JPH08337727A - Indolyl-azaphthalide compound and recording material using the same - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain the subject new compound, represented by a specific formula, capable of providing an image from a blue at a good density to a cyan color, good in fastness of an image part to light and heat and capable of affording a recording material having a slight optical stain in a white ground part. CONSTITUTION: A compound of the formula R<1> and R<2> are each H, a (cyclo) alkyl, an aralkyl or an aryl; R<3> is OR<4> or NHR<5> [R<4> is a (cyclo)alkyl, an aralkyl or an aryl; R<5> is R<4> or an acyl]; R<6> and R<7> are each H, an alkyl or an aryl; R<8> and R<9> are each H, an alkyl an alkoxy or a halogen; X is O or S; one or two in Y<1> to Y<4> are =N and the other is =CH}. Furthermore, the compound is obtained by reacting, e.g. N,N-di-n-propyl-N'-n-propyloxycarbonyl-m-phenylene diamine with (1-ethyl)-2-methylindol-3-yl)(3-carboxypyridin-2-yl)ketone in acetic anhydride.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なインドリル
アザフタリド化合物および該インドリルアザフタリド化
合物を使用した記録材料に関するものである。本発明の
インドリルアザフタリド化合物は、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物を使用した記録材料、特に感圧記録
材料、感熱記録材料等の記録材料用電子供与性無色染料
として有用である。また、本発明の記録材料は良好な濃
度の青からシアン色の画像を与え、画像部の光や熱に対
する堅牢性が良好である。また、白地部の光ステインが
少ない。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel indolyl azaphthalide compound and a recording material using the indolyl azaphthalide compound. The indolyl azaphthalide compound of the present invention is useful as a recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, particularly as an electron-donating colorless dye for recording materials such as pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials. . Further, the recording material of the present invention gives a blue to cyan image of good density, and has good fastness to light and heat in the image area. Also, there is little light stain in the white background.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５
６、同６０−１２３５５７などに詳しい。記録材料とし
て、近年、画像濃度、画像部の堅牢性および白地部の堅
牢性などの特性改良に対する研究が鋭意行われている。
青からシアン色の画像を与える電子供与性無色染料とし
てトリフェニルメタンフタリド系化合物、フェノチアジ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物など各種種々
のものが知られている。インドリルフタリド系化合物の
うちフタリド部のベンゼン環の炭素原子が窒素原子で置
換された所謂インドリルアザフタリド系化合物の例は幾
つか知られている。具体的には特公昭６１−４８５６、
特開昭６１−１６８６６４、特開昭６１−２９１６５
４、特開昭６２−２７０６６２などに詳しく記載されて
いる。これらのものは良好な濃度の青からシアン色の画
像を与えるが、画像部の光や熱に対する堅牢性が良好で
白地部の光ステインが少ないという全ての性能を満足す
るものはないという問題がある。2. Description of the Related Art Recording materials using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound are pressure-sensitive paper, thermal paper, photosensitive pressure-sensitive paper,
It is already well known as an electrically conductive recording paper and a thermal transfer paper. For example, British Patent 2140449 and US Patent 44
80052, 4436920, Japanese Patent Publication No. 60-2399.
2, JP-A-57-179836 and 60-12355.
6 and 60-123557. As a recording material, in recent years, researches have been earnestly conducted to improve characteristics such as image density, fastness of an image portion and fastness of a white background portion.
Various types of electron-donating colorless dyes that give blue to cyan images, such as triphenylmethanephthalide compounds, phenothiazine compounds, and indolylphthalide compounds, are known. Among the indolyl phthalide compounds, some examples of so-called indolyl azaphthalide compounds in which the carbon atom of the benzene ring of the phthalide part is substituted with a nitrogen atom are known. Specifically, Japanese Patent Publication No. 61-4856,
JP 61-168664, JP 61-29165
4, JP-A-62-270662 and the like. Although these give a blue to cyan image of good density, there is a problem that none of them satisfy all the requirements of good fastness to light and heat in the image part and little light stain in the white part. is there.

【０００３】本発明者らは、青からシアン色の画像を与
える電子供与性無色染料で上記性能を満足する化合物に
関して鋭意検討した結果、新規なインドリルアザフタリ
ド系化合物で目的とする性能を満たすものを見出した。The inventors of the present invention have made extensive studies as to a compound satisfying the above-mentioned properties with an electron-donating colorless dye that gives a blue to cyan image, and as a result, have shown that the novel indolyl azaphthalide compound has the desired performance. I found something to meet.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、画像部の光や熱に対する
堅牢性が良好で、白地部の光ステインが少ない電子供与
性無色染料およびそれを用いた記録材料を提供すること
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a blue to cyan image of good density, has good fastness to light and heat in the image area, and has an electron donating colorless dye having a small amount of light stain in the white area. And to provide a recording material using the same.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（Ｉ）で表されるインドリルアザフタリド化合物および
電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料において、下記一般式（Ｉ）で表されるインドリル
アザフタリド化合物を少なくとも１種以上含むことを特
徴とする記録材料により達成された。 一般式（Ｉ）Means for Solving the Problems The above-mentioned problems can be solved in a recording material using an indolyl azaphthalide compound represented by the following general formula (I) and an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound. It is achieved by a recording material containing at least one indolyl azaphthalide compound represented by (I). General formula (I)

【０００６】[0006]

【化３】 Embedded image

【０００７】上式中Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ¹
とＲ²が同時に水素原子を表すことはない。Ｒ³ は、Ｏ
Ｒ⁴ またはＮＨＲ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基
を、Ｒ⁵ はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基またはアシル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各
々水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ⁸、Ｒ
⁹ は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を表す。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
す。Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｙ³ 、Ｙ⁴ のうち１つまたは２つは＝
Ｎ−を表し、他は＝ＣＨ−を表す。In the above formula, R ¹ and R ² may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group. However, R ¹
And R ² do not represent a hydrogen atom at the same time. R ³ is O
R ⁴ or NHR ⁵ is represented, in which R ⁴ represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and R ⁵ represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group or an acyl group. R ⁶ and R ⁷ each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R ⁸ , R
Each ⁹ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. X represents an oxygen atom or a sulfur atom. One or two of Y ¹ , Y ² , Y ³ , and Y ⁴ =
Represents N-, and the others represent = CH-.

【０００８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² の
うち炭素数１から１８のアルキル基、炭素数４から１２
のシクロアルキル基、炭素数７から１８のアラルキル
基、炭素数６から２０のアリール基が好ましく、特には
炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５から６のシク
ロアルキル基、炭素数７から１２のアラルキル基、炭素
数６から１２のアリール基が好ましい。これらは更に炭
素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキ
シ基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数６から１
０のアリールオキシ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。In the above general formula (I), R ¹ and R ² each have an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and 4 to 12 carbon atoms.
Is preferably a cycloalkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and particularly, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, and a carbon atom having 7 carbon atoms. An aralkyl group having 12 and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms are preferable. These are further alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms, aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, and 6 to 1 carbon atoms.
It may be substituted with an aryloxy group of 0, a halogen atom or the like.

【０００９】Ｒ¹ 、Ｒ² として具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−クロ
ロフェニル基、２−メトキシエチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基、２−フェノキシエチル基、２
−フェノキシプロピル基、３−フェノキシプロピル基な
どが好ましい。Specific examples of R ¹ and R ² include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, n-pentyl group, i. -Pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, benzyl group, 2-phenethyl group, 1-phenethyl group, phenyl group , P-tolyl group, p-methoxyphenyl group, p-chlorophenyl group, 2-methoxyethyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group, 2-phenoxyethyl group, 2
-Phenoxypropyl group, 3-phenoxypropyl group and the like are preferable.

【００１０】Ｒ¹ 、Ｒ² は互いに結合して環状アミノ構
造になってもよく、環状アミノとして具体的には１−ピ
ロリジニル基、ピペリジリノ基、モルホリノ基などが好
ましい。R ¹ and R ² may be bonded to each other to form a cyclic amino structure, and the cyclic amino is preferably a 1-pyrrolidinyl group, a piperidino group or a morpholino group.

【００１１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ がＯＲ⁴
を表す場合、Ｒ⁴ は炭素数１から１８のアルキル基、炭
素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から１５の
アラルキル基、炭素数６から１２のアリール基が好まし
く、特には炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５か
ら６のシクロアルキル基、炭素数７から１２のアラルキ
ル基、炭素数６から１２のアリール基が好ましい。これ
らは更にアルコキシ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。In the above general formula (I), R ³ is OR ⁴
When R ⁴ is represented, R ⁴ is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and particularly, the carbon number. Preferred are an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. These may be further substituted with an alkoxy group or a halogen atom.

【００１２】Ｒ⁴ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−
フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル基、ｐ−ト
リル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基などが好ましい。Specific examples of R ⁴ include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group,
i-butyl group, sec-butyl group, n-pentyl group, i
-Pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-
Ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, benzyl group, 2-
Phenethyl group, 1-phenethyl group, phenyl group, p-tolyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group and the like are preferable.

