JPH08318211A

JPH08318211A - 上塗り塗装方法

Info

Publication number: JPH08318211A
Application number: JP7126454A
Authority: JP
Inventors: Noboru Ishikawa; 昇石川; Hiroo Tanaka; 博夫田中
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-05-25
Filing date: 1995-05-25
Publication date: 1996-12-03

Abstract

(57)【要約】【構成】オキサゾリン基含有ビニル系重合体を必須の
成分とする、特定の一液型ベ−スコート塗料と、水酸基
含有樹脂に、ポリイソシアネート化合物を配合せしめた
形の特定の架橋型クリヤ−塗料とを、ウェット・オン・
ウェット方式で以て塗装して、これを硬化させることに
よって、塗膜を形成せしめるという上塗り塗装方法。【効果】本発明の塗装方法により得られる塗膜は、と
りわけ、下地塗膜との付着性ならびに耐ブリスター性な
どに優れるし、しかも、塗膜外観などにも優れるとい
う、極めて実用性の高いものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる上
塗り塗装方法に関する。さらに詳細には、本発明は、オ
キサゾリン基含有ビニル系重合体を必須のベース樹脂成
分とする一液型ベースコート塗料を塗装し、次いで、水
酸基含有樹脂と、ポリイソシアネート化合物とから成る
樹脂組成物を主成分とする架橋型上塗りクリヤー塗料を
塗装し架橋せしめて、とりわけ、付着性ならびに耐水性
などに優れた塗膜を形成することの出来る、自動車補修
上塗りなどの用途に用いられるという、極めて実用性の
高い上塗り塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車補修塗装においては、上塗り塗装
方法として、いわゆるウェット・オン・ウェット方式が
採用されている。

【０００３】すなわち、水酸基含有アクリル樹脂や、水
酸基含有ポリエステル樹脂などのような種々の架橋性樹
脂と、ポリイソシアネート化合物とを主成分とし、それ
に、金属粉末および／または着色顔料を配合せしめた形
の二液型ベースコート塗料を塗装したのち、直ちに、上
塗りとしての、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有フ
ッ素樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂あるいは水酸基
含有アルキド樹脂などのような種々の架橋性樹脂と、ポ
リイソシアネート化合物とを主成分とする二液型クリヤ
ー塗料を塗装し、同時に、硬化せしめるという塗装方
法、つまり、クリヤー仕上げ法である。

【０００４】こうしたクリヤー仕上げを行う目的は、と
りわけ、耐久性ならびに耐薬品性などの塗膜諸性能と、
塗膜外観との向上化にあるということである。

【０００５】しかしながら、こうした上塗り塗装方法に
おいて用いられるベースコート塗料は、二液型のもので
あるという処から、その取扱いが、頗る、煩雑である
し、加えて、塗料安定性に劣るという欠点がある。

【０００６】さらに、メタリックむら（メタリック・ム
ラ）や光沢低下などが生じるという問題点があったりし
て、塗膜外観が好ましくなかった。この問題に対し、そ
の解決手段の一つとして、水酸基含有アクリル樹脂や水
酸基含有ポリエステル樹脂などに、セルロースアセテー
トブチレートおよびメラミン樹脂などを配合せしめた形
の、いわゆる一液型ベースコート塗料を用いるという方
法も知られているが、この塗装方法においては、塗料安
定性や塗膜外観などに、改善化こそ見られるものの、下
地塗膜に対する付着性ならびに耐ブリスター性などに劣
るという欠点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述の如き従来型技術における欠点を解決し、とり
わけ、下地塗膜との付着性と、耐ブリスター性とを一段
と向上化せしめた、加えて、塗膜の外観にも優れた、極
めて有用なる上塗り塗装方法を見出すべく、鋭意、研究
に着手した。

【０００８】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、下地塗膜との付着性ならびに耐ブリスター性など
に優れるし、しかも、塗膜の外観にも優れるという、極
めて実用性の高い上塗り塗装方法を提供するということ
である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述した如き発明が解決しようとする課題に添って、鋭
意、検討を重ねた結果、特定のオキサゾリン基含有ビニ
ル系重合体を必須の成分として含有することから成る、
特定の一液型ベースコート塗料と、特定の架橋型上塗り
クリヤー塗料とを、ウェット・オン・ウェット方式で以
て塗装して硬化せしめることから成る、とりわけ、下地
塗膜との付着性および耐ブリスター性などに優れるし、
加えて、とりわけ、塗膜外観などにも優れるという、極
めて実用性の高い上塗り塗装方法を見出すに及んで、こ
こに、本発明を完成させるに到った。

【００１０】すなわち、本発明は、基本的には、その一
つとして、被塗物上に、金属粉末および／または着色顔
料を含有した一液型ベースコート塗料（Ｉ）を塗装し、
次いで、該塗装面に、架橋型クリヤー塗料（ＩＩ）を塗
装して架橋せしめるという上塗り塗装方法において、そ
れぞれ、

【００１１】上記した一液型ベースコート塗料（Ｉ）と
して、オキサゾリン基含有ビニル系重合体（Ａ）を必須
の成分として用いる一方で、上記した架橋型クリヤー塗
料（ＩＩ）として、水酸基含有樹脂（Ｂ）に、ポリイソ
シアネート化合物（Ｃ）を配合せしめて得られる樹脂組
成物を主成分として用いることによって、目的とする塗
膜を形成せしめることから成る、斬新なる上塗り塗装方
法を提供しようとするものであるし、

【００１２】二つには、上記した一液型ベースコート塗
料（Ｉ）として、オキサゾリン基含有ビニル系重合体
（Ａ）に、セルロース誘導体（Ｄ）を配合せしめて得ら
れる樹脂組成物を主成分として用いるという一方で、上
記した架橋型クリヤー塗料（ＩＩ）として、水酸基含有
樹脂（Ｂ）に、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を配合
せしめて得られる樹脂組成物を主成分として用いること
によって、目的とする塗膜を形成せしめることから成
る、斬新なる上塗り塗装方法を提供しようとするもので
ある。

