JPH04255766A - 水希釈性共重合体、その製造及びその使用並びに水性コーティング組成物 - Google Patents

水希釈性共重合体、その製造及びその使用並びに水性コーティング組成物

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JPH04255766A
JPH04255766A JP3219715A JP21971591A JPH04255766A JP H04255766 A JPH04255766 A JP H04255766A JP 3219715 A JP3219715 A JP 3219715A JP 21971591 A JP21971591 A JP 21971591A JP H04255766 A JPH04255766 A JP H04255766A
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unsaturated carboxylic
esters
carboxylic acids
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Johannes Luttenberger
ヨハネス・ルテンベルガー
Herbert Zima
ヘルバート・ツイーマ
Werner Wilfinger
ヴエルナー・ヴイルフインガー
Ingo Kriessmann
インゴ・クリースマン
Hermann Schaeffer
ヘルマン・シエーフアー
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Herberts GmbH
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α，β−エチレン系不
飽和カルボン酸のアルキルエステル及びヒドロキシアル
キルエステル、並びに場合によっては共重合性のビニル
単量体をベースにする、ヒドロキシル基含有及びカルボ
キシル基含有共重合体に関するものであり、この共重合
体は、有機塩基で中和することによって水希釈性にする
ことができ、水性コーティング組成物中で使用すること
ができる。更に本発明は、上記共重合体を含有する水性
コーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素を含有する共重合体がＥＰ−Ａ−
０　２１２　５０８に記載されている。これらは、ヒド
ロキシル基がフッ素化脂肪酸によってエステル化された
ポリビニルアルコールである。これらの共重合体は、水
性ラッカー用バインダーとして使用される。それらは水
溶性物質である。これらのバインダーは、改善された光
沢及び改善された硬度を与えるといわれている。格別に
良好な耐水性をもつフィルムを生じる水性コーティング
組成物がＤＥ−ＯＳ　３３　３９　２１２に記載されて
いる。このことは、玉ねぎの皮に似た構成を有する粒子
を含有するディスパージョンを提供することによって達
成される。該明細書には耐水性フィルムの複雑な製法が
記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、格別
に良好な耐水性、それらの基材への良好な接着及び高い
光沢を持つフィルムを生じるコーティング組成物を提供
することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この課題は、重合によっ
て組み込まれたα，β−エチレン系不飽和カルボン酸の
ペルフルオロアルキルエチルエステル１つ又はそれ以上
を含有する水希釈性の共重合体を提供することによって
解決できるということが見出された。上記共重合体は、
水性コーティング組成物に添加することができる。
【０００５】したがって本発明は、アルキル基が１つ又
はそれ以上の酸素原子によって中断されていてもよく、
またヒドロキシアルキルエステルのアルキル基が１つ又
はそれ以上のヒドロキシル基を有していてもよいα，β
−エチレン系不飽和カルボン酸のアルキルエステル及び
ヒドロキシアルキルエステルをベースにし、また更にα
，β−エチレン系不飽和カルボン酸及びビニル単量体を
