JPH0788492B2 - 水性塗料組成物 - Google Patents
水性塗料組成物Info
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- JPH0788492B2 JPH0788492B2 JP61258555A JP25855586A JPH0788492B2 JP H0788492 B2 JPH0788492 B2 JP H0788492B2 JP 61258555 A JP61258555 A JP 61258555A JP 25855586 A JP25855586 A JP 25855586A JP H0788492 B2 JPH0788492 B2 JP H0788492B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート
と，グリコールもしくはポリオキシアルキレングリコー
ルのジ（メタ）アクリレートと，α・βモノエチレン性
不飽和カルボン酸と，これらと共重合可能なビニルモノ
マーからなる共重合体を有機アミン等で水性化せしめた
水性樹脂に，水性のアミノプラスト樹脂を配合した塗料
組成物に関し，特に耐水性，グロスに優れ溶剤の含有量
を低減させることができる水性塗料組成物に関する。
と，グリコールもしくはポリオキシアルキレングリコー
ルのジ（メタ）アクリレートと，α・βモノエチレン性
不飽和カルボン酸と，これらと共重合可能なビニルモノ
マーからなる共重合体を有機アミン等で水性化せしめた
水性樹脂に，水性のアミノプラスト樹脂を配合した塗料
組成物に関し，特に耐水性，グロスに優れ溶剤の含有量
を低減させることができる水性塗料組成物に関する。
（従来の技術） 清涼飲料水等を収容する飲料缶及び食品を包装する食缶
の外面は，缶材の腐食を防止し，美的商品価値を高め，
かつ食品殺菌処理時の熱処理工程に耐えうる塗膜により
被覆形成されている。従来これらの塗料は，エポキシ／
アミノ系樹脂，アクリル／アミノ系樹脂，ポリエステル
／アミノ系樹脂等の有機溶剤溶液をロールコーターにて
塗装し，ガスオーブンにて焼付硬化する方法が行なわれ
ている。しかしこれらの塗料は，焼付時に多量の溶剤揮
散をもたらし，大気汚染の原因となり，省資源の点から
も好ましくない。そこで，これらの問題点を解決可能な
水性塗料の出現が望まれている。
の外面は，缶材の腐食を防止し，美的商品価値を高め，
かつ食品殺菌処理時の熱処理工程に耐えうる塗膜により
被覆形成されている。従来これらの塗料は，エポキシ／
アミノ系樹脂，アクリル／アミノ系樹脂，ポリエステル
／アミノ系樹脂等の有機溶剤溶液をロールコーターにて
塗装し，ガスオーブンにて焼付硬化する方法が行なわれ
ている。しかしこれらの塗料は，焼付時に多量の溶剤揮
散をもたらし，大気汚染の原因となり，省資源の点から
も好ましくない。そこで，これらの問題点を解決可能な
水性塗料の出現が望まれている。
公知の水性塗料は水分散性と水溶性の２タイプがあり，
水分散性樹脂は通常，界面活性剤を用いて浮化重合法で
合成されるものが多く，使用する界面活性剤が塗膜形成
後も塗膜中に残存し，耐水性を低下させる欠点があっ
た。一方，界面活性剤を使用しないで有機溶剤系で合成
し酸分（カルボキシル基）を含む樹脂を合成し，揮発性
塩基で中和し分散体ないは水溶性とする方法もあるが，
これらの水性塗料は，基本となる樹脂構造中に酸価20以
上の酸分が必要であり，耐水性，耐アルカリ性等の性能
が劣り，塗膜としての基本性能に欠けるという欠点があ
った。
水分散性樹脂は通常，界面活性剤を用いて浮化重合法で
合成されるものが多く，使用する界面活性剤が塗膜形成
後も塗膜中に残存し，耐水性を低下させる欠点があっ
た。一方，界面活性剤を使用しないで有機溶剤系で合成
し酸分（カルボキシル基）を含む樹脂を合成し，揮発性
塩基で中和し分散体ないは水溶性とする方法もあるが，
これらの水性塗料は，基本となる樹脂構造中に酸価20以
上の酸分が必要であり，耐水性，耐アルカリ性等の性能
が劣り，塗膜としての基本性能に欠けるという欠点があ
った。
さらに上記の如き欠点を回避すべくポリエチレングリコ
ールのモノ（メタアクリレート）のようなグリコールの