【００１３】以下に、本発明を、詳細に説明するという
ことにする。

【００１４】すなわち、本発明の上塗り塗装方法は、概
ね、まず、一液型ベースコート塗料（Ｉ）を塗装し、次
いで、かくして形成される塗装面に、さらに、架橋型ク
リヤー塗料（ＩＩ）を塗装して、硬化せしめるというも
のである。

【００１５】ここにおいて、前記した一液型ベースコー
ト塗料（Ｉ）に用いるオキサゾリン基含有ビニル系重合
体とは、たとえば、オキサゾリン基を有する重合性不飽
和単量体を、さらに必要に応じて、その他の共重合可能
なる不飽和単量体をも、常法に従い、たとえば、過酸化
物類またはアゾ化合物などのような、公知慣用の種々の
重合開始剤によって、ラジカル重合せしめることによっ
て得られるという形のビニル系重合体であるとか、

【００１６】あるいは斯かるビニル系重合体に、（メ
タ）アクリル酸などのような、各種のカルボキシル基含
有不飽和単量体を付加反応せしめることによって、ま
ず、重合性不飽和基を導入せしめ、次いで、その他の共
重合可能なる重合性不飽和単量体を、常法により、グラ
フト重合せしめることによって得られるという形のもの
などを指称し、上掲したようなものが、特に代表的なる
例示物である。

【００１７】こうしたオキサゾリン基を有する重合性不
飽和単量体（オキサゾリン基含有重合性不飽和単量体）
として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチ
ル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−
オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリ
ン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリ
ンまたは２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサ
ゾリンなどである。

【００１８】また、前記した、共重合可能なるその他の
重合性不飽和単量体として特に代表的なもののみを例示
するにとどめれば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレンもしくはビニルトルエンの如
き、各種の芳香族ビニル単量体類；

【００１９】メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル
（メタ）アクリレートまたはアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレートの如き、各種の（メタ）アクリレート
類；

【００２０】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートまたはポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレートの如き、各種の水酸基含有（メ
タ）アクリレート類；

【００２１】あるいはこれら上掲の水酸基含有（メタ）
アクリレート類とε−カプロラクトンとの付加反応生成
物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートもしく
はジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き、
各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
類；

【００２２】ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）
アクリレートの如き、各種のアミノ基含有単量体類；Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドもしくは
Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの
如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽和単量体類；

【００２３】グリシジル（メタ）アクリレート、β−メ
チルグリシジル（メタ）アクリレートの如き、各種のエ
ポキシ基含有（メタ）アクリレート類；酢酸ビニル、安
息香酸ビニル、「ベオバ」（オランダ国シェル社製のビ
ニルエステル）の如き、ビニルエステル類；フマル酸も
しくはイタコン酸の如き、各種の不飽和カルボン酸と、
１価アルコールとのジエステル類；

【００２４】２，３−カーボネートプロピル（メタ）ア
クリレート、２−メチル−２，３−カーボネートプロピ
ル（メタ）アクリレート、４−メチル−３，４−カーボ
ネートブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３，
４−カーボネートブチル（メタ）アクリレート、５−エ
チル−５，６−カーボネートヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２，３−カーボネートプロピルビニルエーテル、
メチル−２，３−カーボネートプロピルマレート、

【００２５】４−ビニルオキシカルボニルメチル−２−
オキソ−１，３−ジオキソラン、４−メチル４−ビニル
オキシカルボニルメチル−２−オキソ−１，３−ジオキ
ソラン、４−（１−プロペニル）オキシカルボニルメチ
ル−２−オキソ−１，３−ジオキソラン、４−ビニルオ
キシメチル−２−オキソ−１，３−ジオキソラン、４−
（１−プロペニル）オキシメチル−２−オキソ−１，３
−ジオキソランの如き、各種のシクロカーボネート基含
有ビニル単量体類；あるいはビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシ
シランまたはビニルメチルジエトキシシランなどをはじ
め、

【００２６】ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル
エチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニ
ルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエー
テル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、ト
リエトキシシリルプロピルビニルエーテル、メチルジエ
トキシシリルプロピルビニルエーテル、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ンまたはγ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシランの如き、各種の加水分解性シリル基
含有ビニル単量体類；

【００２７】１−メトキシエチルアクリレート、１−エ
トキシエチルアクリレート、１−ベンジルオキシエチル
アクリレート、１−シクロヘキシルオキシエチルアクリ
レート、（１−メトキシ−１−メチル）エチルアクリレ
ート、２−アクリロイルオキシテトラヒドロフラン、２
−アクリロイルオキシテトラヒドロピラン、１−アクリ
ロイルオキシ−１−メトキシシクロヘキサン、１−メト
キシエチルメタクリレート、１−エトキシエチルメタク
リレート、１−イソブトキシエチルメタクリレート、１
−ベンジルオキシエチルメタクリレート、

【００２８】１−シクロヘキシルオキシエチルメタクリ
レート、（１−メトキシ−１−メチル）エチルメタクリ
レート、２−メタアクリロイルオキシテトラヒドロフラ
ン、１−メタアクリロイルオキシ−１−メトキシシクロ
ヘキサン、１−エトキシエチルクロトネート、２−クロ
トノイルオキシテトラヒドロフラン、２−クロトノイル
オキシテトラヒドロピラン、５−（２−エトキシエトキ
シ）カルボニルペンタン酸ビニル、５−ビニルオキシカ
ルボニルペンタノイルオキシテトラヒドロフランもしく
はモノブチル−モノ−１−エトキシエチルマレートの如
き、各種のヘミアセタールエステル基ないしはヘミケタ
ールエステル基含有ビニル系単量体類；

【００２９】トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリ
レート、トリメチルシロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、トリメチルシロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、トリエチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、
トリブチルシロキシプロピル（メタ）アクリレートまた
はトリフエニルシロキシアルキル（メタ）アクリレート
の如き、各種のシロキシ基含有ビニル系単量体類；ある
いは（メタ）アクリロニトリル、ビニルエーテル類また
は塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンなどのような、種
々の、いわゆるビニル系単量体などである。

【００３０】さらに、必要に応じて、いわゆる共重合性
不飽和基含有樹脂として、不飽和モノマー類と共重合性
のある不飽和二重結合（以下、不飽和結合ともいう。）
を有する不飽和基含有ポリエステル樹脂または不飽和基
含有アルキド樹脂；あるいは不飽和モノマー類と共重合
性のある不飽和結合を有するアクリル樹脂系などを用
い、かかる共重合性不飽和基含有樹脂類をも共重合せし
めるということもまた、可能である。