【００１３】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ がＮＨＲ
⁵ を表す場合、Ｒ⁵ は炭素数１から１８のアルキル基、
炭素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から１５
のアラルキル基、炭素数６から１２のアリール基、炭素
数１から１８のアシル基が好ましく、特には炭素数１か
ら１２のアルキル基、炭素数５から６のシクロアルキル
基、炭素数７から１２のアラルキル基、炭素数６から１
２のアリール基、炭素数１から１２のアシル基が好まし
い。これらは更にアルコキシ基、ハロゲン原子などで置
換されていてもよい。In the above general formula (I), R ³ is NHR.
^When R ⁵ is represented, R ⁵ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
Cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, 7 to 15 carbon atoms
Is preferably an aralkyl group, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and an acyl group having 1 to 18 carbon atoms, and particularly, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 7 to 12 carbon atoms. Aralkyl groups of 6 to 1 carbon atoms
An aryl group having 2 and an acyl group having 1 to 12 carbon atoms are preferable. These may be further substituted with an alkoxy group or a halogen atom.

【００１４】Ｒ⁵ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−
フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル基、ｐ−ト
リル基、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、ベンゾイル基などが好ましい。Specific examples of R ⁵ include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group,
i-butyl group, sec-butyl group, n-pentyl group, i
-Pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-
Ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, benzyl group, 2-
Phenethyl group, 1-phenethyl group, phenyl group, p-tolyl group, formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, benzoyl group and the like are preferable.

【００１５】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はアルキレン基、シクロアルキ
レン基、アラルキレン基、フェニレン基のような２価の
連結基として２分子のインドリルアザフタリド化合物を
連結したビス型構造を形成する基であってもよく、この
場合の２価の連結基としてはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、オクチレン基、シクロヘキシレン基、
キシリレン基、メチルキシリレン基、フェニレン基が好
ましい。R ⁴ and R ⁵ are groups forming a bis type structure in which two molecules of indolyl azaphthalide compound are linked as a divalent linking group such as an alkylene group, a cycloalkylene group, an aralkylene group and a phenylene group. The divalent linking group in this case may be an ethylene group, a propylene group, a butylene group, an octylene group, a cyclohexylene group,
A xylylene group, a methylxylylene group and a phenylene group are preferred.

【００１６】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁶ のうち水
素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数６から１
０のアリール基が好ましく、特には水素原子、メチル
基、フェニル基が好ましい。フエニル基は置換されてい
てもよい。In the above general formula (I), R ^{6 is} a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbon atom having 6 to 1 carbon atoms.
An aryl group of 0 is preferable, and a hydrogen atom, a methyl group and a phenyl group are particularly preferable. The phenyl group may be substituted.

【００１７】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁷ のうち水
素原子、炭素数１から１８のアルキル基、炭素数６から
１５のアリール基が好ましく、特には炭素数１から１２
のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基が好まし
い。これらは更に炭素数１から８のアルキル基、炭素数
１から８のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリール
基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、ハロゲン原
子などで置換されていてもよい。In the above general formula (I), R ⁷ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
And an aryl group having 6 to 10 carbon atoms are preferable. These may be further substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, a halogen atom or the like. .

【００１８】Ｒ⁷ として具体的には水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−クロ
ロフェニル基、２−メトキシエチル基、２−（２−メト
キシエトキシ）エチル基、２−フェノキシエチル基、２
−フェノキシプロピル基、３−フェノキシプロピル基、
２−クロロエチル基などが好ましい。Specific examples of R ⁷ include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group and n-
Butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cyclopentyl group , Cyclohexyl group, benzyl group, 2-phenethyl group, 1-phenethyl group, phenyl group, p-tolyl group, p-methoxyphenyl group, p-chlorophenyl group, 2-methoxyethyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ) Ethyl group, 2-phenoxyethyl group, 2
-Phenoxypropyl group, 3-phenoxypropyl group,
A 2-chloroethyl group and the like are preferable.

【００１９】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ の
うち水素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１
から４のアルコキシ基、塩素原子が好ましく、特には水
素原子、メチル基、ｉ−プロピル基、メトキシ基、エト
キシ基、塩素原子が好ましい。In the above general formula (I), a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbon atom having 1 carbon atom is selected from R ⁸ and R ^9.
To 4 alkoxy groups and chlorine atoms are preferable, and hydrogen atom, methyl group, i-propyl group, methoxy group, ethoxy group, and chlorine atom are particularly preferable.

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｘのうち特に
酸素原子が好ましい。In the above general formula (I), oxygen atom is particularly preferable as X.

【００２１】上記一般式（Ｉ）において、Ｙ¹ 、Ｙ² 、
Ｙ³ 、Ｙ⁴ の２つが＝Ｎ−を表す場合、Ｙ¹ とＹ⁴ が＝
Ｎ−であることが好ましい。In the above general formula (I), Y ¹ , Y ² ,
When two of Y ³ and Y ⁴ represent = N-, Y ¹ and Y ⁴ =
It is preferably N-.

【００２２】上記一般式（Ｉ）において、Ｙ¹ 、Ｙ² 、
Ｙ³ 、Ｙ⁴ が＝ＣＨ−を表す場合、任意の＝ＣＨ−の水
素原子はアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換
されていてもよく、置換基としては特にメチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましい。In the above general formula (I), Y ¹ , Y ² ,
When Y ³ and Y ⁴ represent ═CH—, any hydrogen atom of ═CH— may be substituted with an alkyl group, an aryl group or a halogen atom, and as the substituent, a methyl group, an ethyl group or phenyl is particularly preferable. Groups are preferred.

【００２３】次に本発明に係るインドリルアザフタリド
化合物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。Next, specific examples of the indolylazaphthalide compound according to the present invention will be exemplified, but the present invention is not limited thereto.

【００２４】[0024]

【化４】 [Chemical 4]

【００２５】[0025]

【化５】 Embedded image

【００２６】[0026]

【化６】 [Chemical 6]

【００２７】[0027]

【化７】 [Chemical 7]

【００２８】[0028]

【化８】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化９】 [Chemical 9]

【００３０】[0030]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３１】[0031]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３２】[0032]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３３】[0033]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３４】[0034]

【化１４】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３６】[0036]

【化１６】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３８】[0038]

【化１８】 Embedded image

【００３９】[0039]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４０】[0040]

【化２０】 Embedded image

【００４１】[0041]

【化２１】 [Chemical 21]

【００４２】[0042]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４３】[0043]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００４４】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は製造時に副生する異性体混合物でもよい。例えば、
４−アザフタリド体（Ｙ¹ ：＝Ｎ−、Ｙ² ＝Ｙ³ ＝
Ｙ⁴ ：＝ＣＨ−）と７−アザフタリド体（Ｙ¹ ＝Ｙ² ＝
Ｙ³ ：＝ＣＨ−、Ｙ⁴ ：＝Ｎ−）の混合物や５−アザフ
タリド体（Ｙ¹ ＝Ｙ³ ＝Ｙ⁴ ：＝ＣＨ−、Ｙ² ：＝Ｎ
−）と６−アザフタリド体（Ｙ¹ ＝Ｙ² ＝Ｙ⁴ ：＝ＣＨ
−、Ｙ³ ：＝Ｎ−）の混合物であってもよい。The indolyl azaphthalide compound according to the present invention may be an isomer mixture produced as a by-product during production. For example,
4- azaphthalide body ^{(Y 1: = N-, Y} 2 = Y 3 =
Y ^4: = CH-) and 7- azaphthalide body (Y ¹ = Y ² =
^{Y 3: = CH-, Y 4} : a mixture or 5-azaphthalide of ^{= N-) (Y 1 = Y} 3 = Y 4: = CH-, Y 2: = N
-) and 6- azaphthalide body ^{(Y 1 = Y 2 = Y} 4: = CH
A mixture of −, Y ³ : = N−) may be used.

【００４５】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は単独で用いても２種類以上を併用して用いてもよ
い。例えば、２種類以上の４−アザフタリド体を併用し
てもよく、４−アザフタリド体１種類と６−アザフタリ
ド体１種類とを併用してもよい。The indolyl azaphthalide compound according to the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds. For example, two or more 4-azaphthalide compounds may be used in combination, or one 4-azaphthalide compound and one 6-azaphthalide compound may be used in combination.

【００４６】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物と併用するこ
とができる。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細
書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１
１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，
１１６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン
類の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、
同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１
号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９
０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５
７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第
３，９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化
合物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特開昭６３−９４８７８号
等に記載されている。The indolyl azaphthalide compound according to the present invention is a conventionally known triphenylmethane phthalide compound, fluorane compound, phenothiazine compound, indolyl phthalide compound, leuco auramine compound, rhodamine lactam compound. It can be used in combination with various compounds such as compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds and fluorene compounds. Specific examples of the phthalides include US Reissue Patent Specification No. 23,024 and US Patent Specification No. 3,491,1.
No. 11, No. 3,491, 112, No. 3,491,
116 and 3,509,174, specific examples of fluoranes are US Pat. No. 3,624,107,
No. 3,627,787, No. 3,641,011
No. 3,462,828, No. 3,681,39
No. 0, No. 3,920,510, No. 3,959,5
71, specific examples of spiro dipyrans are US Pat. No. 3,971,808, and pyridine compounds and pyrazine compounds are US Pat. Nos. 3,775,424 and 3,853,869; No. 4,246,318 and specific examples of fluorene compounds are described in JP-A-63-94878.