モノアクリルエステルを使用することによりα・βモノ
エチレン性不飽和カルボン酸の使用量を３〜10％に低下
させた水性塗料の提案がされた（特公昭52−1735号公
報）。この水性塗料は耐水性が向上し，耐アルカリ性，
防錆力にも優れるという利点を有しているが，飲料缶，
食缶等の食品殺菌処理における沸水,117℃〜125℃のレ
トルト等の厳しい熱処理による塗膜の軟化，ブリスター
発生，グロスの低下等の塗膜物性に劣るという欠点があ
った。更に飲料缶，食缶等の外面は缶材の美的商品価値
を高めるためにグロスの優れた塗膜を被覆形成する必要
があるが，上記塗料はこのようなグロスを満足させるレ
ベルまでには至っていない。
ールのモノ（メタアクリレート）のようなグリコールの
モノアクリルエステルを使用することによりα・βモノ
エチレン性不飽和カルボン酸の使用量を３〜10％に低下
させた水性塗料の提案がされた（特公昭52−1735号公
報）。この水性塗料は耐水性が向上し，耐アルカリ性，
防錆力にも優れるという利点を有しているが，飲料缶，
食缶等の食品殺菌処理における沸水,117℃〜125℃のレ
トルト等の厳しい熱処理による塗膜の軟化，ブリスター
発生，グロスの低下等の塗膜物性に劣るという欠点があ
った。更に飲料缶，食缶等の外面は缶材の美的商品価値
を高めるためにグロスの優れた塗膜を被覆形成する必要
があるが，上記塗料はこのようなグロスを満足させるレ
ベルまでには至っていない。
また従来の水溶性塗料は，塗料の貯蔵安定性及び塗膜形
成におけるレベリング性向上のために有機溶剤を10重量
％以上含んでおり，焼付時における溶剤揮散による大気
汚染及び省資源の点でまだ不充分であった。
成におけるレベリング性向上のために有機溶剤を10重量
％以上含んでおり，焼付時における溶剤揮散による大気
汚染及び省資源の点でまだ不充分であった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は，上記現状に鑑みてなされたものであり，その
目的とするところは，飲料缶，食缶等の食品殺菌処理時
の熱処理工程にも耐えうる耐水性を有し，缶材の美的商
品価値を高めるグロスの優れた塗膜を被覆形成し，かつ
有機溶剤含有量が低い水性塗料組成物を提供するもので
ある。
目的とするところは，飲料缶，食缶等の食品殺菌処理時
の熱処理工程にも耐えうる耐水性を有し，缶材の美的商
品価値を高めるグロスの優れた塗膜を被覆形成し，かつ
有機溶剤含有量が低い水性塗料組成物を提供するもので
ある。
（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は，水可溶成分であるポリオキシアルキ
レングリコールもしくはアルキレングリコールのジアク
リレートもしくはジメタクリレートを前架橋成分とし，
親水成分である炭素数が１〜５のヒドロキシアルキルア
クリレートまたはメタクリレートを硬化架橋成分とし，
水可溶化のためのα・βモノエチレン性不飽和カルボン
酸成分を低減したアクリル共重合体を作成し水性樹脂と
した上で，水性アミノプラスト樹脂を混合することによ
り，耐水性，グロスが優れ，有機溶剤の低減化が可能で
あることを見い出し，本発明を完成するに至った。
レングリコールもしくはアルキレングリコールのジアク
リレートもしくはジメタクリレートを前架橋成分とし，
親水成分である炭素数が１〜５のヒドロキシアルキルア
クリレートまたはメタクリレートを硬化架橋成分とし，
水可溶化のためのα・βモノエチレン性不飽和カルボン
酸成分を低減したアクリル共重合体を作成し水性樹脂と
した上で，水性アミノプラスト樹脂を混合することによ
り，耐水性，グロスが優れ，有機溶剤の低減化が可能で
あることを見い出し，本発明を完成するに至った。
本発明に従えば， （ａ）炭素数が１〜５のヒドロキシアルキルアクリレー
トもしくはメタクリレート ５〜65重量％ （ｂ）アルキレングリコールもしくはポリオキシアルキ
レングリコールのジアクリレートもしくはジメタクリレ
ート ５〜50重量％ （ｃ）α・βモノエチレン性不飽和カルボン酸２〜20重
量％ （ｄ）上記の（ａ）ないし（ｃ）と共重合可能なビルモ