【００３１】当該オキサゾリン基含有ビニル系重合体と
しては、オキサゾリン基含有不飽和単量体の約５〜１０
０重量％と、必要に応じて、前記した共重合可能なる、
その他の重合性不飽和単量体の０〜約９５重量％とを共
重合せしめることによって得られるというような形のも
のが、特に代表的なものとして例示される。

【００３２】また、前記した、その他の重合性不飽和単
量体は、とりわけ、塗装作業性、乾燥性、耐候性ならび
に耐ガソリン性などの塗膜諸性能などの観点から、必要
に応じて、各成分の使用量と、その組み合わせとを、適
宜、決定するようにすればよいということである。

【００３３】そして、オキサゾリン基含有不飽和単量体
の使用量が約５重量％未満であるという場合には、どう
しても、充分なる塗膜の付着性などが得られ難く、好ま
しくないということである。

【００３４】当該オキサゾリン基含有ビニル系重合体を
調製するに際しては、ラジカル重合開始剤を用いての、
それぞれ、溶液重合、塊状重合、懸濁重合または乳化重
合などのような、公知慣用の種々の技術ないしは手段を
駆使して、重合反応を行うというようにすればよく、

【００３５】その際に用いるべき、上記ラジカル重合開
始剤として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、アセチルパーオキサイドもしくはベンゾイルパーオ
キサイドの如き、各種のジアシルパーオキサイド類など
をはじめ、さらには、

【００３６】メチルエチルケトンパーオキサイドもしく
はシクロヘキサノンパーオキサイドの如き、各種のケト
ンパーオキサイド類；または過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイドもしくはクメンハイドロパ
ーオキサドの如き、各種のハイドロパーオキサイド類；
あるいは

【００３７】ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドもし
くはジクミルパーオキサイドの如き、各種のジアルキル
パーオキサイド類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテ
ートもしくはｔｅｒｔ−ブチルパーブチルピバレートの
如きアルキルパーオキシエステル類；

【００３８】またはアゾビスイソブチロニトリルもしく
はアゾビスイソバレロニトリルの如き、各種のアゾ化合
物類などであるし、さらにはまた、過硫酸カリウムもし
くは過硫酸アンモニウムの如き、各種の過硫酸塩類など
である。

【００３９】重合反応方法としては、前掲したような、
公知慣用の種々の方法があるが、それらのうちでも、塊
状重合や溶液重合などによるのが望ましいし、さらに
は、得られる共重合体そのままの形態で以て、たとえ
ば、溶液型塗料用の樹脂組成物として使用できるという
面からすれば、溶液重合方法によるのが、特に望まし
い。

【００４０】斯かる溶液重合法に従って、当該オキサゾ
リン基含有ビニル共重合体を調製するに際して用いられ
る溶剤として特に代表的なるもののみを例示するにとど
めれば、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンの如き、
各種の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
もしくはｎ−オクタンの如き、各種の脂肪族炭化水素
類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサンもしくはエチルシクロヘキサンの如き、各種の脂
環族炭化水素類；ミネラルスピリットの如き、各種の混
合炭化水素類；

【００４１】メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペ
ンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２
−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルもしくはプロピレングリコールモノエチ
ルエーテルの如き、各種のアルコール類；

【００４２】ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジイソプロピルエーテルもしくはジ−ｎ−
ブチルエーテルの如き、各種のエーテル類；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソ
ブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン
もしくはイソホロンの如き、各種のケトン類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、エ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテートもしく
はエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの
如き、各種のエステル類などであるし、さらには、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドまたはエチレンカーボネートなどである。

【００４３】これら上掲の有機溶剤類は、単独使用でも
よいし、２種以上の併用でもよいことは、勿論である。

【００４４】前掲されたような各種の単量体成分から、
当該オキサゾリン基含有ビニル系重合体を、溶液重合法
によって調製するには、全単量体類、重合開始剤類およ
び溶剤類を、反応容器に、一括仕込みして重合せしめる
とか、あるいは溶剤類のみを仕込んだ反応容器に、全単
量体類および重合開始剤類を、それぞれ、連続的に、ま
たは分割によって添加して重合せしめるなどのような、
種々の方法を適用することが出来る。

【００４５】さらに、当該オキサゾリン基含有ビニル系
重合体としては、溶剤類に分散された形の、いわゆる非
水ディスパージョンの形であってもよい。

【００４６】かくして得られる当該オキサゾリン基含有
ビニル系重合体としては、重量平均分子量が約３，００
０〜約３００，０００なる範囲内に、とりわけ、５，０
００〜２５０，０００なる範囲内に入るように管理され
ることが望ましい。

【００４７】３，０００未満の場合には、どうしても、
塗膜の耐溶剤性などが低下するようになり易く、一方、
３００，０００を超える場合には、どうしても、塗装作
業性が困難になり易いということになるので、いずれの
場合も好ましくない。

【００４８】次いで、前述したオキサゾリン基含有ビニ
ル系重合体（Ａ）と組み合わせて用いられる、別の構成
成分たる、前記したセルロース誘導体（Ｄ）として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、ニトロセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メ
チルセルロース、エチルセルロースまたはベンジルセル
ロースなどがあるが、就中、ニトロセルロースまたはセ
ルロースアセテートブチレートなどを用いるのが望まし
い。

【００４９】当該セルロース誘導体（Ｄ）と、前述した
オキサゾリン基含有ビニル系重合体（Ａ）との配合比率
としては、オキサゾリン基含有ビニル系重合体（Ａ）の
１００重量部に対して、此のセルロース誘導体（Ｄ）が
約５〜約２５０重量部となるような範囲内が、塗膜の諸
性能面からも適切である。

【００５０】すなわち、オキサゾリン基含有ビニル系重
合体（Ａ）の１００重量部に対して、此のセルロース誘
導体（Ｄ）が５重量部未満であるという場合には、どう
しても、充分なる塗膜諸性能を持った形のものが得られ
難くなるし、一方、２５０重量部を超えて余りに多く用
いるという場合には、どうしても、塗装作業性ならびに
塗装外観などが低下し易くなるので、いずれの場合も好
ましくない。