ベースにし、そして２０〜５０の酸価及び４０〜９０の
ＯＨ価を有し、そしてその製造のため使用される単量体
の重量を基にして、０．５〜５重量％の重合によって組
み込まれたアルキル部分中６〜１８個の炭素原子を有す
るα，β−エチレン系不飽和カルボン酸の１つまたはそ
れ以上のペルフルオロアルキルエチルエステルを、該共
重合体の製造に使用される単量体の重量に対して０．５
〜５重量％含有する水希釈性で、ヒドロキシル基及びカ
ルボキシル基を含有する架橋性共重合体に関するもので
ある。
【０００６】ペルフルオロアルキルエチルエステルのベ
ースとなるペルフルオロアルキルエチルアルコールは、
一般式 ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣｎＦ２ｎ＋１（式中ｎ＝４〜
１６）に相当する。
【０００７】上記共重合体と架橋性水性ディスパージョ
ン及び（水性コーティング組成物中に使用される）アミ
ノ樹脂をベースとする硬化剤との組合せにより、下層面
への接着及びぬれの改善された、光沢の高い且つ耐水性
の改善された塗料を生じる。
【０００８】本発明による共重合体は次の単量体の共重
合によって製造することができる。 Ａ）　　α，β−エチレン系不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステル。このα，β−不飽和カルボン酸は、例えば
アクリル酸及び（又は）メタクリル酸であってもよい。 アルキルエステルは、１〜１８個の炭素原子を有するア
ルキルアルコールから誘導することができる。上記アル
コールはポリエーテルアルコールであってもよい。即ち
このアルキル基は１つ又はそれ以上の酸素原子によって
中断されていてもよい。このアルコールは、好ましくは
４〜８個の炭素原子を有する。ブチルアルコール及び２
−エチル−ヘキシルアルコールが特に好ましい例である
。 アクリル酸又はメタクリル酸によるこれらのアルコール
のエステルが特に好ましい。
【０００９】α，β−エチレン系不飽和カルボン酸の適
当なアルキルエステルの例として、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及
びメタクリル酸２−エチルヘキシルがある。
【００１０】Ｂ）　　α，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステル。アクリル酸及び（
又は）メタクリル酸がα，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸の好ましい例である。これらは好ましくは、２つ又
はそれ以上のＯＨ基及び２〜１８個の炭素原子を有する
アルキルアルコールでエステル化される。２つ又はそれ
以上のＯＨ基を有するポリエーテルアルコールも使用す
ることができる。即ち、アルキル基は１つ又はそれ以上
の酸素原子によって中断されていてもよい。アルコール
は、エステル化されたヒドロキシル基の外に１つ又はそ
れ以上、好ましくは１つのヒドロキシル基を有する。
【００１１】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール
が上記アルコールの例である。
【００１２】次のものが適当なエステルの好ましい例で
ある：アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ト
リプロピレングリコール及びメタクリル酸トリプロピレ
ングリコール。
【００１３】Ｃ）　　α，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸。アクリル酸及びメタクリル酸が例である。 Ｄ）　　場合によってはビニル単量体、特に芳香族ビニ
ル単量体、例えばスチレン及びその誘導体。
【００１４】Ｅ）　　アルキル基中に４〜１８個の炭素
原子、好ましくは４〜１４個の炭素原子を有するα，β
−エチレン系不飽和カルボン酸のペルフルオロアルキル
エチルエステル。アクリル酸及びメタクリル酸がこれら
のエステルのベースとなるα，β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸の例である。次のものが適当なエステルの例で