ノマーの１種または２種以上 20〜88重量％ を有機溶剤中で重合してなる共重合体を揮発性塩基で中
和せしめた水性樹脂と、水性アミンホルムアルデヒド縮
合物とを樹脂成分とすることを特徴とする水性塗料組成
物である。
トもしくはメタクリレート ５〜65重量％ （ｂ）アルキレングリコールもしくはポリオキシアルキ
レングリコールのジアクリレートもしくはジメタクリレ
ート ５〜50重量％ （ｃ）α・βモノエチレン性不飽和カルボン酸２〜20重
量％ （ｄ）上記の（ａ）ないし（ｃ）と共重合可能なビルモ
ノマーの１種または２種以上 20〜88重量％ を有機溶剤中で重合してなる共重合体を揮発性塩基で中
和せしめた水性樹脂と、水性アミンホルムアルデヒド縮
合物とを樹脂成分とすることを特徴とする水性塗料組成
物である。
以下，本発明の組成物についてさらに詳細に説明する。
本発明における炭素数が１〜５のヒドロキシアルキルア
クリレートまたはメタクリレート（ａ）は，ヒドロキシ
メチルアクリレート，ヒドロキシエチルアクリレート，
ヒドロキシプロピルアクリレート，ヒドロキシアミルア
クリレート，ヒドロキシヘキシルアクリレート及び相当
するメタクリレートがこれに該当する。好ましくは炭素
数が１〜２のヒドロキシメチルアクリレート，ヒドロキ
シエチルアクリレート及び相当するメタクリレートがよ
い。
クリレートまたはメタクリレート（ａ）は，ヒドロキシ
メチルアクリレート，ヒドロキシエチルアクリレート，
ヒドロキシプロピルアクリレート，ヒドロキシアミルア
クリレート，ヒドロキシヘキシルアクリレート及び相当
するメタクリレートがこれに該当する。好ましくは炭素
数が１〜２のヒドロキシメチルアクリレート，ヒドロキ
シエチルアクリレート及び相当するメタクリレートがよ
い。
アルキレングリコールもしくはポリオキシアルキレング
リコールのジアクリレートもしくはジメタクリレート
（ｂ）は次の一般式で示される。
リコールのジアクリレートもしくはジメタクリレート
（ｂ）は次の一般式で示される。
（式中,R1,R2,R3は,HまたはCH3であり,nは１〜50の整数
を表す。） より具体的には上記式においてｎが１〜４で表されるエ
チレングリコールジアクリレート，ジエチレングリコー
ルジアクリレート，プロピレングリコールジアクリレー
ト，ジプロピレングリコールジアクリレート，トリプロ
ピレングリコールジアクリレート，テトラプロピレング
リコールジアクリレート及び相当するメタクリレートが
好ましい。
を表す。） より具体的には上記式においてｎが１〜４で表されるエ
チレングリコールジアクリレート，ジエチレングリコー
ルジアクリレート，プロピレングリコールジアクリレー
ト，ジプロピレングリコールジアクリレート，トリプロ
ピレングリコールジアクリレート，テトラプロピレング
リコールジアクリレート及び相当するメタクリレートが
好ましい。
α・βモノエチレン性不飽和カルボン酸（ｃ）はアクリ
ル酸，メタクリル酸，クロトン酸，マレイン酸，フマル
酸，イタコン酸などがあり，特にアクリル酸，メタクリ
ル酸が好ましい。
ル酸，メタクリル酸，クロトン酸，マレイン酸，フマル
酸，イタコン酸などがあり，特にアクリル酸，メタクリ
ル酸が好ましい。
上記（ａ）ないし（ｃ）と共重合可能なビニルモノマー
（ｄ）は，例えばアクリル酸エチル，アクリル酸ブチ
ル，アクリル酸−２エチルヘキシル，アクリル酸シクロ
ヘキシル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチル，
メタクリル酸ステアリル，メタクリル酸シクロヘキシル
などのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル，またはスチレン，ビニルトルエン，α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物及び酢酸ビニル，ビニル
エチルエーテルなどがある。
（ｄ）は，例えばアクリル酸エチル，アクリル酸ブチ
ル，アクリル酸−２エチルヘキシル，アクリル酸シクロ
ヘキシル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチル，
メタクリル酸ステアリル，メタクリル酸シクロヘキシル
などのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル，またはスチレン，ビニルトルエン，α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物及び酢酸ビニル，ビニル
エチルエーテルなどがある。
本発明において（ａ）成分は共重合体樹脂中５〜65重量
％であり,5重量％以下になると架橋点が少なくなる結
果，塗膜の耐水性が劣り，また親水性基が少ないことか
ら塗料安定性に欠け，逆に65重量％以上になると架橋点
が多すぎる結果，塗膜の可とう性が劣る。
％であり,5重量％以下になると架橋点が少なくなる結
果，塗膜の耐水性が劣り，また親水性基が少ないことか
ら塗料安定性に欠け，逆に65重量％以上になると架橋点
が多すぎる結果，塗膜の可とう性が劣る。
（ｂ）成分は共重合体成分中５〜50重量％で用いられ,5
重量％以下では前架橋効果より耐水性向上が劣り,50重
量％以上では可とう性に欠けるので,5〜50重量％が耐水
性向上と可とう性のバランスがとれる最適の範囲であ
る。
重量％以下では前架橋効果より耐水性向上が劣り,50重
量％以上では可とう性に欠けるので,5〜50重量％が耐水
性向上と可とう性のバランスがとれる最適の範囲であ
る。
（ｃ）成分は，水性化可能な限り少ない方が耐水性が良
好であり,2重量％以上でこの目的を達成するが,20重量
％以上をこえると，耐水性の向上があっても十分でなく
なる。また，（ｄ）成分は20〜88重量％の範囲の配合に
より組成物の塗膜硬度および可とう性を調節出来る。
好であり,2重量％以上でこの目的を達成するが,20重量
％以上をこえると，耐水性の向上があっても十分でなく
なる。また，（ｄ）成分は20〜88重量％の範囲の配合に
より組成物の塗膜硬度および可とう性を調節出来る。
本発明の共重合は上記（ａ）ないし（ｄ）のモノマーを
有機溶剤中で過酸化物またはアゾ化合物を触媒とし共重
合させ，前架橋したゲル可されていない共重合体として
得られる。重合条件は90〜120℃の温度で50重量％以下
の比較的低い重合固体含有量で実施することにより，ゲ
ル化せずに合成可能となる。これは得られた共重合体溶
液の紫外線吸収強度を合成前のものと比較すると，その
吸収がほとんどなくなっていることからも，仕込ビニル
モノマー全てが共重合していること示すものであり，前
架橋しゼル化しないことは驚くべきことである。
有機溶剤中で過酸化物またはアゾ化合物を触媒とし共重
合させ，前架橋したゲル可されていない共重合体として
得られる。重合条件は90〜120℃の温度で50重量％以下
の比較的低い重合固体含有量で実施することにより，ゲ
ル化せずに合成可能となる。これは得られた共重合体溶
液の紫外線吸収強度を合成前のものと比較すると，その
吸収がほとんどなくなっていることからも，仕込ビニル
モノマー全てが共重合していること示すものであり，前
架橋しゼル化しないことは驚くべきことである。
以上の４成分よりなる共重合体を水性化するには，アン
モニアまたは有機アミン等の揮発性塩基例えばモノエタ
ノールアミン，ジメチルアミン，ジエチルアミン，トリ
エチルアミン，トリエタノールアミン，ジエチルエタノ
ールアミン等を使用する。
モニアまたは有機アミン等の揮発性塩基例えばモノエタ
ノールアミン，ジメチルアミン，ジエチルアミン，トリ
エチルアミン，トリエタノールアミン，ジエチルエタノ
ールアミン等を使用する。
水性化後，または水性アミンプラスト樹脂を混合した後
溶液中の有機溶剤を減圧下60〜80℃の範囲内で留去する
と，水溶性あるいは水分散性樹脂溶液が水可溶化力の差
にともない得られる。
溶液中の有機溶剤を減圧下60〜80℃の範囲内で留去する
と，水溶性あるいは水分散性樹脂溶液が水可溶化力の差
にともない得られる。
このため合成時の有機溶剤は後工程の留去を考慮する
と，沸点が150℃以下が好ましく，合成時の温度及び合
成共重合体の有機溶剤への溶解力を考慮に入れると，沸
点が80〜150℃の範囲内のイソプロピルアルコール,n−
ブタノール，イソブチルアルコール,n−アミルアルコー
ル，イソアミルアルコール等のアルコール系溶剤及びエ
チレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコ
ールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル等のエステル系溶剤が好ましい。
と，沸点が150℃以下が好ましく，合成時の温度及び合
成共重合体の有機溶剤への溶解力を考慮に入れると，沸
点が80〜150℃の範囲内のイソプロピルアルコール,n−
ブタノール，イソブチルアルコール,n−アミルアルコー
ル，イソアミルアルコール等のアルコール系溶剤及びエ
チレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコ
ールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノイソ
プロピルエーテル等のエステル系溶剤が好ましい。
本発明の水性アミンホルムアルデヒド縮合物は，アルキ
ルエーテル化メラミン樹脂，アルキルエーテル化尿素樹
脂，フェニレン核に２個のトリアジン環の結合したジグ
アナミンのアルキルエーテル化樹脂，アルキルエーテル
化グリコール樹脂等を単独または２種以上を混合して用
いる。好ましくは，完全にエーテル化されたヘキサメト
キシメラミンがよい。
ルエーテル化メラミン樹脂，アルキルエーテル化尿素樹
脂，フェニレン核に２個のトリアジン環の結合したジグ
アナミンのアルキルエーテル化樹脂，アルキルエーテル
化グリコール樹脂等を単独または２種以上を混合して用
いる。好ましくは，完全にエーテル化されたヘキサメト
キシメラミンがよい。
水性化処理により水溶化あるいは水分散体化した水性樹
脂は，水性アミノプラスト樹脂と混合し，更に必要に応
じて硬化助剤としてアミンでブロックした酸触触例えば
ｐ−トルエンベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンス
ルホン酸，ジノニルナフタレンジスルホン酸等を樹脂固
型分100部に対し0.1〜1.0部を添加して塗料化する。ま
た水性塗料用樹脂として一般的に用いられている水溶性
樹脂，水分散性樹脂例えば，水溶性ポリエステル樹脂，
マレイン化脂肪酸，水溶性あるいは水分散性エポキシ樹
脂及びビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物，
エチレンオキサイド付加物等のポリオールなどを混合す
ることも可能である。また同様にレベリング剤，消泡
剤，潤滑剤を添加することもできる。また顔料を前記の
脱溶剤した共重合樹脂溶液と練肉し顔料ペーストを作成
し，前述と同様の方法で塗料化することができる。
脂は，水性アミノプラスト樹脂と混合し，更に必要に応
じて硬化助剤としてアミンでブロックした酸触触例えば
ｐ−トルエンベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンス
ルホン酸，ジノニルナフタレンジスルホン酸等を樹脂固
型分100部に対し0.1〜1.0部を添加して塗料化する。ま
た水性塗料用樹脂として一般的に用いられている水溶性
樹脂，水分散性樹脂例えば，水溶性ポリエステル樹脂，
マレイン化脂肪酸，水溶性あるいは水分散性エポキシ樹
脂及びビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物，
エチレンオキサイド付加物等のポリオールなどを混合す
ることも可能である。また同様にレベリング剤，消泡
剤，潤滑剤を添加することもできる。また顔料を前記の
脱溶剤した共重合樹脂溶液と練肉し顔料ペーストを作成
し，前述と同様の方法で塗料化することができる。
本発明の水性塗料組成物はロールコート，スプレー，は
け塗り等の公知の手段により塗装することができる。
け塗り等の公知の手段により塗装することができる。
以下，本発明を実施例にて具体的に説明する。例中
「部」，「％」とあるのは「重量部」，「重量％」を示
す。
「部」，「％」とあるのは「重量部」，「重量％」を示
す。
（実施例） 製造例A1（アクリル樹脂溶液の製造例） 温度計，撹拌機，還流冷却器，滴下槽，窒素ガス吹込管
