0.1〜５重量% 蒸留水 70 〜89.9重量%
【００３２】
【実施例】特に断りがない限り、以下の実施例では部は
重量部である。 実施例１ 市販のセルロース60部を18% 濃度水酸化ナトリウム溶液
1000部と混合し、そして45分間混合する。その後、過剰
の水酸化ナトリウム溶液をガラスフリット上で吸引濾過
する。次いで、残留した水分を含む強アルカリ性のアル
カリセルロースケークを、N-(2- スルファトエチル) ピ
ペラジンスルフェート30部及び18% 濃度水酸化ナトリウ
ム溶液300 部を含む溶液を用いてスラリーアップし、そ
して再び吸引濾過する。こうして製造されたアルカリセ
ルロースを80℃で60分間熟成し、15℃に冷却しそして温
度が30℃を超えないように二硫化炭素20部と混合する。
45分の反応時間の後に、この黄色帯びた塊を４% 濃度水
酸化ナトリウム溶液450 部に導入し、そしてそのキサン
トゲン酸塩を撹拌し、均質なビスコース溶液を得る。
【００３３】脱蔵 (devolatilization) した後、この紡
糸溶液を慣用のビスコース紡糸方法によって、硫酸、硫
酸ナトリウム及び硫酸亜鉛を含む浴に紡糸して繊維を成
形し、これを酸性浴中で延伸し、カットし、洗浄し、紡
糸仕上げし(spinfinish)そして乾燥する。
【００３４】次いで、この乾燥ビスコース繊維10部を染
色装置中で水100 部と混合する。温度を60℃に上げ、そ
してドイツ特許出願公開第19 43 904 号から公知の以下
の式で表される染料粉末を含む50% 濃度電解質 (主に塩
化ナトリウム) 総量0.1 部を30分間にわたって配量供給
する。５分間更に浴循環させた後、残った無色の浴を除
き、そしてその材料を慣用の方法で洗浄し乾燥する。そ
の結果、非常に良好な使用堅牢性を有する強く深い赤色
の染色が得られた。
【００３５】
【化７】
【００３６】実施例２ 実施例１に記載されるように変性されたビスコース繊維
10部を染色装置に移し、そして乾燥した繊維の重量に基
づいて、ドイツ特許出願公開第24 12 964 号から公知の
以下の式で表される反応性染料0.1 部を溶液中に含む水
性浴を10:1の浴比で用いて処理する。
【００３７】
【化８】
【００３８】この繊維混合物を60℃で30分間染色する。
こうして得られた染色を更に慣用の方法ですすぎそして
石鹸で洗浄することによって処理する。その結果、非常
に良好な使用堅牢性を持った深い青色の染色が得られ
た。 実施例３ 実施例１記載の水分を含む、強アルカリ性のアルカリセ
ルロースケーク100 部に、3-クロロ-2- ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド50部及び水50部
を含む水性溶液３部を噴霧することによって混合する。
その後、実施例１の手順を繰り返す。脱蔵した後、この
紡糸溶液を慣用のビスコース紡糸方法によって、硫酸、
硫酸ナトリウム及び硫酸亜鉛を含む浴中に紡糸して繊維
を成形し、これを酸性浴中で延伸し、カットし、洗浄
し、紡糸仕上げしそして乾燥する。
【００３９】これを織ると、直接パッド- 染色方法で更
に処理できるビスコース繊維生地が得られる。このため
には、繊維の重量を基準として液含浸量が80% になるよ
うに、1000容量部当たり、ヨーロッパ特許出願公開第0
158 233 号明細書の実施例１に記載される式
【００４０】
【化９】
【００４１】で表される染料20部及び市販の非イオン性
湿潤剤３部を溶液中に含む水性染料溶液にパジング機を
用いてこの生地を付す。この染料溶液でパジングされた
生地を巻取りローラーに巻き付け、プラスチックフィル
ムで包装し、40〜50℃で４時間放置し次いで、市販の界
面活性剤を含ませてもよい冷水及び温水ですすぎ、そし
て必要に応じて再び冷水ですすぎそして乾燥する。
【００４２】その結果、全般にわたる良好な堅牢性、特
に耐摩擦堅牢性及び耐光堅牢性度を有する強いレベルの
黄色の染色が得られる。 実施例４ 実施例１を繰り返し、そして得られたアルカリセルロー
スに、18% 濃度水酸化ナトリウム溶液50部中のグリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド50部のアルカリ性
溶液４部を吹き付ける。得られたセルロースを更に実施
例１に記載されるように処理する。そしてこれを脱蔵、
紡糸、延伸、カット、洗浄そして乾燥すると、慣用の吸
尽方法で染色可能な繊維が得られる。最後に、この前処
理したビスコース繊維20部を染色装置中で、繊維の重量
を基準として、ヨーロッパ特許出願公開第0 061 151 号
の実施例４から公知の式
【００４３】
【化１０】