ある：アクリル酸ペルフルオロブチルエチル、メタクリ
ル酸ペルフルオロブチルエチル、アクリル酸ペルフルオ
ロヘキシルエチル、メタクリル酸ペルフルオロヘキシル
エチル、アクリル酸ペルフルオロドデシルエチル及びメ
タクリル酸ペルフルオロドデシルエチル。α，β−エチ
レン系不飽和カルボン酸のペルフルオロエチルエステル
は、使用される全重合性単量体の重量を基にして、０．
５〜５重量％の量で使用される。
【００１５】Ｆ）　　他のモノ、ジ−及び多官能性共重
合性単量体を本発明による共重合体の製造のために使用
することができる。高滴下限界（その上方からフィルム
が垂直面を落下し始めるラッカーフィルムの厚さ）を得
るためには、共重合反応において多官能性ラジカル連鎖
移動剤を添加することが有利である。多官能性ラジカル
連鎖移動剤の例として、グリセロール、トリメチロール
プロパン及びペンタエリスリトールのチオグリコール酸
エステルをベースにする３官能性及び４官能性連鎖移動
剤が包含される。この型の多官能性連鎖移動剤は星形の
分子を生じる。
【００１６】本発明による共重合体の製造のための量的
割合は、ＫＯＨ　２０〜５０、好ましくは３０〜４０ｍ
ｇ／ｇの酸価及びＫＯＨ　４０〜９０、好ましくは５５
〜７０ｍｇ／ｇのヒドロキシル価（ＯＨ価）を有するヒ
ドロキシル含有及びカルボキシル含有共重合体を得るよ
うに選択される。
【００１７】例えば、上記の成分Ａ）４０〜７０重量％
、好ましくは４０〜５０重量％；上記の成分Ｂ）１０〜
３０重量％；成分Ｃ）３〜１０重量％；成分Ｄ）０〜３
０重量％、好ましくは２０〜３０重量％及び成分Ｆ）３
重量％まで、好ましくは０．５〜３重量％を合わせて反
応させることができる。成分Ｅ）として使用されるペル
フルオロアルキルエチルエステルの割合は０．５〜５重
量％である。
【００１８】本発明による共重合体の製造のための共重
合は、常用の補助剤及び添加剤、例えば触媒を使用して
常法によって実施される。本発明による共重合体は種々
の形態で製造することができる。例えば、それらは有機
溶媒中溶液の形態で得ることができる。しかし、それら
は有機塩基、例えばトリエチルアミン、ジメチルエタノ
ールアミン又はＮ−メチルモルフォリン等のアミンで中
和した後、溶媒含有水溶液の形態で得ることもできる。 中和された共重合体は、溶媒を含まない水性ディスパー
ジョンの形態で存在することもできる。有機溶液又は水
性溶液の製造に適している溶媒は、グリコールエーテル
及びジグリコールエーテル、例えば２−ｎ−ブトキシエ
タノール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルである。
【００１９】本発明による共重合体は、水をベースとす
るコーティング組成物の製造に特に適している。上記コ
ーティング組成物は、架橋性樹脂及び１つ又はそれ以上
の架橋剤の水性ディスパージョンを含有することが好ま
しい。
【００２０】本発明による共重合体は、広範囲の量で水
性コーティング組成物に添加することができる。例えば
、本発明による共重合体１０〜５０重量％、水性ディス
パージョンの形態で１つ又はそれ以上の架橋性樹脂３０
〜８０重量％及び架橋性樹脂のための１つ又はそれ以上
の架橋剤１０〜５０重量％の混合物を製造することがで
きる（重量百分率は常に樹脂の固形分含量を基にし、そ
して合計して１００重量％になる）。
【００２１】水中分散された架橋性エマルジョン重合体
（ディスパージョン）の例は、本発明による共重合体の
製造について上述したα，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸のエステル及びヒドロキシル基含有エステルをベー
スにしたヒドロキシル基含有及び（又は）カルボキシル
基含有共重合体を包含する。α，β−エチレン系不飽和
カルボン酸は、例えば最終共重合体にカルボキシル基を
付与するコモノマーとして使用することができる。ビニ
ル化合物等の他の共重合体のコモノマー、例えばスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物を、架橋性樹脂ディスパージ
ョンの製造のために添加することができる。