【００４７】本発明に係る電子供与性無色染料の塗布量
は特には限定されないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、特
には０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。The coating amount of the electron-donating colorless dye according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 g / m ² , particularly 0.2 to 1.5 g / m ² .

【００４８】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０
９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０
４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２
１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９
−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭
６１−９５９８８号等に記載されている。Examples of the electron-accepting compound used in the recording material of the present invention include phenol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolac resins, metal-treated novolac resins and metal complexes. To be Examples of these are Japanese Patent Publication No. 40-930.
9, JP-B-45-14039, JP-A-52-140.
483, JP-A-48-51510, JP-A-57-2.
10886, JP-A-58-87089, JP-A-59
-11286, JP-A-60-176795, JP-A-61-95988 and the like.

【００４９】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。The weight ratio of the electron-donating colorless dye to the electron-accepting compound used is preferably 1:10 to 1: 1 and more preferably 1: 5 to 2: 3.

【００５０】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防
止剤と併用してもよい。The indolyl azaphthalide compound according to the present invention may be used in combination with conventionally known ultraviolet absorbers, optical brighteners and antioxidants.

【００５１】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。Preferred UV absorbers that can be used in combination are benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, and oxalic acid anilide UV absorbers. Can be mentioned. Examples of these are JP-A-47-10537 and JP-A-58-111942.
No. 58, No. 58-212844, No. 59-19925,
59-46646, 59-109055, 6
3-53544, Japanese Patent Publication No. 36-10466, 42
No. 26187, No. 48-30492, No. 48-31
No. 255, No. 48-41572, No. 48-54965.
No. 50-10726, US Pat. No. 2,719,08
No. 6, No. 3,707,375, No. 3,754,919
No. 4,220,711 and the like.

【００５２】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。Preferable examples of the fluorescent whitening agent which can be used in combination include coumarin type fluorescent whitening agents. Examples of these are described in JP-B-45-4699 and JP-A-54-5324.

【００５３】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。Preferred antioxidants that can be used in combination include hindered amine antioxidants, hindered phenol antioxidants, aniline antioxidants, quinoline antioxidants and the like. Examples of these are JP-A-59
-155090, 60-107383, 60-
107384, 61-1377770, 61-13.
No. 9481, 61-160287 and the like.

【００５４】併用できる紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸
化防止剤の使用量としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、
特には０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。The amount of the ultraviolet absorber, fluorescent brightening agent, and antioxidant that can be used in combination is 0.05 to 1.0 g / m ² ,
Particularly, 0.1 to 0.4 g / m ² is preferable.

【００５５】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。When the recording material of the present invention is used for pressure-sensitive paper, US Pat. Nos. 2,505,470 and 2,505,505 are applicable.
No. 471, No. 2,505,489, No. 2,548,3
No. 66, No. 2,712,507, No. 2,730,45
No. 6, No. 2,730,457, No. 3,103,404
Various forms can be adopted as described in the prior patents such as No. 3,418,250, and No. 4,010,038. Most commonly it consists of at least a pair of sheets containing separately an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound.

【００５６】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ方、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。Regarding the method for producing capsules, a method utilizing coacervation of a hydrophilic colloid sol described in US Pat. Nos. 2,800,457 and 2,800,458, and US Pat. No. 3,287,154. British patent 8
67,797, 950,443, 989,26
No. 4, No. 990,443, No. 1,091,076,
Japanese Examined Patent Publication No. 38-19574, No. 42-446, No. 42
Interfacial polymerization method described in US Pat.
Methods by precipitation of polymers described in U.S. Pat. No. 4,418,250 and U.S. Pat. No. 3,418,2.
A method using the isocyanate polyol wall material described in US Pat. No. 50, a method using the isocyanate wall material described in US Pat. No. 3,914,511, US Pat.
01,140, 4,087,376, 4,08
Urea-formaldehyde system described in No. 9,802,
Urea-formaldehyde-resorcinol-based wall material, melamine-formaldehyde resin, hydroxypropyl-pill cellulose, and other wall-forming materials, JP-B-36-9168 and JP-A-51-9079. -Situ, British patent 9
52,807 and 965,074, the electrolytic dispersion cooling method, US Pat. No. 3,111,407, and British Patent 930,422 include the spray drying method. Although not limited thereto, it is preferable to form a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance.

【００５７】一般的には、電子供与性無色染料を、溶媒
（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アル
キル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩
素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの
植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートをうる。また電子受
容性化合物および必要に応じて添加剤を単独又は混合し
て、スチレンブタジエンラテックス、ポリビニールアル
コールの如きバインダー中に分散させ、顔料とともに
紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙などの支
持体に塗布することにより顕色剤シートを得る。Generally, an electron-donating colorless dye is used as a solvent (synthetic oil such as alkylated naphthalene, alkylated diphenyl, alkylated diphenylmethane, alkylated terphenyl, and chlorinated paraffin): vegetable oil such as cotton oil and castor oil. : Animal oil: Mineral oil or mixtures thereof)
Dissolve in the microcapsules contained in paper,
A color former sheet is obtained by applying it to high-quality paper, plastic sheet, resin-coated paper, or the like. Further, the electron-accepting compound and, if necessary, additives are dispersed alone or in a mixture in a binder such as styrene-butadiene latex or polyvinyl alcohol to form a support such as paper, plastic sheet, resin coated paper together with a pigment. A developer sheet is obtained by applying.

【００５８】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。As a binder, it is preferable to use a carboxy-modified styrene-butadiene latex in combination with a water-soluble polymer from the viewpoint of light resistance and water resistance. Further, as the pigment, it is preferable to use calcium carbonate having an average particle diameter of 5.0 μm or less in an amount of 60% by weight or more based on all pigments from the viewpoint of color developing ability.
The amount of the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound used depends on the desired coating thickness, the form of the pressure-sensitive recording paper, the capsule manufacturing method, and other conditions, and may be appropriately selected according to the conditions. A person skilled in the art can easily determine this usage amount.

【００５９】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ
以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の
濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダル
ミル等を用いて行われる。When it is used for thermal paper, it is disclosed in JP-A-62-1.
44,989, JP-A-1-87291, and the like. Specifically, the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound are 10 μm in the dispersion medium.
Hereinafter, it is preferably used by pulverizing and dispersing to a particle size of 3 μm or less. As the dispersion medium, a water-soluble polymer aqueous solution having a concentration of about 0.5 to 10% is generally used, and dispersion is performed by a ball mill,
It is carried out by using a sand mill, a horizontal sand mill, an attritor, a colloidal mill or the like.

【００６０】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５
８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１
０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５
１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−１８
４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載されてい
る。At this time, a thermofusible substance may be contained in the thermosensitive coloring layer in order to improve the thermal response. Typical examples of the heat-fusible substance include aromatic ethers, thioethers, esters and / or aliphatic amides or ureides. Examples of these are disclosed in JP-A-58-57989 and JP-A-5-57989.
8-87094, 61-58789, 62-1
09681, 62-2132674, 63-15
No. 1478, No. 63-235961, JP-A 2-18
No. 4489 and No. 2-215585.

【００６１】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。このようにして得られた塗液には、さ
らに種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加え
られる。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れ
を防止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレ
アフィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行わ
れ、さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪
酸、金属石鹸などが添加される。したがって一般には、
発色に直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化
合物の他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活
性剤などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構
成されることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の
表面に保護層を設けてもよい。These are used at the same time as the electron-donating colorless dye or at the same time as being finely dispersed at the same time as the electron-accepting compound. 20% or more and 30% of the amount of these used and the electron-accepting compound
It is added in a weight ratio of 0% or less, especially 40% or more and 150%
The following are preferred. Additives may be added to the thus obtained coating liquid as needed to further satisfy various requirements. As an example of the additive, in order to prevent the recording head from being soiled during recording, an oil-absorbing substance such as an inorganic pigment or polyurea filler is dispersed in the binder to further improve the releasability of the head. Therefore, fatty acids and metal soaps are added. So in general,
In addition to electron-donating colorless dyes and electron-accepting compounds that directly contribute to color development, heat-fusible substances, pigments, waxes, antistatic agents, ultraviolet absorbers, defoamers, conductive agents, fluorescent dyes, surfactants Additives such as are coated on the support to form the recording material. Further, if necessary, a protective layer may be provided on the surface of the heat-sensitive recording layer.

【００６２】通常、電子供与性無色染料及び電子受容性
化合物は、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。Usually, the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound are dispersed and applied in a binder. Water-soluble binders are generally used, and polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin-modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-anhydrous. Examples thereof include maleic salicylic acid copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid amide, methylol-modified polyacrylamide, starch derivative, casein, gelatin and the like. Further, a water-proofing agent may be added to these binders for the purpose of imparting water resistance, or an emulsion of a hydrophobic polymer, specifically, a styrene-butadiene rubber latex, an acrylic resin emulsion or the like may be added. The amount of these used is preferably 0.4 to 5 g / m ² , more preferably 0.8
˜1.6 g / m ² is preferred.