【００４４】で表される反応性染料1.5%を市販の形及び
状態で含む水性浴200 部を用いて処理する。この繊維を
60℃で30分間この浴で染色する。こうして得られた染色
を慣用の方法ですすぎそして石鹸で洗浄することによっ
て更に処理する。この結果、反応性染料に通常の良好な
堅牢性を有する鮮やかなオレンジ色の染色が得られる。 実施例５ 実施例４に記載されるように製造されたアルカリセルロ
ースを、塩またはアルカリを用いなくとも吸尽方法で反
応的に染色され得る変性ビスコース繊維材料をビスコー
スの紡糸に慣用のプロセス段階によって製造するために
使用する。最後に、ビスコース繊維30部を巻きパッケー
ジにし、そしてこの糸を、この糸の最初の重量を基準と
して、ドイツ特許出願公開第28 40 380 号の実施例１に
記載の以下の式で表される染料を含む電解質 (主に塩化
ナトリウム)0.6部を含む浴 450部(繊維の重量を基準と
する) が充填された糸染め機中で処理し、そして60℃に
加熱し、この際この浴を中から外へそして外から中へか
わるがわるポンプ輸送する。この温度で60分後、この浴
を取り除き、そして得られた染色を慣用の条件下にすす
ぎそして洗浄する。その結果、反応性染料に一般的な良
好な堅牢性を有する水準レベルの黄色の繊維が得られ
る。
【００４５】
【化１１】
【００４６】更なる実施例 以下に挙げる反応性染料を用いて実施例４を繰り返す、
この染料は慣用の方法であるがアルカリまたは塩を添加
しないで適用される。得られる結果は同様のものであっ
た。
【００４７】
【化１２】
【００４８】
【化１３】
【００４９】
【化１４】
【００５０】
【化１５】
【００５１】実施例18 実施例１の通りに変性されたビスコースを、一つまたは
二つのガイド- 及びテンションロールを用いてインクジ
ェト印刷ヘッドの下を通し、そして直接染料の水性溶液
を用いて印刷する。この印刷機は“ドロップ オン デ
マンド(Drop ondemand)”原理に従って操作され、その
インク液滴はピエゾ原理(piezo principle) によっても
たらされる。多色印刷を得るために、四色印刷を減色混
合の原色を用いて行う (イエロー、シアン、マゼンタ及
びブラック) 。使用するシアン染料はC.I.Direct Blue
199 であり、使用するイエロー染料はC.I.Direct Yello
w67であり、使用するマゼンタ染料はC.I.Direct Red 81
であり、そして使用するブラック成分はC.I.Acid Blac
k 27 である。印刷された生地を次いで２分間蒸気処理
しそして慣用の方法ですすぎそして石鹸で洗浄する。得
られる印刷は良好な一般的な堅牢性を有する。 更なる実施例 以下に挙げる染料を用いて実施例３を繰り返す。同様の
結果が得られる。 C.I. Direct Violet 9 C.I.No. 27885 C.I. Direct Brown 126 C.I.No. 29085 C.I. Direct Orange 69 C.I.No. 29055 C.I. Acid Blue 113 C.I.No. 26360 C.I. Acid Blue 40 C.I.No. 62125

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 変性剤を、セルロース溶液に添加し、そ
    の溶液から繊維を紡糸するか、あるいは変性剤をアルカ
    リセルロース溶液または材料に添加し、硫化しそしてそ
    れからビスコース紡糸方法によって繊維を紡糸すること
    によって製造される変性レーヨンであって、その際、変
    性剤が式(1a)、(1b)、(1c)、(1d)または(1e) 【化１】 [ 式中、 Z は水素、１または２個のOH基によって置換されていて
    もよいC1-C4-アルキル、またはアルキレン-(ER)- m -で
    あり、 ERはエステル基であり、 A 及びN は、１〜４個の炭素原子を有する１または２個
    のアルキレン基と一緒になって複素環式環の残基を形成
    し、この際A は酸素原子または式(a) 、(b) または(c) 【化２】 (式中、 R は水素原子またはアミノ基; またはアミノ、スルホ、
    ヒドロキシル、スルファト、ホスファト及びカルボキシ
    ルから成る群から選択される１または２個の置換基によ
    って置換されていてもよい１〜６個の炭素原子を有する
    アルキル基; または-O- 及び-NH-基から選択される１ま
    たは２個の複素基によって中断されており、更にそして
    アミノ、スルホ、ヒドロキシル、スルファトまたはカル
    ボキシル基によって置換されていてもよい３〜８個の炭