を備えた四ツ口フラスコにｎ−ブタノール100部を仕込
み，窒素ガスを導入しつつかきまぜながら温度を100℃
に保ち，滴下槽から２−ヒドロキシエチルアクリレート
15部，テトラエチレングリコールジアクリレート20部，
アクリル酸２部，エチルアクリレート63部，過酸化ベン
ゾイル２部の混合物を３時間に亘って滴下した。その後
100℃に保ち２時間反応し，過酸化ベンゾイル0.3部を添
加し,1時間反応させ終了した。40℃以下に冷却しトリエ
チルアミン３部および水200部を添加し,60％個型分，残
留ｎ−ブタノール10％の透明で粘調な樹脂溶液が得られ
た。
を備えた四ツ口フラスコにｎ−ブタノール100部を仕込
み，窒素ガスを導入しつつかきまぜながら温度を100℃
に保ち，滴下槽から２−ヒドロキシエチルアクリレート
15部，テトラエチレングリコールジアクリレート20部，
アクリル酸２部，エチルアクリレート63部，過酸化ベン
ゾイル２部の混合物を３時間に亘って滴下した。その後
100℃に保ち２時間反応し，過酸化ベンゾイル0.3部を添
加し,1時間反応させ終了した。40℃以下に冷却しトリエ
チルアミン３部および水200部を添加し,60％個型分，残
留ｎ−ブタノール10％の透明で粘調な樹脂溶液が得られ
た。
製造例A2〜A6 製造例A1と同様の方法に従い，フラスコにあらかじめ仕
込んでおく溶剤組成，滴下するビニルモノマー組成，触
媒量，追添加する触媒量，反応温度を表−１のように変
えて合成し，更に有機アミン量を表−１のように変えて
中和した。また製造例A1と同様の方法に従い水を添加
し，減圧下80℃にて合成溶剤を水とともに留去し,60％
個型分，残留ｎ−ブタノール10％の透明で粘調の樹脂溶
液が得られた。
込んでおく溶剤組成，滴下するビニルモノマー組成，触
媒量，追添加する触媒量，反応温度を表−１のように変
えて合成し，更に有機アミン量を表−１のように変えて
中和した。また製造例A1と同様の方法に従い水を添加
し，減圧下80℃にて合成溶剤を水とともに留去し,60％
個型分，残留ｎ−ブタノール10％の透明で粘調の樹脂溶
液が得られた。
製造例B1（顔料分散ペーストの製造例） アクリル樹脂溶液A1 40部，ルチル型チタン白40部およ
び水10部を混合しアトライターで分散させ，顔料分散ペ
ーストが得られた。
び水10部を混合しアトライターで分散させ，顔料分散ペ
ーストが得られた。
製造例B2 アクリル樹脂溶液A2 40部，ルチル型チタン白40部およ
び水10部を混合しアトライターで分散させ，顔料分散ペ
ーストが得られた。
び水10部を混合しアトライターで分散させ，顔料分散ペ
ーストが得られた。
実施例１ 製造例A1のアクリル樹脂溶液47部，ヘキサメトキシメラ
ミン（三井東圧化学株式会社製，サイメル303;以下の例
も同じ）12部，アミンブロックしたパラトルエンスルホ
ン酸（楠本化成株式会社製 NACURE2500X;以下の例も同
じ）0.4部及び水40.6部を混合し，塗料化した。
ミン（三井東圧化学株式会社製，サイメル303;以下の例
も同じ）12部，アミンブロックしたパラトルエンスルホ
ン酸（楠本化成株式会社製 NACURE2500X;以下の例も同
じ）0.4部及び水40.6部を混合し，塗料化した。
実施例２〜８ 実施例１と同様の方法に従い，アクリル樹脂溶液，水性
アミノプラスト樹脂を表−２のように変えて塗料化し
た。
アミノプラスト樹脂を表−２のように変えて塗料化し
た。
実施例９ 製造例A1のアクリル樹脂溶液6.3部，製造例B1の顔料分
散ペースト62.8部，ヘキサメトキシメラミン6.3部，ア
ミンブロックしたパラトルエンスルホン酸0.2部及び水2
4.7部を混合し塗料化した。
散ペースト62.8部，ヘキサメトキシメラミン6.3部，ア
ミンブロックしたパラトルエンスルホン酸0.2部及び水2
4.7部を混合し塗料化した。
実施例10 製造例A2のアクリル樹脂溶液6.3部，製造例B2の顔料分
散ペースト62.5部，ヘキサメトシメラミン6.3部，アミ
ンブロックしたパラトルエンスルホン酸0.2部及び水24.
7部を混合し塗料化した。
散ペースト62.5部，ヘキサメトシメラミン6.3部，アミ
ンブロックしたパラトルエンスルホン酸0.2部及び水24.