【００６３】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。The obtained heat-sensitive coating liquid is applied to high-quality paper, high-quality paper having an undercoat layer, synthetic paper, plastic film and the like. At this time, it is particularly preferable from the viewpoint of dot reproducibility to use a support having a smoothness of 500 seconds or more, particularly 800 seconds or more as defined by JIS-8119.

【００６４】本発明の記録材料においてはその必要に応
じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサーなど
各種添加剤を使用することができる。In the recording material of the present invention, known wax, antistatic agent, defoaming agent, conductive agent, and
Various additives such as fluorescent dyes, surfactants, and ultraviolet absorber precursors can be used.

【００６５】本発明の記録材料には必要に応じて記録層
の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて
二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護
層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。The recording material of the present invention may be provided with a protective layer on the surface of the recording layer, if necessary. Two or more protective layers may be laminated if necessary. Materials used for the protective layer include polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate-acrylamide copolymer, silicon-modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, gelatins, gum arabic, casein, Styrene-maleic acid copolymer hydrolyzate, styrene-maleic acid copolymer half ester hydrolyzate, isobutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, polyacrylamide derivative, polyvinylpyrrolidone, sodium polystyrene sulfonate, sodium alginate Water-soluble polymer compounds such as styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex,
Latexes such as methyl acrylate-butadiene rubber latex and vinyl acetate emulsion are used. The water-soluble polymer compound in the protective layer can be crosslinked to further improve the storage stability, and a known crosslinking agent can be used as the crosslinking agent. Specifically, water-soluble initial condensates such as N-methylol urea, N-methylol melamine, and urea-formalin, dialdehyde compounds such as glyoxal and glutaraldehyde, inorganic cross-linking agents such as boric acid and borax, polyamide epichlorohydrin, etc. Can be mentioned. Further, known pigments, metal soaps, waxes, surfactants and the like can be used in the protective layer. The coating amount of the protective layer is preferably 0.2 to 5 g / m ² , more preferably 0.
5 to ² g / m ² is preferable. The film thickness is 0.2 to 5
μm is preferable, and 0.5 to 2 μm is particularly preferable.

【００６６】本発明の記録材料に保護層を使用する場
合、保護層中に公知のＵＶ吸収剤やその前駆体を含有し
てもよい。When a protective layer is used in the recording material of the present invention, a known UV absorber or its precursor may be contained in the protective layer.

【００６７】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。As the support that can be used in the recording material of the present invention, acid paper, neutral paper, coated paper, plastic film laminated paper, synthetic paper, plastic film and the like can be used. Further, these supports may be provided with a known undercoat layer. This undercoat layer can be provided in the same manner as the protective layer.

【００６８】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。A back coat layer may be provided for the purpose of correcting the curl balance of the support or improving the chemical resistance from the back side, and a label may be provided on the back side by combining release paper with an adhesive layer. You may take the form of. This back coat layer can be provided in the same manner as the protective layer.

【００６９】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４０７
号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６３
号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３９
号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９３
号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３−
８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７９
８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３号
等に記載の種々の記録材料に応用することができる。The indolyl azaphthalide compound of the present invention was prepared according to US Pat. Nos. 4,399,209 and 4,551,407.
Issue 4,440,846, Issue 4,536,463
JP-A-63-184738, JP-A-58-88739.
No. 62-143044, JP-A-2-188293.
No. 2, No. 2-188294, No. 3-72358, No. 3-
No. 87827, No. 4-226455, No. 4-2479.
It can be applied to various recording materials described in No. 85, No. 5-124360, No. 5-294063 and the like.

【００７０】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
感熱記録材料、特に多色感熱記録材料に使用することが
できる。この多色感熱記録材料（感光感熱記録材料）に
ついては、特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４
４７８４号公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１
９４８４２号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−
２４７４４８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４
−３４０５４１号、同５−３４８６０号等に記載されて
いる。具体的には異なる色相に発色する感熱記録層を積
層することにより得ることができる。層構成としては特
に限定されるものではないが、特に感光波長が異なる２
種のジアゾニウム塩化合物をそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１
の感熱記録層、極大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであ
るジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱
時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層、極大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム
塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色
するカプラーを含有する第３の感熱記録層とするもので
ある。この例において、各感熱記録層の発色色相を減色
混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとな
るように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能と
なる。The indolyl azaphthalide compound of the present invention can be used in a heat-sensitive recording material, particularly a multicolor heat-sensitive recording material. Regarding this multicolor heat-sensitive recording material (photosensitive heat-sensitive recording material), JP-A-4-135787 and JP-A-4-14787.
No. 4784, No. 4-144785, and No. 4-1.
No. 94842, No. 4-247447, No. 4-
No. 247448, No. 4-340540, No. 4
No. 340541, No. 5-34860, and the like. Specifically, it can be obtained by laminating thermosensitive recording layers that develop different hues. The layer structure is not particularly limited, but it is particularly preferable that the photosensitive wavelength is different.
Two thermosensitive recording layers in which couplers that react with each diazonium salt compound with each diazonium salt compound to develop different hues are combined, and thermosensitive recording in which an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound are combined. A multicolor thermosensitive recording material in which layers are laminated is preferred. That is, the first containing the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound on the support
Heat-sensitive recording layer, a second heat-sensitive recording layer containing a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 360 nm ± 20 nm and a coupler that reacts with the diazonium salt compound to produce a color, and diazonium having a maximum absorption wavelength of 400 ± 20 nm The third heat-sensitive recording layer contains a salt compound and a coupler that develops a color by reacting with the diazonium salt compound when heated. In this example, full-color image recording is possible by selecting the hues of the heat-sensitive recording layers to be the three primary colors in subtractive color mixing, yellow, magenta, and cyan.

【００７１】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍ
の光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている未反
応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の感
熱記録層が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれて
いるジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。
このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、
すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が
失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍ
の光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジアゾ
ニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層が
発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき第３、
第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。In the recording method of this multicolor heat-sensitive recording material, first, the third heat-sensitive recording layer is heated to cause the diazonium salt and the coupler contained in the layer to develop color. Next 400 ± 20 nm
Is irradiated to decompose the unreacted diazonium salt compound contained in the third thermosensitive recording layer, and then the second thermosensitive recording layer is provided with sufficient heat to develop a color. The colored diazonium salt compound and the coupler are colored.
At this time, the third thermosensitive recording layer is also heated strongly at the same time,
Since the diazonium salt compound has already been decomposed and the coloring ability has been lost, it does not develop color. Further 360 ± 20 nm
Is irradiated to decompose the diazonium salt compound contained in the second thermosensitive recording layer, and finally, sufficient heat for coloring the first thermosensitive recording layer is applied to cause color development. At this time, the third,
The second thermosensitive recording layer is also heated strongly at the same time, but the diazonium salt compound is already decomposed and the coloring ability is lost, so that no coloring occurs.

【００７２】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、中間層を
設けることもできる。この中間層はゼラチン、フタル化
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ² が好ま
しく、さらには４〜５ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜
厚は０．５〜１０μｍが好ましい。When the recording material of the present invention is a multicolor thermosensitive recording material, an intermediate layer may be provided in order to prevent color mixing between the thermosensitive recording layers. This intermediate layer is made of a water-soluble polymer compound such as gelatin, phthalated gelatin, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, and may contain various additives as appropriate. The coating amount is preferably from 2 to 10 g / m ^2, more preferably 4-5 g / m ^2. The film thickness is preferably 0.5 to 10 μm.

【００７３】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例においてとくに指
定のないかぎり重量％をあらわす。Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto. In the examples, unless otherwise specified, weight% is expressed.