【００５１】また、前述したオキサゾリン基含有ビニル
系重合体（Ａ）と、当該セルロース誘導体（Ｄ）とを用
いて、目的とする一液型ベースコート塗料を調製するに
際しては、必要に応じて、さらに、可塑剤を使用すると
いうことも出来る。

【００５２】上記した可塑剤として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、フタル酸ジメチル、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル
酸ジデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデ
シル、フタル酸ブチルベンジルの如き、各種のフタル酸
エステル類；コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオク
チル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチルの如
き、各種の脂肪族二塩基酸エステル類；

【００５３】燐酸トリブチル、燐酸トリオクチル、燐酸
トリクレジル、燐酸トリフェニルの如き、各種の燐酸エ
ステル類；コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびフタル酸の如
き、各種のジカルボン酸類と、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール
もしくは１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールまたはジエチレングリコールもしくはトリエチレ
ングリコールの如き、各種のグリコール類との反応によ
って得られる種々のポリエステル系類；あるいはエポキ
シ化大豆油またはエポキシ化脂肪酸エステルなどであ
る。

【００５４】かかる可塑剤の使用量としては、前記した
オキサゾリン基含有ビニル系重合体（Ａ）と、当該セル
ロース誘導体（Ｄ）との合計量１００重量部に対して、
前記した可塑剤が０〜約４０重量部となるような範囲内
が、塗膜の諸性能の面からも望ましい。

【００５５】すなわち、オキサゾリン基含有ビニル系重
合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｄ）の合計量１００
重量部に対して、可塑剤が約４０重量部を超えるという
ような場合には、とりわけ、乾燥性ならびに仕上り外観
などが低下するということになり易いので、好ましくな
い。

【００５６】本発明において用いられる一液型ベースコ
ート塗料は、そのままで、クリヤー塗料として用いるこ
とが出来るし、アルミニウム、金、銀、銅または真鍮の
如き、各種の金属粉末、あるいは無機顔料、有機顔料、
有機染料または鱗片状雲母粉の如き、各種の着色顔料類
などを使用した形で以て、用いることも出来る。

【００５７】さらに、必要に応じて、各種の樹脂類や溶
剤類などをはじめ、流動調整剤、色分かれ防止剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤またはシランカップリ
ング剤などのような、公知慣用の各種の添加剤を加える
ことが出来るのは、勿論のことである。

【００５８】上記した各種樹脂類として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、ケトン樹脂、石油樹
脂、アクリル系重合体、オイルフリーアルキド樹脂、ア
ルキド樹脂またはエポキシ樹脂などである。

【００５９】前記した溶剤類としては、前記のオキサゾ
リン基含有ビニル系重合体（Ａ）を調製するに際して用
いられるようなものと同様の、各種の溶剤類または其れ
らの混合物が用いられる。

【００６０】次には、前記した架橋型クリヤー塗料（Ｉ
Ｉ）について、詳細に説明をすることにする。

【００６１】此の架橋型クリヤー塗料に用いられる、前
記した水酸基含有樹脂（Ｂ）とは、基本的には、一分子
中に少なくとも２個の水酸基を有する架橋性樹脂を指称
するものであるが、就中、水酸基含有アクリル樹脂、水
酸基含有フッ素樹脂または水酸基含有ポリエステル樹脂
の使用が望ましい。これらの水酸基含有樹脂は、単独使
用でも２種以上の併用でもよいことは、勿論である。

【００６２】上記した水酸基含有アクリル樹脂とは、水
酸基含有ビニル単量体類と、その他の共重合可能なビニ
ル単量体とを、常法に従い、たとえば、過酸化物類また
はアゾ化合物などのような、公知慣用の各種の重合開始
剤によって、ラジカル重合せしめることによって得られ
るというような形のものが、代表的なものである。

【００６３】かかる水酸基含有ビニル単量体類として特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしく
はもしくはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレートの如き、各種の水酸基含有（メタ）アクリレー
ト類；または此れら上掲の各種の（メタ）アクリレート
類と、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物などであ
る。

【００６４】そして、前記した共重合可能なる他のビニ
ル単量体類として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−
メチルスチレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の
芳香族ビニル単量体類；メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタ
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートもしくは
ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジ
ブロモプロピル（メタ）アクリレートまたはアルコキシ
アルキル（メタ）アクリレートの如き、各種の（メタ）
アクリレート類；

【００６５】（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカル
ボキシル基含有単量体類またはイタコン酸、マレイン酸
もしくはフマル酸の如き、各種の多価カルボキシル基含
有単量体と、炭素数が１〜１８なるモノアルキルアルコ
ールとのモノエステル類；Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−ジエチルアミノプ
ロピルアクリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミ
ド系不飽和単量体類；

【００６６】グリシジル（メタ）アクリレートもしくは
β−メチルグリシジル（メタ）アクリレートの如き、各
種のエポキシ基含有（メタ）アクリレート類；酢酸ビニ
ル、安息香酸ビニルもしくは「ベオバ」（オランダ国シ
ェル社製の、ビニルエステルの商品名）の如き、各種の
ビニルエステル類；フマル酸もしくはイタコン酸の如
き、各種の不飽和カルボン酸と、メチルアルコール（メ
タノール）エチルアルコール（エタノール）もしくはブ
チルアルコール（ブタノール）の如き、各種の１価アル
コールとのジエステル類；

【００６７】ジアルキル（メタ）アクリロイロキシアル
キルホスフェート類や、（メタ）アクリロイルオキシア
ルキルアシッドホスフェート類や、ジアルキル（メタ）
アクリロイロキシアルキルホスファイト類や、（メタ）
アクリロイロキシアルキルホスファイト類；（メタ）ア
クリロニトリルの如き、各種のシアノ基含有ビニル系単
量体；ビニルエーテル類；あるいは塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンの如き、各種のハロゲン化ビニルなどで
ある。