【００２２】上記α，β−エチレン系不飽和カルボン酸
、それらのエステル、ヒドロキシル基含有エステル及び
ビニル化合物の例は、本発明による共重合体の製造につ
いて上に挙げた単量体を包含する。
【００２３】上記アクリレートディスパージョンは、既
知の方法、例えばＦ．Ｈｏｅｌｓｃｈｅｒ，　“Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎｅｎ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅｒ　Ｈ
ｏｃｈｐｏｌｙｍｅｒｅｒ，　Ｐａｒｔ　Ｉ：Ｅｉｇｅ
ｎｓｃｈａｆｔｅｎ，　Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ　ｕｎ
ｄ　Ｄｒｕｅｆｕｎｇ”及びそこに引用されている文献
に記載されている方法によって製造することができる。
【００２４】水性ディスパージョンの形態で存在する架
橋性重合体の好ましい例はＡＴ−ＰＳ　３２５　７４０
に記載されており、そこではアルキル部分中に１〜８個
の炭素原子を有するアクリル酸アルキル及び（又は）メ
タクリル酸アルキル、例えばメタクリル酸メチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸ブチル及び（又は）アクリ
ル酸エチルヘキシル４５〜８０重量％を、アニオン系乳
化剤及びラジカル開始剤の存在下にビニル芳香族単量体
、例えばスチレン１０〜２０重量％、メタクリル酸及び
（又は）アクリル酸１〜３重量％及びポリアルキレング
リコールメタクリレート１０〜２５重量％と共に既知の
方式で乳化共重合にかける。即ち、本発明による水性コ
ーティング組成物に特に適している水性架橋性重合体デ
ィスパージョンは、メタクリル酸ブチル２５〜３５重量
％；アクリル酸エチルヘキシル及び（又は）アクリル酸
ｎ−ブチル１０〜２５重量％；メタクリル酸メチル１０
〜２０重量％；スチレン１０〜２０重量％；メタクリル
酸及び（又は）アクリル酸１〜３０重量％；並びにポリ
プロピレングリコールモノメタクリレート及び（又は）
ポリエチレングリコールモノメタクリレート１０〜２５
重量％の共重合体によって得られる。
【００２５】重合は、水性エマルジョン中アニオン系及
び場合によっては非イオン系乳化剤、並びにラジカル開
始剤の存在下に実施される。
【００２６】アミノ樹脂をベースにした常用の水溶性及
び（又は）水分散性架橋剤、例えばメラミン−ホルムア
ルデヒド縮合生成物を架橋のために使用することができ
る。上記架橋剤は当業者に周知である。上記メラミン−
ホルムアルデヒド縮合生成物のメチロール基は、例えば
１価アルコールで一部分又は完全にエーテル化されてい
てもよい。普通の市販ヘキサメトキシメチルメラミン樹
脂等のメラミン樹脂（例えば市販製品Ｃｙｍｅｌ　３０
１及びＣｙｍｅｌ　３０２）も適当である。上記架橋剤
は、例えばｐ−トルエンスルホン酸又はノニルナフチル
ジスルホン酸のアミン塩等の架橋触媒と共に使用するこ
とができる。 部分メトキシメチル化メラミン樹脂（例えば市販製品Ｃ
ｙｍｅｌ　３２５又はＣｙｍｅｌ　３２７）は、酸触媒
なしに使用することができる。
【００２７】本発明による水性コーティング組成物の製
造のためには、架橋性樹脂の１つ又はそれ以上３０〜８
０重量％を、一般に水性ディスパージョンの形態で本発
明による共重合体の１つ又はそれ以上１０〜５０重量％
及び架橋性樹脂のための１つ又はそれ以上の架橋剤１０
〜５０重量％と混合される（記載の重量百分率は樹脂の
固形分含量を基にし、そして合計して１００重量％にな
る）。
【００２８】この水性ディスパージョンは、一般に３５
〜５０重量％のオーダーの樹脂固形分含量を有し、溶媒
含量は１５〜２５重量％、そして水含量は３０〜５０重
量％である。
【００２９】この３５〜５０重量％の固形分含量は、常
用の添加剤、例えば上記の架橋触媒（例えば０．３〜５
重量％の量で存在する）、並びにコーティング組成物及
びラッカー中に慣習的に使用される他の添加剤、例えば
顔料、充填剤、レベリング剤（例えばシリコーン含有レ
ベリング剤）、光保護剤その他の当業者に周知の添加剤
を含んでいてよい。
【００３０】本発明による水性コーティング組成物は、