【００７４】[0074]

〔実施例１〕[Example 1]

本発明化合物９６の合成 Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−Ｎ′−ｎ−プロピルオキシ
カルボニル−ｍ−フェニレンジアミン２７．８ｇと（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）（３−カ
ルボキシピリジン−２−イル）ケトン３０．８ｇを無水
酢酸３８ｍｌ中、５０〜５５℃で３〜４時間攪拌した。
この反応溶液を１０℃に冷却し、析出した結晶をろ過し
た。得られた結晶を酢酸エチル−アセトンより再結晶
し、本発明化合物９６を淡黄色結晶として４５．１ｇ得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．５９（３Ｈ，ｔ），０．９２（６Ｈ，ｔ），１．２
１（２Ｈ，ｑｎ），１．２９（３Ｈ，ｔ），１．６１
（４Ｈ，ｑｎ），２．０１（３Ｈ，ｓ），３．２４（４
Ｈ，ｔ），３．６２（２Ｈ，ｔ），４．０７（２Ｈ，ｑ
ｒ），６．１５（１Ｈ，ｄ），６．３８（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７９（１Ｈ，ｔ），６．９８（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），７．０４（１Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，ｄ），
７．４２（１Ｈ，ｄ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．
２７（１Ｈ，ｄｄ），８．７６（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），
８．８６（１Ｈ，ｄｄ）Synthesis of Compound 96 of the Present Invention 27.8 g of N, N-di-n-propyl-N'-n-propyloxycarbonyl-m-phenylenediamine and (1
30.8 g of -ethyl-2-methylindol-3-yl) (3-carboxypyridin-2-yl) ketone was stirred in 38 ml of acetic anhydride at 50 to 55 ° C for 3 to 4 hours.
The reaction solution was cooled to 10 ° C., and the precipitated crystal was filtered. The obtained crystals were recrystallized from ethyl acetate-acetone to obtain 45.1 g of the present compound 96 as pale yellow crystals. ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.59 (3H, t), 0.92 (6H, t), 1.2
1 (2H, qn), 1.29 (3H, t), 1.61
(4H, qn), 2.01 (3H, s), 3.24 (4
H, t), 3.62 (2H, t), 4.07 (2H, q
r), 6.15 (1H, d), 6.38 (1H, d
d), 6.79 (1H, t), 6.98 (1H, br-
s), 7.04 (1H, t), 7.22 (1H, d),
7.42 (1H, d), 7.54 (1H, dd), 8.
27 (1H, dd), 8.76 (1H, br-s),
8.86 (1H, dd)

【００７５】〔実施例２〜１２〕種々のｍ−フェニレン
ジアミン化合物とピリジンカルボン酸を実施例１と同様
に反応して、本発明化合物１３８（実施例２）、５９
（実施例３）、１０３（実施例４）、６８（実施例
５）、２２（実施例６）、１４２（実施例７）、１１６
（実施例８）、７３（実施例９）、１２６（実施例１
０）、８９（実施例１１）、１（実施例１２）を合成し
た。それぞれの物性値を示す。Examples 2 to 12 Various m-phenylenediamine compounds and pyridinecarboxylic acid were reacted in the same manner as in Example 1 to give compounds 138 (Example 2) and 59 of the present invention.
(Example 3), 103 (Example 4), 68 (Example 5), 22 (Example 6), 142 (Example 7), 116
(Example 8), 73 (Example 9), 126 (Example 1)
0), 89 (Example 11) and 1 (Example 12) were synthesized. Each physical property value is shown.

【００７６】本発明化合物１３８（実施例２）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．５９（３Ｈ，ｔ），０．８４−０．９３（９Ｈ，
ｍ），１．１６−１．３９（１２Ｈ，ｑｎ），１．６２
（６Ｈ，ｑｎ），１．９９（３Ｈ，ｓ），３．２２（４
Ｈ，ｔ），３．６２（２Ｈ，ｔ），３．９４（２Ｈ，
ｔ），６．１５（１Ｈ，ｄ），６．３８（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），６．９８（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），７．０２（１Ｈ，ｔ），７．１８（１Ｈ，ｄ），
７．４１（１Ｈ，ｄ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ），８．
２８（１Ｈ，ｄｄ），８．７４（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），
８．８８（１Ｈ，ｄｄ）Inventive Compound 138 (Example 2) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.59 (3H, t), 0.84-0.93 (9H,
m), 1.16-1.39 (12H, qn), 1.62
(6H, qn), 1.99 (3H, s), 3.22 (4
H, t), 3.62 (2H, t), 3.94 (2H,
t), 6.15 (1H, d), 6.38 (1H, d
d), 6.78 (1H, t), 6.98 (1H, br-
s), 7.02 (1H, t), 7.18 (1H, d),
7.41 (1H, d), 7.53 (1H, dd), 8.
28 (1H, dd), 8.74 (1H, br-s),
8.88 (1H, dd)

【００７７】本発明化合物５９（実施例３）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．５９（３Ｈ，ｔ），０．８８（３Ｈ，ｔ），１．１
６（６Ｈ，ｔ），１．１６−１．３９（１２Ｈ，ｍ），
１．６２（２Ｈ，ｍ），１．９９（３Ｈ，ｓ），３．３
４（４Ｈ，ｑｒ），３．６２（２Ｈ，ｔ），３．９６
（２Ｈ，ｔ），６．１５（１Ｈ，ｄ），６．４１（１
Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），７．００−７．０
６（２Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｄ），７．４２（１
Ｈ，ｄ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．２８（１Ｈ，
ｄｄ），８．７７（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．８８（１
Ｈ，ｄｄ）Compound 59 of the present invention (Example 3) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.59 (3H, t), 0.88 (3H, t), 1.1
6 (6H, t), 1.16-1.39 (12H, m),
1.62 (2H, m), 1.99 (3H, s), 3.3
4 (4H, qr), 3.62 (2H, t), 3.96
(2H, t), 6.15 (1H, d), 6.41 (1
H, dd), 6.78 (1H, t), 7.00-7.0.
6 (2H, m), 7.19 (1H, d), 7.42 (1
H, d), 7.54 (1H, dd), 8.28 (1H,
dd), 8.77 (1H, br-s), 8.88 (1
H, dd)

【００７８】本発明化合物１０３（実施例４）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎ−ｄ６） δ（ＴＭＳ，ｐ
ｐｍ） ０．７６（３Ｈ，ｔ），０．９１（６Ｈ，
ｔ），１．０３−１．０７（４Ｈ，ｍ），１．２４（３
Ｈ，ｔ），１．６２（４Ｈ，ｑｎ），１．９８（３Ｈ，
ｓ），２．５７−２．７７（２Ｈ，ｍ），３．２８（４
Ｈ，ｔ），４．１６（２Ｈ，ｑｒ），４．８８（１Ｈ，
ｍ），６．２１（１Ｈ，ｍ），６．４２（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７３（１Ｈ，ｔ），７．０１（１Ｈ，ｔ），
７．１４（１Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｄ），７．３
６（１Ｈ，ｄ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ），８．３３
（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．４１（１Ｈ，ｄｄ），８．９
４（１Ｈ，ｄｄ）Compound of the present invention 103 (Example 4) ¹ H-NMR (aceton-d6) δ (TMS, p
pm) 0.76 (3H, t), 0.91 (6H,
t), 1.03 to 1.07 (4H, m), 1.24 (3
H, t), 1.62 (4H, qn), 1.98 (3H,
s), 2.57-2.77 (2H, m), 3.28 (4
H, t), 4.16 (2H, qr), 4.88 (1H,
m), 6.21 (1H, m), 6.42 (1H, d
d), 6.73 (1H, t), 7.01 (1H, t),
7.14 (1H, d), 7.29 (1H, d), 7.3
6 (1H, d), 7.76 (1H, dd), 8.33
(1H, br-s), 8.41 (1H, dd), 8.9
4 (1H, dd)

【００７９】本発明化合物６８（実施例５）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎ−ｄ６） δ（ＴＭＳ，ｐ
ｐｍ） ０．７９（３Ｈ，ｔ），０．８８（３Ｈ，
ｔ），１．０５−１．１２（４Ｈ，ｍ），１．１７（６
Ｈ，ｔ），１．２７−１．４４（１０Ｈ，ｍ），１．７
１（２Ｈ，ｑｎ），２．０２（３Ｈ，ｓ），２．６３−
２．７９（２Ｈ，ｍ），３．３９（４Ｈ，ｑｒ），４．
１３（２Ｈ，ｑｒ），４．９８（１Ｈ，ｍ），６．２４
（１Ｈ，ｍ），６．４７（１Ｈ，ｄｄ），６．７５（１
Ｈ，ｔ），７．０４（１Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，
ｄ），７．２９（１Ｈ，ｄ），７．３６（１Ｈ，ｄ），
７．７８（１Ｈ，ｄｄ），８．３３（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ），８．９４（１Ｈ，ｄ
ｄ）Compound 68 of the present invention (Example 5) ¹ H-NMR (aceton-d6) δ (TMS, p
pm) 0.79 (3H, t), 0.88 (3H,
t), 1.05-1.12 (4H, m), 1.17 (6
H, t), 1.27-1.44 (10H, m), 1.7.
1 (2H, qn), 2.02 (3H, s), 2.63-
2.79 (2H, m), 3.39 (4H, qr), 4.
13 (2H, qr), 4.98 (1H, m), 6.24
(1H, m), 6.47 (1H, dd), 6.75 (1
H, t), 7.04 (1H, t), 7.22 (1H,
d), 7.29 (1H, d), 7.36 (1H, d),
7.78 (1H, dd), 8.33 (1H, br-
s), 8.42 (1H, dd), 8.94 (1H, d
d)