【００６８】さらに必要に応じて、いわゆる共重合性不
飽和基含有樹脂として、たとえば、それぞれ、上掲した
ような種々のビニル単量体をも含む、いわゆる重合性不
飽和単量体類と共重合性のある不飽和二重結合を有す
る、油ないしは脂肪酸で変性された形の、いわゆるアル
キド樹脂；

【００６９】あるいは重合性不飽和単量体類と共重合性
のある不飽和二重結合を有する不飽和結合含有ポリエス
テル樹脂；あるいはまた、重合性不飽和単量体類と共重
合性のある不飽和二重結合を有するアクリル系樹脂など
を用い、かかる共重合性不飽和基含有樹脂類を共重合せ
しめるということもまた、可能である。

【００７０】次いで、水酸基含有フッ素樹脂とは、たと
えば、フルオロオレフィンと、水酸基含有ビニル単量体
と、その他の共重合可能なビニル単量体とを、常法に従
い、過酸化物類やアゾ化合物などのような、公知慣用の
種々の重合開始剤によって、ラジカル重合せしめること
によって得られるという形のものが、というような形の
ものが、代表的なものである。

【００７１】上記したフルオロオレフィンとして特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロオレフィン、ブ
ロモトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン
もしくは、ヘキサフルオロプロピレンの如き、各種のフ
ッ素含有α−オレフィン類；

【００７２】またはトリフルオロメチルトリフルオロビ
ニルエーテルもしくはペンタフルオロエチルトリフルオ
ロビニルエーテルの如き、各種のパーフルオロアルキル
・パーフルオロビニルエーテル類などのような種々の化
合物であるが、就中、ヘキサフルオロプロピレン、テト
ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フ
ッ化ビニルまたはフッ化ビニリデンなどの使用が望まし
い。

【００７３】また、水酸基含有ビニル単量体として特に
代表的なるもののみを例示するにとどめれば、２−ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピル
ビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルエーテル、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエ
ーテルもしくは６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル
の如き、各種の水酸基含有ビニルエーテル類；

【００７４】または上掲したような各種のビニルエーテ
ルと、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物などをは
じめ、さらには、２−ヒドロキシエチル（メタ）アリル
エーテル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエー
テル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、３
−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピル（メタ）アリルエーテル、
５−ヒドロキシペンチル（メタ）アリルエーテルもしく
は６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテルの如
き、各種の水酸基含有アリルエーテル類；

【００７５】上掲したような各種のアリルエーテルと、
ε−カプロラクトンとの付加反応生成物などであるし、
さらには、前掲したような、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレートもしくはポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレートの如き、各種の水
酸基含有（メタ）アクリレート類；あるいは此れら上掲
の各種の（メタ）アクリレート類と、ε−カプロラクト
ンの付加反応生成物などである。

【００７６】そして、前記した、共重合可能なるその他
のビニル単量体として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビ
ニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ
−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテ
ル、ｎ−オクチルビニルエーテルもしくは２−エチルヘ
キシルビニルエーテル、クロロメチルビニルエーテル、
クロロエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル
またはフェニルエチルビニルエーテルの如き、各種のア
ルキルビニルエーテルないしは置換アルキルビニルエー
テル類；

【００７７】あるいはシクロペンチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテルもしくはメチルシクロヘ
キシルビニルエーテルの如き、各種のシクロアルキルビ
ニルエーテル類；ビニル−２，２−ジメチルプロパノエ
ート、ビニル−２，２−ジメチルブタノエート、ビニル
−２，２−ジメチルペンタノエート、ビニル−２，２−
ジメチルヘキサノエート、ビニル−２−エチル−２−メ
チルブタノエート、ビニル−２−エチル−２−メチルペ
ンタノエート、ビニル−３−クロロ−２，２−ジメチル
プロパノエート、

【００７８】酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、カプリン酸ビニルもしくはラウリン酸ビニル、
Ｃ₉ なる脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ₁₀なる分岐脂肪族
カルボン酸ビニル、Ｃ₁₁なる分岐脂肪族カルボン酸ビニ
ルまたはステアリン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カル
ボン酸ビニル；

【００７９】シクロヘキサンカルボン酸ビニルもしくは
メチルシクロヘキサンカルボン酸ビニルまたは安息香酸
ビニルもしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの
如き、環状構造を有するカルボン酸の各種のビニルエス
テル類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレートもしくはシクロヘキシルアクリレート
の如き、各種のアクリル酸エステル類；メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレートもさくはベンジルメ
タクリレートの如き、各種のメタクリル酸エステル類；

【００８０】エチレン、プロピレンもしくはブテン−１
の如き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィンを除く、各
種のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルス
チレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の芳香族ビ
ニル化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメ
チルジエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、

【００８１】トリメトキシシリルビニルエーテル、トリ
エトキシシエチルビニルエーテル、メチルジメトキシシ
リルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピ
ルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニル
エーテル、メチルジエトキシシリルプロピルビニルエー
テル、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルトリエトキシシランもしくはγ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランの如き、加水
分解性シリル基を有する各種の化合物；

【００８２】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽
和単量体類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
の如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレート類；

【００８３】ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレー
ト、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレートもしくは
ピペリジニルエチル（メタ）アクリレートの如き、各種
のアミノ基含有単量体類；または（メタ）アクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸もしくはフマル酸
の如き、各種のカルボキシル基含有単量体類などであ
る。

【００８４】そして、前記した水酸基含有ポリエステル
樹脂とは、多塩基酸成分と、グリコール成分とを、常法
に従い、エステル化せしめることによって得られるとい
う形のものが、代表的なものである。

【００８５】かかる多塩基酸成分として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、トリメリット
酸もしくはピロメリット酸またはそれらの無水物の如
き、各種の芳香族ジカルボン酸類；ヘキサヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル
酸もしくはメチルテトラヒドロフタル酸またはそれらの
無水物の如き、

【００８６】各種の脂環族ジカルボン酸類；あるいはコ
ハク酸、マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸もしくはドデカン二酸またはそれらの無水物の如
き、各種の脂肪族ジカルボン酸類などであるし、さらに
は、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸またはバ
ーサチック酸などである。

【００８７】一方、グリコール成分として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、水添ビスフェノールＡもしくはグリセリン、