成分を混合することによって製造することができる。例
えば、本発明によるフッ素含有共重合体は、適当な有機
塩基、例えばアミンで中和し、そしてエーテル等の有機
溶媒、例えばジグリコールモノブチルエーテル等のグリ
コールエーテルに溶解し、そして添加剤及び場合によっ
ては架橋剤樹脂と共に撹拌して反応容器中に導入するこ
とができる。硬化用触媒が使用されるときには、このも
のは、例えば水及び有機溶媒（例えばブチルグリコール
等のグリコール）の混合物に溶解された中和型触媒とし
て溶液に添加し、撹拌して入れることができる。得られ
た混合物に、ディスパージョンの添加にあたって析出を
起こさない量の水を添加してよい。次に水性架橋性重合
体ディスパージョンを添加する。しかし、上述した操作
は、可能性のある成分混合法の１例に過ぎない。
【００３１】本発明によるコーティング組成物は、種々
の目的で処方することができる。例えば、顔料を添加す
ることなくすぐれた透明ラッカーを処方することができ
る。しかし、顔料、特に着色顔料及び（又は）特殊効果
顔料を添加してよい。使用される特殊効果顔料は、小板
形の顔料、例えば金属性の効果を出すための金属性顔料
である。
【００３２】即ち、本発明によるコーティング組成物は
、多層コーティングを得るために使用することができる
。それらは、自動車セクターにおける使用、例えばユニ
ラッカー、金属性のラッカー、そして好ましくは透明ラ
ッカーを得るために特に適している。
【００３３】本発明によるコーティング組成物は、種々
の方法、例えばブラシ塗装、ドクターナイフによる塗装
、噴霧又は静電塗装によって施工することができる。 本発明によるコーティング組成物は、すぐれた均展性の
流動及び光沢を有している。
【００３４】本発明による共重合体及びこれら共重合体
を含有するコーティング組成物により、種々の基材、例
えば金属基材又はプラスティックス基材及び事前にコー
ティングされた基材に対してすぐれた接着性を有するフ
ィルムを得ることができる。これらフィルムはすぐれた
耐水性を有する。
【００３５】
【実施例】ペルフルオロアルキルエチルエステルを含有
する本発明による共重合体の製造実施例１〜９下の表１
、表２中示される単量体は、そこに示される量的割合で
共重合させる。得られた共重合体ディスパージョンの極
限粘度数、固形分含量、並びにヒドロキシル価及び酸価
も下の表１、表２に示される。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】ペルフルオロアルキルエチルエステルを含
有する本発明による溶液共重合体の製造一般製法 還流凝縮器、供給容器、温度計、不活性ガス導管、加熱
及び冷却装置、並びに撹拌機を備えた反応容器中に、不
活性ガスの遮蔽下にジプロピレングリコールモノメチル
エーテルを溶媒として導入し、この溶媒を１４５℃に加
熱する。単量体、多官能性調整剤及び過酸化ジ−ｔ−ブ
チル（単量体に対して計算して３〜５％）の混合物を、
供給容器から４〜６時間に装入する。この混合物の添加
が完了した時、温度を更に２時間１４５℃に保って反応
を完了させる。
【００３９】水性重合体ディスパージョン（アクリレー
トディスパージョン）の製造 ａ）　ナトリウムラウリルエトキシレートサルフェート
　３部、エトキシル化オクチルフェノール（酸化エチレ
ン１６モル含有）　９．８部、過硫酸アンモニウム　２
部及び脱イオン水　１０９０部を重合撹拌機装置中溶解
し、この溶液を７５℃に加熱し、 ｂ）　メタクリル酸ブチル　２２５部、アクリル酸エチ
ルヘキシル　２２５部、メタクリル酸　１６２部、スチ
レン　１８０部、ポリプロピレングリコールモノメチル
アクリレート　９０部、アクリル酸　１８部及びｔ−ド
デシルメルカプタン　４．４部の混合物を９０分以内に
装入する。混合物ｂ）が装入されている間に、温度をゆ
っくり８５℃に上げる。この混合物全部が添加された時
、酸化エチレン２５モルと反応させたＣ１２〜Ｃ１４脂
肪アルコール２８部及び酸化エチレン３モルと反応させ
、そして硫酸化したオクチルフェノール３部を、水１０
０部中溶液として添加する。反応を完了させるために、
温度を９５℃に上げ、その温度に１０分間保つ。冷却後