    素原子を有するアルキル基であり、 R1は水素、メチルまたはエチルであり、 R2は水素、メチルまたはエチルであり、そしてZ (-) は
    アニオンである)で表される基であり、 B は、式H2N-で表されるアミノ基であるか、または式
    (d) または(e) 【化３】 (式中、 R1、R2及びZ (-) はそれぞれ上記で定義した通りであ
    り、 R3はメチルまたはエチルであり、そしてR4は水素、メチ
    ルまたはエチルである)で表されるアミノまたはアンモ
    ニウム基であり、 p は１または２であり、 alkylen は、１または２個のヒドロキシル基によって置
    換されていてもよい２〜６個の炭素原子を有する直鎖状
    または分枝状アルキレン残基、または-O-及び-NH-基か
    ら選択される１または２個の複素基によって中断されて
    いる３〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状ア
    ルキレン残基であり、 alk は、２〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝
    状アルキレン残基であるか、または-O- 及び-NH-基から
    選択される１または２個の複素基によって中断されてい
    る３〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アル
    キレン残基であり、 m は１または２であり、 n は１〜４であり、その際アミノ、ヒドロキシル及びエ
    ステル基は、アルキレン残基の第一、第二または第三炭
    素原子に結合していることができる]で表されるアミン
    であるか、あるいは変性剤が、2-オキソ-1,3- オキサゾ
    リジン、4-アミノメチル-2- オキソ-1,3- オキサゾリジ
    ン、5-アミノメチル-2- オキソ-1,3- オキサゾリジン、
    4- (トリメチルアンモニオメチル)-2-オキソ-1,3- オキ
    サゾリジンクロライド、5- (トリメチルアンモニオメチ
    ル)-2-オキソ-1,3- オキサゾリジンクロライドまたは1-
    (トリメチルアンモニオメチル) エチレンカーボネート
    クロライドである上記変性レーヨン。
  2. 【請求項２】 アミンがN- (β- スルファトエチル) ピ
    ペラジン、N-[ β-(β′- スルファトエトキシ) エチ
    ル] ピペラジン、N- (γ- スルファト- β- ヒドロキシ
    プロピル) ピペリジン、N- (γ- スルファト- β- ヒド
    ロキシプロピル) ピロリジン、N-β- スルファトエチル
    ピペリジン、2-スルファト-3- ヒドロキシ-1- アミノプ
    ロパン、3-スルファト-2- ヒドロキシ-1- アミノプロパ
    ン、1-スルファト-3- ヒドロキシ-2- アミノプロパン、
    3-ヒドロキシ-1- スルファト-2-アミノプロパン、2,3-
    ジスルファト-1- アミノプロパンまたは1,3-ジスルファ
    ト-2- アミノプロパン、N-(2- スルファトエチル) ピペ
    ラジンスルフェート、グリシジルトリメチルアンモニウ
    ムクロライド、アジリジン、N-ヒドロキシエチルアジリ
    ジンまたはオキサゾリジノンである請求項１の変性レー
    ヨン。
  3. 【請求項３】 アミンが3-クロロ-2- ヒドロキシプロピ
    ル残基を有する請求項１の変性レーヨン。
  4. 【請求項４】 アミンを、アルカリセルロース材料のセ
    ルロース含量を基準として、１〜20、好ましくは１〜８
    重量% の量で添加する請求項１〜３のいずれか１つの変
    性レーヨン。
  5. 【請求項５】 再生セルロース繊維をビスコース紡糸方
    法によって紡糸する請求項１〜４のいずれか１つの変性
    レーヨン。
  6. 【請求項６】 レーヨンから構成される染色またはプリ
    ントされた繊維材料を製造する方法であって、請求項１
    〜５のいずれか１つの変性レーヨン材料を織物または編
    地に加工し、そしてこの生地を付加的な電解質塩または
    アルカリの不存在下に一種以上のアニオン繊維染料を用
    いて染色またはプリントすることから成る上記方法。
  7. 【請求項７】 変性レーヨン材料をインクジェト方法に
    よってプリントする請求項６の方法。
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