7部を混合し塗料化した。
公知の水溶性アクリル樹脂と水溶性アミノプラスト樹脂
より構成される塗料及び顔料分散ペーストを分散した白
色塗料について比較例1,2として以下記す。
より構成される塗料及び顔料分散ペーストを分散した白
色塗料について比較例1,2として以下記す。
比較例１ 四ツ口フラスコにブチルセロソルブ40部を仕込み，窒素
ガスを導入しつつ，かきまぜながら温度を115℃に保
ち，滴下槽からアクリル酸20部，エチルアクリレート50
部，メチルメタクリレート25部，ヒドロキシエチルアク
リレート５部，過酸化ベンゾイル１部の混合物を３時間
に亘って滴下した。その後115℃に保ち２時間反応し，
過酸化ベンゾイル0.1部を添加し１時間反応させ終了し
た。70℃に冷却しイソプロピルアルコール60部で希釈
し，更にトリエチルアミン25部及び水30部で希釈しアク
リル樹脂溶液を得た。
ガスを導入しつつ，かきまぜながら温度を115℃に保
ち，滴下槽からアクリル酸20部，エチルアクリレート50
部，メチルメタクリレート25部，ヒドロキシエチルアク
リレート５部，過酸化ベンゾイル１部の混合物を３時間
に亘って滴下した。その後115℃に保ち２時間反応し，
過酸化ベンゾイル0.1部を添加し１時間反応させ終了し
た。70℃に冷却しイソプロピルアルコール60部で希釈
し，更にトリエチルアミン25部及び水30部で希釈しアク
リル樹脂溶液を得た。
上記アクリル樹脂溶液にヘキサメトキシメラミンを42.9
部，アミンブロックしたパラトルエンスルホン酸及び水
164部を混合し塗料化した。
部，アミンブロックしたパラトルエンスルホン酸及び水
164部を混合し塗料化した。
比較例２ 比較例１で得られたアクリル樹脂溶液55部，ルチル型チ
タン白40部及び水５部を混合しアトライターで分散させ
た後，更に同アクリル樹脂溶液12.5部とヘキサメトキシ
メラミン10部，アミンブロックしたパラトルエンスルホ
ン酸0.4部及び水37.1部を混合し塗料化した。
タン白40部及び水５部を混合しアトライターで分散させ
た後，更に同アクリル樹脂溶液12.5部とヘキサメトキシ
メラミン10部，アミンブロックしたパラトルエンスルホ
ン酸0.4部及び水37.1部を混合し塗料化した。
比較例３ 特公昭52−1735号公報の実施例１に記載されたアクリル
樹脂溶液を用いて，アミノプラスト樹脂と触媒は実施例
１と同様にしてクリヤー系塗料を得た。
樹脂溶液を用いて，アミノプラスト樹脂と触媒は実施例
１と同様にしてクリヤー系塗料を得た。
比較例４ 比較例３のアクリル樹脂を用いて製造例B1と同様にして
調製したチタン顔料分散ペーストを用い，ついで実施例
９と同様にして白色塗料を得た。
調製したチタン顔料分散ペーストを用い，ついで実施例
９と同様にして白色塗料を得た。
実施例１〜10および比較例１〜４で得られた塗料の塗料
試験，塗装焼付硬化後の塗膜物性試験及びフロー塗装性
試験を行った。結果を表−３に記す。
試験，塗装焼付硬化後の塗膜物性試験及びフロー塗装性
試験を行った。結果を表−３に記す。
各試験方法は下記のとおりである。
塗料試験 ○塗料安定性試験； 各塗料を２ケ月間常温で保存した後，樹脂のゲル化，分
離の状態を観察した。
離の状態を観察した。
○塗料中の有機溶剤含有量試験； 塗料をメチルエチルケトンで希釈し，そのままガスクロ
マトグラフィーにて定量した。
マトグラフィーにて定量した。
塗膜物性試験 板厚0.23mmの電気メッキブリキにロールコート塗装によ
り乾燥後塗膜厚７μになるように塗装し，ガスオーブン
にて雰囲気温度190℃において10分間焼付塗装パネルを
作成した。
り乾燥後塗膜厚７μになるように塗装し，ガスオーブン
にて雰囲気温度190℃において10分間焼付塗装パネルを
作成した。
○耐水性試験； 塗装パネルを水中に浸漬し,100℃−30分間の熱処理を行
った後，塗膜の白化状態を評価した。
った後，塗膜の白化状態を評価した。
○鉛筆硬度試験； JIS規格にのっとった鉛筆硬度試験法により評価した。
○密着性試験； ゴバン目剥離試験を行った。
○耐衝撃性； デェポン式1/2インチ,500g荷重で試験した。
○グロス； 60鏡面反射率を測定した。なお，クリヤー系塗料につい
ては実施例９の白色塗料の焼付塗膜板上に塗装した後測
定した。
ては実施例９の白色塗料の焼付塗膜板上に塗装した後測
定した。
○耐錆性； 塗膜面に素地に達するクロスカットを行った試験板を用
い塩水噴霧試験72時間おこない，カット部をセロハン粘
着テープで剥離し，その剥離面積で評価した。
い塩水噴霧試験72時間おこない，カット部をセロハン粘
着テープで剥離し，その剥離面積で評価した。
塗装性試験 ○フロー； ロールコーターにつて塗装後直ちにガスオーブンにて焼
付け，フロー状態を評価した。
付け，フロー状態を評価した。
本発明の水性塗料組成物は，飲料缶，食缶等の食品殺菌
処理時の熱処理工程にも耐えうる耐水性を有しており，
缶材の美的商品価値を高めるグロスの優れた塗膜を被覆
形成し，かつ有機溶剤含有率が塗料中の５％以下であっ
ても優れた塗料安定性及びフロー塗装適性を有してい
る。
処理時の熱処理工程にも耐えうる耐水性を有しており，
缶材の美的商品価値を高めるグロスの優れた塗膜を被覆
形成し，かつ有機溶剤含有率が塗料中の５％以下であっ
ても優れた塗料安定性及びフロー塗装適性を有してい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審判の合議体 審判長 鳴井 義夫 審判官 柿沢 紀世雄 審判官 沼辺 征一郎 (56)参考文献 特開 昭54−85231（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−3488（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−203179（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−1735（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）炭素数が１〜５のヒドロキシアルキ
ルアクリレートもしくはメタクリレート ５〜65重量％ （ｂ）アルキレングリコールもしくはポリオキシアルキ
レングリコールのジアクリレートもしくはジメタクリレ
ート ５〜50重量％ （ｃ）α・βモノエチレン性不飽和カルボン酸２〜20重
量％ （ｄ）上記の（ａ）ないし（ｃ）と共重合可能なビニル
モノマーの１種または２種以上 20〜88重量％ を有機溶剤中で重合してなる共重合体を揮発性塩基で中
和せしめた水性樹脂と、水性アミンホルムアルデヒド縮
合物とを樹脂成分とすることを特徴とする水性塗料組成