【００８０】本発明化合物２２（実施例６）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ（ＴＭＳ，ｐｐ
ｍ） ０．９６（３Ｈ，ｔ），１．０９（６Ｈ，ｔ），
１．９８（３Ｈ，ｓ），３．３２（４Ｈ，ｑｒ），３．
９８（２Ｈ，ｑｒ），６．３６（１Ｈ，ｍ），６．４４
（１Ｈ，ｄｄ），６．７４（１Ｈ，ｔ），６．８０（１
Ｈ，ｄ），６．８５（１Ｈ，ｔ），６．９５（１Ｈ，
ｔ），７．０１（２Ｈ，ｄ），７．０７−７．１４（３
Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｄ），７．７３（１Ｈ，ｄ
ｄ），８．１２（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．４６（１Ｈ，
ｄｄ），８．５３（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．９２（１
Ｈ，ｄｄ）Compound 22 of the present invention (Example 6) ¹ H-NMR (DMSO-d6) δ (TMS, pp
m) 0.96 (3H, t), 1.09 (6H, t),
1.98 (3H, s), 3.32 (4H, qr), 3.
98 (2H, qr), 6.36 (1H, m), 6.44
(1H, dd), 6.74 (1H, t), 6.80 (1
H, d), 6.85 (1H, t), 6.95 (1H,
t), 7.01 (2H, d), 7.07-7.14 (3
H, m), 7.22 (1H, d), 7.73 (1H, d
d), 8.12 (1H, br-s), 8.46 (1H,
dd), 8.53 (1H, br-s), 8.92 (1
H, dd)

【００８１】本発明化合物１４２（実施例７）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．７８（３Ｈ，ｔ），０．９１（９Ｈ，ｍ），０．９
９（４Ｈ，ｍ），１．２３−１．３８（１０Ｈ，ｍ），
１．５４−１．７２（６Ｈ，ｍ），１．９６（３Ｈ，
ｓ），２．３７−２．５０（１Ｈ，ｍ），２．６０−
２．７１（１Ｈ，ｍ），３．２３（４Ｈ，ｔ），３．４
２（１Ｈ，ｍ），３．９８（２Ｈ，ｑｒ），６．３９
（２Ｈ，ｍ），６．８１（１Ｈ，ｔ），６．９６（１
Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，
ｄ），７．４５（１Ｈ，ｄ），７．５５（１Ｈ，ｄ
ｄ），８．２８（２Ｈ，ｍ），８．８６（１Ｈ，ｄｄ）Compound 142 of the present invention (Example 7) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.78 (3H, t), 0.91 (9H, m), 0.9
9 (4H, m), 1.23 to 1.38 (10H, m),
1.54-1.72 (6H, m), 1.96 (3H,
s), 2.37-2.50 (1H, m), 2.60-
2.71 (1H, m), 3.23 (4H, t), 3.4
2 (1H, m), 3.98 (2H, qr), 6.39
(2H, m), 6.81 (1H, t), 6.96 (1
H, d), 7.05 (1H, t), 7.22 (1H,
d), 7.45 (1H, d), 7.55 (1H, d
d), 8.28 (2H, m), 8.86 (1H, dd)

【００８２】本発明化合物１１６（実施例８）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．６０（３Ｈ，ｔ），０．８８（３Ｈ，ｔ），１．１
９−１．３８（８Ｈ，ｍ），１．６６（２Ｈ，ｍ），
１．９９（３Ｈ，ｓ），２．９８（６Ｈ，ｓ），３．６
４（２Ｈ，ｍ），３．９８（２Ｈ，ｔ），６．１６（１
Ｈ，ｄ），６．４８（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，
ｔ），７．０３（１Ｈ，ｔ），７．１０（１Ｈ，ｄ），
７．２０（１Ｈ，ｄ），７．４８（１Ｈ，ｄ），７．５
４（１Ｈ，ｄｄ），８．２９（１Ｈ，ｄｄ），８．８０
（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．８６（１Ｈ，ｄｄ）Compound 116 of the present invention (Example 8) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.60 (3H, t), 0.88 (3H, t), 1.1
9-1.38 (8H, m), 1.66 (2H, m),
1.99 (3H, s), 2.98 (6H, s), 3.6
4 (2H, m), 3.98 (2H, t), 6.16 (1
H, d), 6.48 (1H, dd), 6.78 (1H,
t), 7.03 (1H, t), 7.10 (1H, d),
7.20 (1H, d), 7.48 (1H, d), 7.5
4 (1H, dd), 8.29 (1H, dd), 8.80
(1H, br-s), 8.86 (1H, dd)

【００８３】本発明化合物７３（実施例９）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．９５（６Ｈ，ｔ），１．２９（３Ｈ，ｔ），１．５
４−１．６６（４Ｈ，ｍ），１．９８（３Ｈ，ｓ），
３．２０−３．２８（７Ｈ，ｍ），４．０８（２Ｈ，
ｍ），６．０６（１Ｈ，ｄ），６．４１（１Ｈ，ｄ
ｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），６．９７（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），７．０４（１Ｈ，ｔ），７．２４（１Ｈ，ｄ），
７．４６（１Ｈ，ｄ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ），８．
２９（１Ｈ，ｄｄ），８．８６（１Ｈ，ｄｄ），８．８
８（１Ｈ，ｂｒ−ｓ）Inventive Compound 73 (Example 9) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.95 (6H, t), 1.29 (3H, t), 1.5
4-1.66 (4H, m), 1.98 (3H, s),
3.20-3.28 (7H, m), 4.08 (2H,
m), 6.06 (1H, d), 6.41 (1H, d
d), 6.78 (1H, t), 6.97 (1H, br-
s), 7.04 (1H, t), 7.24 (1H, d),
7.46 (1H, d), 7.55 (1H, dd), 8.
29 (1H, dd), 8.86 (1H, dd), 8.8
8 (1H, br-s)

【００８４】本発明化合物１２６（実施例１０）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．８６−０．９６（９Ｈ，ｍ），１．３３（４Ｈ，
ｍ），１．５３−１．７０（６Ｈ，ｍ），１．９８（３
Ｈ，ｓ），３．２６（４Ｈ，ｔ），３．２８（３Ｈ，
ｓ），３．９８（２Ｈ，ｔ），６．０７（１Ｈ，ｄ），
６．３９（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，ｔ），７．
０２（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），７．０５（１Ｈ，ｔ），７．
２２（１Ｈ，ｄ），７．４３（１Ｈ，ｄ），７．５４
（１Ｈ，ｄｄ），８．２８（１Ｈ，ｄｄ），８．８４
（２Ｈ，ｍ）Compound of the present invention 126 (Example 10) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.86-0.96 (9H, m), 1.33 (4H,
m), 1.53-1.70 (6H, m), 1.98 (3
H, s), 3.26 (4H, t), 3.28 (3H,
s), 3.98 (2H, t), 6.07 (1H, d),
6.39 (1H, dd), 6.78 (1H, t), 7.
02 (1H, br-s), 7.05 (1H, t), 7.
22 (1H, d), 7.43 (1H, d), 7.54
(1H, dd), 8.28 (1H, dd), 8.84
(2H, m)

【００８５】本発明化合物８９（実施例１１）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
０．８２（３Ｈ，ｔ），０．９２（６Ｈ，ｔ），１．２
８（３Ｈ，ｔ），１．５１（４Ｈ，ｑｎ），１．９９
（３Ｈ，ｓ），３．２３（４Ｈ，ｔ），３．６３−３．
７５（２Ｈ，ｍ），４．０７（２Ｈ，ｑｒ），６．１４
（１Ｈ，ｄ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１
Ｈ，ｔ），６．９４（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），７．０５（１
Ｈ，ｔ），７．２２（１Ｈ，ｄ），７．４３（１Ｈ，
ｄ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．２８（１Ｈ，ｄ
ｄ），８．７６（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），８．８７（１Ｈ，
ｄｄ）Compound 89 of the present invention (Example 11) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
0.82 (3H, t), 0.92 (6H, t), 1.2
8 (3H, t), 1.51 (4H, qn), 1.99
(3H, s), 3.23 (4H, t), 3.63-3.
75 (2H, m), 4.07 (2H, qr), 6.14
(1H, d), 6.40 (1H, dd), 6.78 (1
H, t), 6.94 (1H, br-s), 7.05 (1
H, t), 7.22 (1H, d), 7.43 (1H,
d), 7.54 (1H, dd), 8.28 (1H, d
d), 8.76 (1H, br-s), 8.87 (1H,
dd)

【００８６】本発明化合物１（実施例１２）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ）
１．１６（６Ｈ，ｔ），１．２８（３Ｈ，ｔ），１．９
８（３Ｈ，ｓ），３．２７（３Ｈ，ｓ），３．３５（４
Ｈ，ｑｒ），４．０８（２Ｈ，ｍ），６．０４（１Ｈ，
ｄ），６．４４（１Ｈ，ｄｄ），６．７８（１Ｈ，
ｔ），７．０１（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），７．０６（１Ｈ，
ｔ），７．２４（１Ｈ，ｄ），７．４７（１Ｈ，ｄ），
７．５５（１Ｈ，ｄｄ），８．２９（１Ｈ，ｄｄ），
８．８６（１Ｈ，ｄｄ），８．９１（１Ｈ，ｂｒ−ｓ）Compound 1 of the present invention (Example 12) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (TMS, ppm)
1.16 (6H, t), 1.28 (3H, t), 1.9
8 (3H, s), 3.27 (3H, s), 3.35 (4
H, qr), 4.08 (2H, m), 6.04 (1H,
d), 6.44 (1H, dd), 6.78 (1H,
t), 7.01 (1H, br-s), 7.06 (1H,
t), 7.24 (1H, d), 7.47 (1H, d),
7.55 (1H, dd), 8.29 (1H, dd),
8.86 (1H, dd), 8.91 (1H, br-s)