【００８８】またはトリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパンもしくはペンタエリスリトールなどをはじ
め、さらには、「カージュラＥ」〔オランダ国シェル社
製の、分岐状（分枝状）脂肪族モノエポキシ化合物〕な
どのような、各種のモノエポキシ化合物もまた、此のグ
リコール成分として使用することが出来る。

【００８９】さらに、当該ポリエステル樹脂には、油成
分もを、当該樹脂形成成分の一つとして用いるることが
出来るが、とりわけ、耐候性などの面からは、やし油、
水添やし油、オクチル酸、イソノナン酸などの使用が望
ましく、さらに必要に応じて、米糠油脂肪酸、トール油
脂肪酸、大豆油、ひまし油または脱水ひまし油などもま
た、適宜、使用することが出来る。

【００９０】かくして得られる、当該水酸基含有樹脂
（Ｂ）としては、固形分水酸基価（以下、これを水酸基
価と略記する）が約３０〜約３００なる範囲内が、塗膜
の性能の面からも、好適である。

【００９１】すなわち、水酸基含有樹脂（Ｂ）の水酸基
価が約３０未満の場合には、どうしても、塗膜の耐溶剤
性などが低下するというようになり易いし、一方、約３
００を超えて余りに高くなる場合には、どうしても、乾
燥性などが低下するというようになるので、いずれの場
合も好ましくない。

【００９２】次いで、本発明の架橋型クリヤー塗料（Ｉ
Ｉ）に用いられる、前記したポリイソシアネート化合物
（Ｃ）とは、たとえば、一分子中に少なくとも２個のイ
ソシアネート基を有するという形のものを指称するが、
それらのうちでも特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、トリレンジイソシアネートもしくはジフェニ
ルメタンジイソシアネートの如き、各種の芳香族ジイソ
シアネート類；

【００９３】ヘキサメチレンジイソシアネートもしくは
トリメチルヘキサンジイソシアネートの如き、各種の脂
肪族ジイソシアネート類；キシリレンジイソシアネート
もしくはイソホロンジイソシアネートの如き、各種の脂
環族ジイソシアネート類のような有機ジイソシアネート
化合物などをはじめ、

【００９４】これらの有機ジイソシアネート化合物と、
多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂または水な
どとの付加物、あるいは上掲されたような有機ジイソシ
アネート化合物同志の重合体（イソシアヌレート型ポリ
イソシアネート化合物をも含む。）などである。

【００９５】これらのポリイソシアネート化合物は、単
独使用でも２種以上の併用でもよいことは、勿論であ
る。

【００９６】かかるポリイソシアネート化合物（Ｃ）
と、前述した水酸基含有樹脂（Ｂ）との配合比率として
は、ＮＣＯ／ＯＨ＝約０．５〜約２．０（当量比）なる
範囲内が、塗膜の諸性能の面からも、望ましい。

【００９７】また、本発明において用いられる、当該架
橋型クリヤー塗料（ＩＩ）を調製するに際しては、必要
に応じて、さらに、公知慣用の種々の硬化触媒を使用す
ることが出来る。

【００９８】かかる硬化触媒として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル酸錫もしくはナフ
テン酸コバルトの如き、各種の有機金属化合物；または
１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタンも
しくは１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウン
デセン−７の如き、各種のアミン化合物などである。

【００９９】さらにまた、必要に応じて、各種樹脂類や
溶剤類などをはじめ、流動調整剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤またはシランカップリング剤などのよ
うな、公知慣用の各種の添加剤類を加えることが出来る
のは、勿論のことである。

【０１００】上記した、各種樹脂類として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、ニトロセルロースも
しくはセルロースアセテートブチレートの如き、各種の
繊維素系樹脂類などをはじめ、さらには、ケトン樹脂、
石油樹脂、シリコン樹脂またはエポキシ樹脂などである
し、さらにはまた、有機シリケート類なども包含され
る。

【０１０１】また、上記した溶剤類としては、前述した
オキサゾリン基含有ビニル系重合体（Ａ）を調製するに
際して用いられる、前掲したような、各種の溶剤類また
は其れらの混合物などであり、こうした種々の化合物が
特に代表的なものとして例示される。

【０１０２】本発明に係る上塗り塗装方法に従って、目
的とする塗膜を形成するには、たとえば、表面処理を施
した被塗物上に、あるいは必要に応じて、予め、プライ
マーやサーフェーサーなどを施した被塗物上に、あるい
はまた、上塗り塗料を施した被塗物上に、

【０１０３】一液型ベースコート塗料（Ｉ）を、そのま
まで以て、必要に応じて、希釈溶剤で希釈せしめた形で
以て、常法により、塗装を行い、次いで、架橋型クリヤ
ー塗料（ＩＩ）を、常法に従って、塗装して、所望の条
件で以て、架橋せしめるというようにすればよい。

【０１０４】このようにして得られる、本発明の上塗り
塗膜は、とりわけ、耐久性ならびに塗膜外観などに優れ
ているということは言うまでも無く、従来型の一液ベー
スコート塗料を用いるという塗装方式に比較して、とり
わけ、下地塗膜との付着性ならびに耐水性などに優れる
というものである。

【０１０５】したがって、以上に詳説した通り、本発明
の上塗り塗装方法は、特に、自動車のトップ・コート
や、自動車補修用などの、諸々の塗装用として、極めて
実用性の高い塗装方式である。

【０１０６】また、本発明の上塗り塗装方法は、上述し
た以外の用途としても、たとえば、建築外装用、建材用
あるいは重防食用などとしての塗装方式も、極めて有効
裡に利用し適用することが出来るというものである。

【０１０７】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにするが、本発明
は、これらの例示の例のみに、決して、限定されるとい
うようなものではない。

【０１０８】なお、以下において、部および％は、特に
断りの無い限り、すべて、重量基準であるものとする。

【０１０９】参考例１〔オキサゾリン基含有ビニル系重
合体（Ａ）の調製例〕攪拌機、温度計、冷却器および窒素導入菅を備えた四つ
口フラスコに、トルエンの４００部と、酢酸ｎ−ブチル
の１００部とを仕込んで、１００℃に保持した。