４９％の固体含量を有するきわめて安定なディスパージ
ョンが得られる。
【００４０】このディスパージョンを仕上げるために、
アルカノールアミン、例えばジメチルエタノールアミン
で７．５のｐＨに調製する。
【００４１】ウォーター−クリアーなラッカーの製造実
施例１０〜１８ 下の表３〜６中示される成分を混合することによってウ
ォーター−クリアーなラッカーを製造した。得られたク
リアーなラッカーを、８０℃において５分間部分的に乾
燥されている金属性ベースラッカーに噴霧によって２層
に施用して３５〜４０μｍの全乾燥フィルム厚を得た。 次にこのクリアーなラッカーを１４０℃において３０分
間ストービングした。得られたコーティングを、接着（
グリッドセクションテスト）、ストーンチッピング、発
汗箱中（４０℃において２４０時間）、並びに光沢度及
びドリッピング限界について試験した。得られた結果も
下の表３〜６に示される。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　有機塩基で中和した後水希釈性である
    ヒドロキシル基含有及びカルボキシル基含有共重合体で
    あって、アルキル基が１つ又はそれ以上の酸素原子によ
    って中断されていてもよく、そしてヒドロキシアルキル
    エステルのアルキル基が１つ又はそれ以上のヒドロキシ
    ル基を有していてもよいα，β−エチレン系不飽和カル
    ボン酸のアルキルエステル及びヒドロキシアルキルエス
    テル、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸並びに場合
    によっては共重合性ビニル単量体をベースとしており、
    ２０〜５０の酸価及び４０〜９０のＯＨ価を有し、そし
    てアルキル部分中に６〜１８個の炭素原子を有するα，
    β−エチレン系不飽和カルボン酸の１つ又はそれ以上の
    ペルフルオロアルキルエチルエステルを、本共重合体製
    造に使用される単量体重量に対して０．５〜５重量％で
    重合によって組み込まれた共重合体。
  2. 【請求項２】　　α，β−エチレン系不飽和カルボン酸
    及びエステル、ヒドロキシアルキルエステル及びペルフ
    ルオロアルキルエチルエステルのベースとなるα，β−
    エチレン系不飽和カルボン酸がアクリル酸及び（又は）
    メタクリル酸であることを特徴とする請求項１記載の共
    重合体。
  3. 【請求項３】　　該ビニル単量体が芳香族ビニル単量体
    であることを特徴とする請求項１又は２記載の共重合体
    。
  4. 【請求項４】　　アルキル基が１つ又はそれ以上の酸素
    原子によって中断されていてもよい、アルキル基中１〜
    １８個の炭素原子を有するα，β−エチレン系不飽和カ
    ルボン酸の１つ又はそれ以上のアルキルエステル４０〜
    ７０重量％；アルキル基が１つ又はそれ以上の酸素原子
    によって中断されていてもよく、そして１つ又はそれ以
    上のヒドロキシル基を有する、アルキル基中に１〜１８
    個の炭素原子を有するα，β−エチレン系不飽和カルボ
    ン酸の１つ又はそれ以上のヒドロキシアルキルエステル
    １０〜３０重量％；α，β−エチレン系不飽和カルボン
    酸３〜１０重量％；ビニル単量体０〜３０重量％；アル
    キル基中４〜１８個の炭素原子を有するα，β−エチレ
    ン系不飽和カルボン酸の１つ又はそれ以上のペルフルオ
    ロアルキルエチルエステル０．５〜５重量％；及び３官
    能性、４官能性又は多官能性ラジカル連鎖移動剤０〜３
    重量％（上に示される重量百分率は使用される単量体の
    固体含量を基にし、そして合計して１００重量％になる
    ）の共重合によって得られたことを特徴とする請求項１
    乃至３の中いずれかに記載の共重合体。
  5. 【請求項５】　　アルキル基が１つ又はそれ以上の酸素
    原子によって中断されていてもよいアルキル基中に１〜
    １８個の炭素原子を有するα，β−エチレン系不飽和カ
    ルボン酸の１つ又はそれ以上のアルキルエステル４０〜
    ５０重量％；アルキル基が１つ又はそれ以上の酸素原子