【００８７】〔実施例１３〕 １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスタ−チ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方、電子供与性無色染料
（本発明化合物９６）６．８ｇを１５％溶解したジイソ
プロピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼン
スルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に
乳化分散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を
得た。別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド
水溶液１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌して透明
なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液を得
た。この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながら
リン酸水溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５°Ｃ
に上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調節し
た。この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコー
ル水溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、
加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶
液を調整した。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５ｇ／
ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターに
て塗布、乾燥し電子供与性無色染料含有カプセルシート
を得た。Example 13 1) Preparation of Capsule Sheet Containing Electron Donating Colorless Dye 5 parts of a partial sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid (VERSA, TL500, manufactured by National Starch Co., Ltd.) is dissolved in 95 parts of water. An aqueous sodium hydroxide solution was added to this to adjust the pH to 4.0. On the other hand, 100 parts of diisopropylnaphthalene in which 6.8 g of an electron-donating colorless dye (the present compound 96) was dissolved in 15% was emulsified and dispersed in 100 parts of a 5% aqueous solution of a partial sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid to obtain a diameter of 4. An emulsion with a particle size of 0μ was obtained. Separately, 6 parts of melamine, 11 parts of 37% by weight formaldehyde aqueous solution and 30 parts of water were heated and stirred at 60 ° C. to obtain a transparent aqueous solution of melamine formaldehyde prepolymer. This aqueous solution was mixed with the above emulsion. While stirring, adjust the pH to 6.0 with phosphoric acid aqueous solution and maintain the liquid temperature at 65 ° C.
The stirring was continued for 6 hours. The capsule solution was cooled to room temperature and adjusted to pH 9.0 with an aqueous sodium hydroxide solution. To this dispersion was added 200 parts of a 10% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution and 50 parts of starch particles,
Water was added to prepare a 20% solid content solution of the microcapsule dispersion. This coating solution is applied to a base paper of 50 g / m ^{2 in} an amount of 5 g /
The solid content of m ² was applied by an air knife coater and dried to obtain an electron-donating colorless dye-containing capsule sheet.

【００８８】２）電子受容性化合物シ−トの調製 ３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５．
０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。2) Preparation of electron-accepting compound sheet 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylate zinc 1
A dispersion liquid consisting of 4 parts, 80 parts of calcium carbonate, 20 parts of zinc oxide, 1 part of sodium hexametaphosphate and 200 parts of water was dispersed by a sand glider so that the average particle diameter was 3 μm. To this dispersion, 100 parts of a 10% PVA aqueous solution and 10 parts of carboxy-modified SBR latex (as solid content) were added, and water was added so that the solid content concentration became 20% to obtain a coating liquid. This coating solution was applied to 50 g / m ² base paper.
An electron-accepting compound sheet was obtained by coating with an air knife coater so that a solid content of 0 g / m ² was coated and drying.

【００８９】３）画像記録 電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ／ｃｍ² の荷
重をかけ発色させシアン色の色像を得た。3) Image recording The surface of the microcapsule sheet containing the electron-donating colorless dye is
A cyan image was obtained by superposing the sheet on the electron-accepting compound sheet and applying a load of 300 kg / cm ² to develop the color.

【００９０】４）記録紙の性能評価 （発色濃度）発色部の画像濃度Ｄ₀ をマクベス濃度計で
測定した。この値が高いほうが、感圧記録紙の感度が高
い。 （画像部の耐光性試験）印字で得られた画像（色像）に
対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−
ＨＣ型、スガ試験機製）により８時間光照射した後の画
像濃度Ｄをマクベス反射濃度計で測定した。光堅牢性を
光照射後の画像の残存率＝（Ｄ／Ｄ₀ ）×１００％を目
安として示した。残存率が大きいほど光堅牢性が優れて
いることを示す。4) Evaluation of Performance of Recording Paper (Coloring Density) The image density D ₀ of the coloring portion was measured with a Macbeth densitometer. The higher this value, the higher the sensitivity of the pressure sensitive recording paper. (Light resistance test of image part) For an image (color image) obtained by printing, a xenon fade meter (FAL-25AX-
The image density D was measured by a Macbeth reflection densitometer after 8 hours of light irradiation with an HC type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The light fastness is shown as a standard with the residual rate of the image after light irradiation = (D / D ₀ ) × 100%. The higher the residual rate, the better the light fastness.

【００９１】〔実施例１４〜２７〕実施例１３の電子供
与性無色染料（本発明化合物９６）を本発明化合物１３
８（実施例１４）、本発明化合物５９（実施例１５）、
本発明化合物例２９（実施例１６）、本発明化合物６８
（実施例１７）、本発明化合物例１０３（実施例１
８）、本発明化合物１５１（実施例１９）、本発明化合
物１６３（実施例２０）、本発明化合物１７２（実施例
２１）、本発明化合物例１４２（実施例２２）、本発明
化合物１１６（実施例２３）、本発明化合物例７３（実
施例２４）、本発明化合物１２６（実施例２５）、本発
明化合物８９（実施例２６）、本発明化合物１（実施例
２７）にかえた他は、実施例１３と同様にしてマイクロ
カプセルシートを得た。実施例１３と同様にして画像記
録および記録紙の性能評価を行った。Examples 14 to 27 The electron-donating colorless dye of Example 13 (Compound 96 of the invention) was used as Compound 13 of the invention.
8 (Example 14), the compound 59 of the present invention (Example 15),
Inventive Compound Example 29 (Example 16), Inventive Compound 68
(Example 17), Inventive compound example 103 (Example 1)
8), the compound 151 of the present invention (Example 19), the compound 163 of the present invention (Example 20), the compound 172 of the present invention (Example 21), the example compound 142 of the present invention (Example 22), the compound 116 of the present invention (Example) Example 23), the present invention compound example 73 (Example 24), the present invention compound 126 (Example 25), the present invention compound 89 (Example 26), the present invention compound 1 (Example 27), except that A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 13. Image recording and performance evaluation of recording paper were performed in the same manner as in Example 13.

【００９２】〔比較例１〜３〕実施例１３の電子供与性
無色染料（本発明化合物９６）を３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（比
較例１）、３−（４−ジエチルアミノ−２−アセトアミ
ドフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド（比較例２）、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド（比較例３）に変えた他は、実
施例１３と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例１３と同様にして画像記録および記録紙の性能評
価を行った。[Comparative Examples 1 to 3] The electron-donating colorless dye of Example 13 (the compound of the present invention 96) was prepared from 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (1-ethyl-2-).
Methylindol-3-yl) -4-azaphthalide (Comparative Example 1), 3- (4-diethylamino-2-acetamidophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide (Comparative Example 2), 3-
(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3-
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 13 except that (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide (Comparative Example 3) was used.
Image recording and performance evaluation of recording paper were performed in the same manner as in Example 13.

【００９３】実施例１３〜２７および比較例１〜３の結
果を表１に示す。The results of Examples 13 to 27 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1.

【００９４】[0094]

【表１】 [Table 1]

【００９５】〔実施例２８〕 １）電子供与性染料前駆体カプセル液の調製 電子供与性無色染料（本発明化合物例９６）３．０部を
酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶剤であるア
ルキルナフタレン（ＫＭＣ−２１０、呉羽化学工業社
製）２０部を添加して均一に混合した。得られた混合液
に、カプセル壁材として、キシリレンジイソシアネート
／トリメチロールプロパンの３／１付加物（７５重量％
酢酸エチル溶液）（タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品
工業株式会社製））２０部を添加し、均一に攪拌した。Example 28 1) Preparation of Electron-Donating Dye Precursor Capsule Liquid 3.0 parts of electron-donating colorless dye (Compound Example 96 of the present invention) was dissolved in 20 parts of ethyl acetate, and further dissolved in a high-boiling solvent. 20 parts of a certain alkylnaphthalene (KMC-210, manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.) was added and mixed uniformly. The resulting mixed liquid was used as a capsule wall material in which xylylene diisocyanate / trimethylolpropane 3/1 adduct (75% by weight) was added.
20 parts of an ethyl acetate solution) (Takenate D-110N (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)) was added and stirred uniformly.

【００９６】別途、ポリビニルアルコール（重合度１７
００、鹸化度８８％）の６％水溶液５４部を用意し、前
記の電子供与性染料前駆体を添加した後、ホモジナイザ
ーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加え
て均一化した後、攪拌しながら５０℃に昇温し、３時間
カプセル化反応を行なわせて目的のカプセル液を得た。
カプセルの平均粒子径は１．６μｍであった。Separately, polyvinyl alcohol (polymerization degree: 17
00, saponification degree 88%) 54% 6% aqueous solution was prepared, and the above-mentioned electron-donating dye precursor was added thereto, followed by emulsification and dispersion with a homogenizer. 68 parts of water was added to the obtained emulsion for homogenization, the temperature was raised to 50 ° C. with stirring, and the encapsulation reaction was carried out for 3 hours to obtain the target capsule solution.
The average particle size of the capsule was 1.6 μm.