【０１１０】次いで、ここへ、メチルメタクリレートの
２５０部、ｎ−ブチルメタクリレートの１２０部および
ｎ−ブチルアクリレートの５０部と、２−イソプロペニ
ル−２−オキサゾリンの８０部とからなる混合物と、重
合開始剤としての、それぞれ、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシオクトエートの３部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートの１部とからなる混合物とを、４時間に
亘って、滴下した。

【０１１１】滴下終了後も、同温度に、８時間のあいだ
保持して反応を続行せしめ、不揮発分が５０％なる目的
樹脂（Ａ）の溶液を得た。以下、これを樹脂（Ａ−１）
と略記する。

【０１１２】参考例２（同上）使用すべきビニル単量体を、メチルメタクリレートの２
５０部、ｎ−ブチルメタクリレートの１００部およびｎ
−ブチルアクリレートの１００部と変更し、かつ、２−
イソプロペニル−２−オキサゾリンの使用量を５０部と
変更するようにした以外は、参考例１と同様にして、反
応を行うということによって、不揮発分が５０％なる目
的樹脂（Ａ）の溶液を得た。以下、これを樹脂（Ａ−
２）と略記する。

【０１１３】参考例３〔一液型ベースコート塗料（Ｉ）
の調製例〕下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈用溶剤により、フォード・カ
ップＮＯ．４で以て、１２秒なる粘度に調整せしめるこ
とによって、目的とする一液型ベースコート塗料と為し
た。

【０１１４】参考例１で得られた樹脂（Ａ−１）１００部「ＣＡＢ５５１−０．２」２５部（米国イーストマンコダック社製の、セルロースアセテートブチレートの商品名）「ＣＡＢ５３１−１」２５部（米国イーストマンコダック社製の、セルロースアセテートブチレートの商品名）「ディスパロン４２００−１０」４部［楠本化成（株）製の、ポリエチワックスの商品名］「アルペースト７１６０Ｎ」３０部［東洋アルミ（株）製の、アルミニウムペーストの商品名］ ───────────────────────────────── １８４部

【０１１５】以下、これをＢＣ−１と略記する。

【０１１６】参考例４（同上）下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈用溶剤により、フォード・カ
ップＮＯ．４で以て、１２秒なる粘度に調整せしめるこ
とによって、目的とする一液型ベースコート塗料と為し
た。

【０１１７】参考例２で得られた樹脂（Ａ−２）１００部「ＣＡＢ５５１−０．２」２５部「ＣＡＢ５３１−１」２５部「ディスパロン４２００−１０」４部「アルペースト７１６０Ｎ」３０部 ───────────────────────────────── １８４部

【０１１８】以下、これをＢＣ−２と略記する。

【０１１９】参考例５〔架橋型クリヤー塗料（ＩＩ）の
調製例〕下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈用溶剤により、フォード・カ
ップＮＯ．４で以て、２０秒なる粘度に調整せしめるこ
とによって、目的とする架橋型クリヤー塗料と為した。

【０１２０】「アクリディック５４−６３０」１００部［大日本インキ化学工業（株）製の、水酸基含有アクリル樹脂の商品名；不揮発分＝６０％］「バーノックＤＮ−９８０」２６部［大日本インキ化学工業（株）製の、ポリイソシアネート化合物の商品名；不揮発分＝７５％］「チヌビン９００」１部（スイス国チバガイギー社製の、紫外線吸収剤の商品名）「サノールＬＳ−７６５」１部［三共（株）製の、光安定剤の商品名］ ───────────────────────────────── １２８部

【０１２１】以下、これをＣＣ−１と略記する。

【０１２２】参考例６（同上）下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈用溶剤により、フォード・カ
ップＮＯ．４で以て、２０秒なる粘度に調整せしめるこ
とによって、目的とする架橋型クリヤー塗料と為した。

【０１２３】「フルオネートＫ−７０４」１００部［大日本インキ化学工業（株）製の、水酸基含有フッ素樹脂の商品名；不揮発分＝６０％］「バーノックＤＮ−９９０Ｓ」１２部［大日本インキ化学工業（株）製の、ポリイソシアネート化合物の商品名；不揮発分＝１００％］「チヌビン９００」１部「サノールＬＳ−７６５」１部 ──────────────────────────────── １１４部

【０１２４】以下、これをＣＣ−２と略記する。

【０１２５】参考例７（同上）下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈用溶剤により、フォード・カ
ップＮＯ．４で以て、２０秒なる粘度に調整せしめるこ
とによって、目的とする架橋型クリヤー塗料と為した。

【０１２６】「ベッコゾールＣＢ−９３１」１００部［大日本インキ化学工業（株）製の、水酸基含有アルキド樹脂の商品名；不揮発分＝６５％］「バーノックＤＮ−９８０」３１部「チヌビン９００」１部「サノールＬＳ−７６５」１部 ──────────────────────────────── １３３部

【０１２７】以下、これをＣＣ−３と略記する。

【０１２８】参考例８（アクリル・メラミン系ベースコ
ート塗料の調製例）下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈用溶剤により、フォード・カ
ップＮＯ．４で以て、１２秒なる粘度に調整せしめるこ
とによって、目的とするアクリル・メラミン系ベースコ
ート塗料と為した。

【０１２９】「アクリディックＡ−３２２」１００部［大日本インキ化学工業（株）製の、水酸基含有アクリル樹脂の商品名；不揮発分＝５０％］「スーパーベッカミンＬ−１１７−６０」２１部［大日本インキ化学工業（株）の、ｎ−ブチル化メラミン樹脂の商品名；不揮発分＝６０％］「アルペースト７１６０Ｎ」１６部 ──────────────────────────────── １３７部

【０１３０】以下、これをＢＣ−３と略記する。

【０１３１】参考例９（アクリル・メラミン系クリヤー
塗料の調製例）下記するような配合比率で以て、通常の塗料調製法に従
って配合したものを、希釈用溶剤により、フォード・カ
ップＮＯ．４で以て、２０秒なる粘度に調整せしめるこ
とによって、目的とするアクリル・メラミン系クリヤー
塗料と為した。

【０１３２】「アクリディックＡ−３４５」１００部［大日本インキ化学工業（株）製の、水酸基含有アクリル樹脂の商品名；不揮発分＝５５％］「スーパーベッカミンＬ−１１７−６０」４０部「チヌビン９００」１部「サノールＬＳ−７６５」１部 ──────────────────────────────── １４２部