    によって中断されていてもよく、そして１つ又はそれ以
    上のヒドロキシル基を有する、アルキル基中に１〜１８
    個の炭素原子を有するα，β−エチレン系不飽和カルボ
    ン酸の１つ又はそれ以上のヒドロキシアルキルエステル
    １０〜３０重量％；α，β−エチレン系不飽和カルボン
    酸３〜１０重量％；ビニル単量体２０〜３０重量％；ア
    ルキル基中に４〜１８個の炭素原子を有するα，β−エ
    チレン系不飽和カルボン酸の１つ又はそれ以上のペルフ
    ルオロアルキルエチルエステル０．５〜５重量％；及び
    ３官能性、４官能性又は多官能性ラジカル連鎖移動剤０
    ．５〜３重量％（上に示される重量百分率は使用される
    単量体の固体含量を基にし、そして合計して１００重量
    ％になる）の共重合によって得られたことを特徴とする
    請求項１乃至４の中いずれかに記載共重合体。
  6. 【請求項６】　　α，β−エチレン系不飽和カルボン酸
    及びエステル、ヒドロキシアルキルエステル及びペルフ
    ルオロアルキルエチルエステルのベースとなるα，β−
    エチレン系不飽和カルボン酸がアクリル酸及び（又は）
    メタクリル酸であることを特徴とする請求項４又は５記
    載の共重合体。
  7. 【請求項７】　　該ビニル単量体がスチレンであること
    を特徴とする請求項３、４、５又は６記載の共重合体。
  8. 【請求項８】　　多官能性ラジカル連鎖移動剤がグリセ
    ロール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリト
    ールのチオグリコール酸エステルをベースとすることを
    特徴とする請求項４、５、６又は７記載の共重合体。
  9. 【請求項９】　　共重合体のベースになる単量体を共重
    合させることを特徴とする請求項１乃至８の中いずれか
    に記載の共重合体の製法。
  10. 【請求項１０】　　請求項１乃至７の中いずれかに記載
    の共重合体の水性コーティング配合物中における使用。
  11. 【請求項１１】　　請求項１乃至８の中いずれかに記載
    の共重合体１つ又はそれ以上を含有する水性コーティン
    グ組成物。
  12. 【請求項１２】　　Ａ）　　請求項１乃至８の中いずれ
    かに記載の架橋性共重合体を中和された形態で１０〜５
    ０重量％、Ｂ）　　水性ディスパージョンの形態にある
    １つ又はそれ以上の架橋性樹脂３０〜８０重量％、及び
    Ｃ）　　成分Ａ）及びＢ）に対する１つ又はそれ以上の
    架橋剤１０〜５０重量％、並びに場合によっては溶媒及
    び従来のラッカー添加剤（重量％はいずれもバインダー
    の固形分含量を基に算出）を含有する水性コーティング
    組成物。
  13. 【請求項１３】　　成分Ｂの架橋性樹脂が、アルキル基
    が１〜１８個の炭素原子を含有していてもよく、そして
    １つ又はそれ以上の酸素原子によって中断されていても
    よく、又ヒドロキシアルキル基が１つ又はそれ以上のヒ
    ドロキシル基を含有していてもよいアクリル酸及び（又
    は）メタクリル酸のアルキルエステル及びヒドロキシア
    ルキルエステル、並びにアクリル酸及び（又は）メタク
    リル酸及び場合によってはビニル単量体をベースにした
    樹脂であることを特徴とする請求項１２記載のコーティ
    ング組成物。
  14. 【請求項１４】　　架橋剤樹脂がメラミン樹脂及び（又
    は）場合によってはブロックされたポリイソシアネート
    であることを特徴とする請求項１２又は１３記載のコー
    ティング組成物。
  15. 【請求項１５】　　請求項１１乃至１４の中いずれかに
    記載の水性コーティングの多層コーティングを得るため
    の使用。
  16. 【請求項１６】　　請求項１１乃至１４の中いずれかに
    記載の水性コーティングの耐水性コーティングを得るた
    めの使用。
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