物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61258555A JPH0788492B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 水性塗料組成物 |
| GB8809797A GB2217721B (en) | 1986-10-31 | 1988-04-26 | Aqueous coating compostion and process for the production thereof |
| DE3814665A DE3814665C2 (de) | 1986-10-31 | 1988-04-29 | Wasserhaltiges Beschichtungsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CA000565478A CA1336630C (en) | 1986-10-31 | 1988-04-29 | Aqueous coating composition, process for the production thereof and aqueous coating |
| US07/680,778 US5077348A (en) | 1986-10-31 | 1991-04-20 | Aqueous coating composition, process for the production thereof and aqueous coating |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61258555A JPH0788492B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 水性塗料組成物 |
| CA000565478A CA1336630C (en) | 1986-10-31 | 1988-04-29 | Aqueous coating composition, process for the production thereof and aqueous coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63113086A JPS63113086A (ja) | 1988-05-18 |
| JPH0788492B2 true JPH0788492B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=25671870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61258555A Expired - Lifetime JPH0788492B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 水性塗料組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788492B2 (ja) |
| CA (1) | CA1336630C (ja) |
| DE (1) | DE3814665C2 (ja) |
| GB (1) | GB2217721B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5594931B2 (ja) * | 2006-11-02 | 2014-09-24 | 関西ペイント株式会社 | 水性ベース塗料組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS521735A (en) * | 1975-06-20 | 1977-01-07 | Ibu Emiiru Puribasu | Radiation heating element |
| US4062823A (en) * | 1976-09-20 | 1977-12-13 | Ford Motor Company | Hybrid water-based enamels with partially crosslinked latexes |
| JPS553488A (en) * | 1977-01-07 | 1980-01-11 | Vianova Kunstharz Ag | Waterrdilutable thermoosetting coating composition |
| JPS5485231A (en) * | 1977-12-21 | 1979-07-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Thermosetting coating composition |
| AT381499B (de) * | 1985-02-27 | 1986-10-27 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverduennbare ueberzugsmittel, verfahren zur herstellung und ihre verwendung fuer basisschichtenbei zweischicht-decklackierung |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61258555A patent/JPH0788492B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-04-26 GB GB8809797A patent/GB2217721B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-29 CA CA000565478A patent/CA1336630C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-29 DE DE3814665A patent/DE3814665C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63113086A (ja) | 1988-05-18 |
| CA1336630C (en) | 1995-08-08 |
| DE3814665A1 (de) | 1989-11-09 |
| GB2217721A (en) | 1989-11-01 |
| GB8809797D0 (en) | 1988-06-02 |
| GB2217721B (en) | 1991-09-04 |
| DE3814665C2 (de) | 1995-09-07 |
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