【０１３３】以下、これをＣＣ−４と略記する。

【０１３４】参考例１０（対照用樹脂の調製例）使用すべきビニル単量体を、メチルメタクリレートの２
８０部、ｎ−ブチルメタクリレートの１７０部およびｎ
−ブチルアクリレート５０部と変更するようにした以外
は、参考例１と同様にして反応を行って、不揮発分が５
０％なる、対照用の、樹脂の溶液を得た。以下、これを
対照用樹脂（Ａ−３）と略記する。

【０１３５】参考例１１（対照用一液型ベースコート塗
料の調製例）下記の如き比率になるように、通常の塗料調製法で配合
したものを、希釈用溶剤により、フォードカップＮＯ．
４で１２秒なる粘度に調整して、一液型ベースコート塗
料とした。

【０１３６】参考例１０で得られた対照用樹脂（Ａ−３）１００部「ＣＡＢ５５１−０．２」２５部「ＣＡＢ５３１−１」２５部「ディスパロン４２００−１０」４部「アルペースト７１６０Ｎ」３０部 ──────────────────────────────── １８４部

【０１３７】以下、これをＢＣ−４と略記する。

【０１３８】実施例１〜６ならびに比較例１および２軟鋼板上に、カチオン電着塗膜と、ポリエステル・メラ
ミン系サーフェーサーとを施した上に、参考例８で得ら
れたアクリル・メラミン系ベースコート塗料（ＢＣ−
３）を、エアスプレーにより、乾燥膜厚が１５〜２０ミ
クロン（μｍ）となるように塗装した。

【０１３９】次いで、５分間のセッティングを設けてか
ら、参考例９で得られたアクリル・メラミン系クリヤー
塗料（ＣＣ−４）を、エアスプレーにより、乾燥膜厚が
３５〜４０μｍとなるように、ウェット・オン・ウェッ
トで以て塗装したのち、室温に、２０分間のあいだ放置
し、次いで、１４０℃で以て、３０分間のあいだ焼き付
け乾燥を行った。

【０１４０】さらに、その２４時間後に、かくして得れ
れル塗装板を、＃２０００ペーパーで以て研磨したの
ち、参考例３、４または１１で得られた、それぞれの一
液型ベースコート塗料（Ｉ）を、エアスプレーにより、
乾燥膜厚が２０〜３０μｍとなるように塗装した。

【０１４１】次いで、１５分間、セッティングしたのち
に、参考例５、６または７で得られた架橋型クリヤー塗
料（ＩＩ）を、エアスプレーにより、乾燥膜厚が５０〜
６０μｍとなるように、ウェット・オン・ウェットで以
て塗装してから、６０℃で、３０分間のあいだ乾燥した
のち、室温に、１週間のあいだ放置した。

【０１４２】しかるのち、かくして得られた、それぞれ
の試験片について、諸々の塗膜性能の評価判定試験を行
った。それらの結果は、まとめて、第１表に示す。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】《第１表の脚注》１）光沢値：６０度鏡面反射率（％）で以て表示し
た。

【０１４５】２）鮮映性：目視により判定した。

【０１４６】◎……非常に良好 △……やや不良 ×……不良

【０１４７】３）付着性：２ｍｍ間隔で以て、１００
個の碁盤目を入れ、セロファン・テープ剥離による、剥
がれの有無を、目視により判定した。

【０１４８】◎……全く剥がれが認められない △……やや剥がれが認められる ×……著しく剥がれる

【０１４９】４）耐水性：４０℃の温水中に、７２時
間のあいだ浸漬してから、取り出した直後における、塗
面上のブリスターの有無の、目視による判定（ＡＳＴＭ
Ｄ−７１４）と、室温に２４時間のあいだ放置したの
ちの付着性を、目視による判定とを行った。

【０１５０】

【表２】

【０１５１】

【発明の効果】以上に詳説したように、本発明は、とり
わけ、下地塗膜との付着性ならびに耐ブリスター性など
に優れるし、加えて、塗膜の外観などにも優れるとい
う、極めて、斬新にして有用なる塗装方法を提供するこ
とが出来るというものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｆ３０２Ｒ３０３３０３Ｃ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被塗物上に、金属粉末および／または着
色顔料を含有した一液型ベースコート塗料（Ｉ）を塗装
し、次いで、該塗装面に、架橋型クリヤー塗料（ＩＩ）
を塗装して架橋せしめるという上塗り塗装方法におい
て、それぞれ、上記した一液型ベースコート塗料（Ｉ）
として、オキサゾリン基含有ビニル系重合体（Ａ）を、
必須の成分として用いるという一方で、上記した架橋型
クリヤー塗料（ＩＩ）として、水酸基含有樹脂（Ｂ）
に、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を配合せしめて得
られる樹脂組成物を主成分として用いることにより、塗
膜を形成せしめることを特徴とする、上塗り塗装方法。
【請求項２】被塗物上に、金属粉末および／または着
色顔料を含有した一液型ベースコート塗料（Ｉ）を塗装
し、次いで、該塗装面に、架橋型クリヤー塗料（ＩＩ）
を塗装して架橋せしめるという上塗り塗装方法におい
て、それぞれ、上記した一液型ベースコート塗料（Ｉ）
として、オキサゾリン基含有ビニル系重合体（Ａ）に、
セルロース誘導体（Ｄ）を配合せしめて得られる樹脂組
成物を主成分として用いるという一方で、上記した架橋
型クリヤー塗料（ＩＩ）として、水酸基含有樹脂（Ｂ）
に、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を配合せしめて得
られる樹脂組成物を主成分として用いることにより、塗
膜を形成せしめることを特徴とする、上塗り塗装方法。
【請求項３】前記した水酸基含有樹脂（Ｂ）が、水酸
基含有アクリル樹脂、水酸基含有フッ素樹脂および水酸
基含有ポリエステル樹脂よりなる群から選ばれる、少な
くとも１種のものである、請求項１または２に記載の上
塗り塗装方法。
【請求項４】前記したセルロース誘導体（Ｄ）が、セ
ルロースアセテートブチレートまたはニトロセルロース
である、請求項２に記載の上塗り塗装方法。