【００９７】２）電子受容性化合物分散液の調製 電子受容性化合物として、ビスフェノールＡ３０部をポ
リビニルアルコール４％水溶液１５０部中に加えた後、
ボールミルにて２４時間分散して分散液を作製した。得
られた分散液中の電子受容性化合物の平均粒径は１．２
μｍであった。 ３）塗布紙の調製および画像記録 上記電子供与性染料前駆体カプセル液、電子受容性化合
物分散液を電子供与性染料前駆体／電子受容性化合物の
モル比が１／１５となるように混合して、目的の塗布液
を調製した。厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、メイヤーバーで、上述の塗布液を塗布・
乾燥して目的の感熱記録材料を得た。発色濃度は京セラ
製印字試験機で印字しシアン色の像を得た。2) Preparation of Electron Accepting Compound Dispersion After adding 30 parts of bisphenol A as an electron accepting compound to 150 parts of a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol,
A ball mill was used for dispersion for 24 hours to prepare a dispersion liquid. The average particle size of the electron-accepting compound in the obtained dispersion is 1.2.
μm. 3) Preparation of coated paper and image recording The above-mentioned electron-donating dye precursor capsule liquid and electron-accepting compound dispersion liquid were mixed so that the molar ratio of electron-donating dye precursor / electron-accepting compound was 1/15. Thus, the intended coating liquid was prepared. Apply the above coating solution with a Meyer bar on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 75 μm.
It was dried to obtain the desired heat-sensitive recording material. The color density was printed with a Kyocera printing tester to obtain a cyan image.

【００９８】４）記録紙の性能評価 （発色濃度）発色部の画像濃度Ｄ₀ をマクベス濃度計で
測定した。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高
い。 （非画像部、画像部の耐光性試験）印字で得られた画像
（色像）に対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−
２５ＡＸ−ＨＣ型、スガ試験機製）により２４時間光照
射した後の画像濃度Ｄ₁ をマクベス反射濃度計で測定し
た。光堅牢性を光照射後の画像の残存率＝（Ｄ₁ ／
Ｄ₀ ）×１００％を目安として示した。残存率が大きい
ほど光堅牢性が優れていることを示す。 （画像部の耐熱性評価）印字した得られた画像を８０℃
のオーブンに３日間保管し、保管後の印字部の濃度Ｄ₂
を測定した。耐熱性をオーブン保管後の画像の残存率＝
（Ｄ₂ ／Ｄ₀ ）×１００％を目安として示した。残存率
が大きい程、耐熱性が良好であることを示す。4) Evaluation of Performance of Recording Paper (Coloring Density) The image density D ₀ of the coloring portion was measured with a Macbeth densitometer. The higher this value, the higher the sensitivity of the thermal recording paper. (Light resistance test of non-image area and image area) For images (color images) obtained by printing, a xenon fade meter (FAL-
The image density D ₁ after 24 hours of light irradiation was measured with a Macbeth reflection densitometer using a 25AX-HC type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Image fastness to light fastness = (D ₁ /
D ₀ ) × 100% is shown as a standard. The higher the residual rate, the better the light fastness. (Evaluation of heat resistance of image area) Printed image obtained is at 80 ° C.
Stored in an oven for 3 days, and the density D ₂
Was measured. Image retention rate after heat storage in oven =
(D ₂ / D ₀ ) × 100% is shown as a standard. The higher the residual rate, the better the heat resistance.

【００９９】〔実施例２９〜４０〕実施例２８の電子供
与性無色染料（本発明化合物９６）を本発明化合物１３
８（実施例２９）、本発明化合物５９（実施例３０）、
本発明化合物２９（実施例３１）、本発明化合物４８
（実施例３２）、本発明化合物７３（実施例３３）、本
発明化合物８９（実施例３４）、本発明化合物１０３
（実施例３５）、本発明化合物１５１（実施例３６）、
本発明化合物１６３（実施例３７）、本発明化合物１４
２（実施例３８）、本発明化合物１１６（実施例３
９）、本発明化合物１２６（実施例４０）にかえた他
は、実施例２８と同様にして感熱記録紙を得た。実施例
２８と同様にして画像記録および記録紙の性能評価を行
った。[Examples 29 to 40] The electron donating colorless dye of Example 28 (Compound 96 of the invention) was used as Compound 13 of the invention.
8 (Example 29), the compound 59 of the present invention (Example 30),
Inventive Compound 29 (Example 31), Inventive Compound 48
(Example 32), Compound of the present invention 73 (Example 33), Compound of the present invention 89 (Example 34), Compound of the present invention 103
(Example 35), Compound 151 of the present invention (Example 36),
Invention Compound 163 (Example 37), Invention Compound 14
2 (Example 38), the compound of the present invention 116 (Example 3)
9), a thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 28 except that the compound 126 of the present invention (Example 40) was used. Image recording and recording paper performance evaluation were performed in the same manner as in Example 28.

【０１００】〔比較例４〜６〕実施例２８の電子供与性
無色染料（本発明化合物９６）を３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（比
較例４）、３−（４−ジエチルアミノ−２−アセトアミ
ドフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド（比較例５）、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド（比較例６）に変えた他は、実
施例２８と同様にして感熱記録紙を得た。実施例２８と
同様にして画像記録および記録紙の性能評価を行った。[Comparative Examples 4 to 6] The electron-donating colorless dye of Example 28 (the compound 96 of the present invention) was used as 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (1-ethyl-2-).
Methylindol-3-yl) -4-azaphthalide (Comparative Example 4), 3- (4-diethylamino-2-acetamidophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide (Comparative Example 5), 3-
(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3-
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 28, except that (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide (Comparative Example 6) was used. Image recording and recording paper performance evaluation were performed in the same manner as in Example 28.

【０１０１】実施例２８〜４０および比較例４〜６の結
果を表２に示す。The results of Examples 28-40 and Comparative Examples 4-6 are shown in Table 2.

【０１０２】[0102]

【表２】 [Table 2]

【０１０３】[0103]

【発明の効果】本発明により、良好な濃度の青からシア
ン色の画像を与え、画像部の光や熱に対する堅牢性が良
好で、白地部の光ステインが少ない記録材料を得ること
ができる。According to the present invention, it is possible to obtain a recording material which gives a blue to cyan image of good density, has good fastness to light and heat in the image area, and has little light stain in the white area.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 俊作 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shunsaku Higashi 200 Onakazato, Fujinomiya-shi, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるインドリルアザ
フタリド化合物。 一般式（Ｉ） 【化１】 上式中Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表す。但し、Ｒ¹ とＲ²が同時に
水素原子を表すことはない。Ｒ³ は、ＯＲ⁴ またはＮＨ
Ｒ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基を、Ｒ⁵ はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基ま
たはアシル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、アル
キル基、アリール基を表す。Ｒ⁸、Ｒ⁹ は各々水素原
子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
す。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｙ¹ 、Ｙ² 、
Ｙ³ 、Ｙ⁴ のうち１つまたは２つは＝Ｎ−を表し、他は
＝ＣＨ−を表す。1. An indolyl azaphthalide compound represented by the general formula (I). General formula (I) In the above formula, R ¹ and R ² may be the same or different,
It represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group. However, R ¹ and R ² do not represent hydrogen atoms at the same time. R ³ is OR ⁴ or NH
It represents R ^5, these R ⁴ is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, R ⁵ represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group or an acyl group. R ⁶ and R ⁷ each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R ⁸ and R ⁹ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. X represents an oxygen atom or a sulfur atom. Y ¹ , Y ² ,
One or two of Y ³ and Y ⁴ represent = N-, and the other represent = CH-. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料において、一般式（Ｉ）で表される
インドリルアザフタリド化合物を少なくとも１種以上含
むことを特徴とする記録材料。 一般式（Ｉ） 【化２】 上式中Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表す。但し、Ｒ¹ とＲ²が同時に
水素原子を表すことはない。Ｒ³ は、ＯＲ⁴ またはＮＨ
Ｒ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基を、Ｒ⁵ はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基ま
たはアシル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、アル
キル基、アリール基を表す。Ｒ⁸、Ｒ⁹ は各々水素原
子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
す。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｙ¹ 、Ｙ² 、
Ｙ³ 、Ｙ⁴ のうち１つまたは２つは＝Ｎ−を表し、他は
＝ＣＨ−を表す。2. A recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, comprising at least one or more indolyl azaphthalide compound represented by the general formula (I). . General formula (I) In the above formula, R ¹ and R ² may be the same or different,
It represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group. However, R ¹ and R ² do not represent hydrogen atoms at the same time. R ³ is OR ⁴ or NH
It represents R ^5, these R ⁴ is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, R ⁵ represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group or an acyl group. R ⁶ and R ⁷ each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R ⁸ and R ⁹ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. X represents an oxygen atom or a sulfur atom. Y ¹ , Y ² ,
One or two of Y ³ and Y ⁴ represent = N-, and the other represent = CH-.