JPH0737570B2 - 帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents
帯電防止性樹脂組成物Info
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- JPH0737570B2 JPH0737570B2 JP8988086A JP8988086A JPH0737570B2 JP H0737570 B2 JPH0737570 B2 JP H0737570B2 JP 8988086 A JP8988086 A JP 8988086A JP 8988086 A JP8988086 A JP 8988086A JP H0737570 B2 JPH0737570 B2 JP H0737570B2
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- JP
- Japan
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- graphite
- carbon black
- weight
- conductive carbon
- resin composition
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明はポリアミドイミドあるいはポリエーテルイミド
の帯電防止性樹脂組成物に関するものである。
の帯電防止性樹脂組成物に関するものである。
<従来の技術> 近年、射出成形可能なポリアミドあるいはポリエーテル
イミド樹脂はその優れた耐熱性、機械的強度、摺動特性
から機械部品等の射出成形用材料としての有用性が高ま
つている。
イミド樹脂はその優れた耐熱性、機械的強度、摺動特性
から機械部品等の射出成形用材料としての有用性が高ま
つている。
一方、導電性樹脂組成物として熱可塑性樹脂または熱硬
化性樹脂に通常のカーボンブラツク、通常の黒鉛および
非導電性フイラーを混合・混練せしめた成形可能な樹脂
組成物が特開昭59−96142号公報により知られている。
化性樹脂に通常のカーボンブラツク、通常の黒鉛および
非導電性フイラーを混合・混練せしめた成形可能な樹脂
組成物が特開昭59−96142号公報により知られている。
<発明が解決しようとする問題点> この特開昭59−96142号公報には記載された技術をポリ
アミドイミドあるいはポリエーテルイミド樹脂に適用す
ると確かに帯電防止性は得られる。
アミドイミドあるいはポリエーテルイミド樹脂に適用す
ると確かに帯電防止性は得られる。
しかしながらもともと溶融粘度が極めて高く射出成形性
に問題のあるこれらの樹脂は、かかる技術の適用、つま
り帯電防止化により、射出成形性が一層悪くなり、無理
な成形のため寸法安定性が損われ、また機械的強度も著
しく損われてしまうなどの欠陥を有している。
に問題のあるこれらの樹脂は、かかる技術の適用、つま
り帯電防止化により、射出成形性が一層悪くなり、無理
な成形のため寸法安定性が損われ、また機械的強度も著
しく損われてしまうなどの欠陥を有している。
よつて、帯電防止性を有しながら、従来より高いレベル
の射出成形流動性、寸法安定性および機械的強度も同時
に兼備えた樹脂組成物を提供することを課題として鋭意
検討した結果、特定のカーボンブラツク、特定の黒鉛、
つまり鉛状黒鉛を比較的少量使用することにより、課題
が達成されることを見出し、本発明に到達した。
の射出成形流動性、寸法安定性および機械的強度も同時
に兼備えた樹脂組成物を提供することを課題として鋭意
検討した結果、特定のカーボンブラツク、特定の黒鉛、
つまり鉛状黒鉛を比較的少量使用することにより、課題
が達成されることを見出し、本発明に到達した。
<問題点を解決するための手段> 本発明の目的は(a)ポリアミドイミド、ポリエーテル
イミドから選ばれる一種または二種以上の混合物からな
る射出成形可能な樹脂35〜90重量%、(b)DBP吸油量
が400ml/100g以上で、かつニツケルとバナジウムの合計
量が200ppm以下の導電性カーボンブラツク0.5〜3.0重量
%、(c)天然鱗状黒鉛2〜18重量%、(d)カルシウ
ム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、珪酸塩あるいはタルク、マイカから選ばれる一種ま
たは二種以上の混合物からなる無機充填材5〜40重量%
とを含有し、かつ(b)および(c)成分の合計量を4
〜20重量%にすることを特徴とする帯電防止性、耐熱樹
脂組成物により達成された。
イミドから選ばれる一種または二種以上の混合物からな
る射出成形可能な樹脂35〜90重量%、(b)DBP吸油量
が400ml/100g以上で、かつニツケルとバナジウムの合計
量が200ppm以下の導電性カーボンブラツク0.5〜3.0重量
%、(c)天然鱗状黒鉛2〜18重量%、(d)カルシウ
ム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、珪酸塩あるいはタルク、マイカから選ばれる一種ま
たは二種以上の混合物からなる無機充填材5〜40重量%
とを含有し、かつ(b)および(c)成分の合計量を4
〜20重量%にすることを特徴とする帯電防止性、耐熱樹
脂組成物により達成された。
本発明が対象とする射出成形可能な樹脂とは下記2種の
化学構造式のいずれかを主成分とする耐熱性樹脂から選
ばれる一種または二種以上の混合物である。
化学構造式のいずれかを主成分とする耐熱性樹脂から選
ばれる一種または二種以上の混合物である。
(1) ポリアミドイミド 但し、Rは下記(イ)〜(ヘ)の群から選ばれる官能基
を示す。
を示す。
(2) ポリエーテルイミド なお(1)〜(2)式のnおよびmは10〜1000なる整数
を示す。
を示す。
これらの樹脂の配合量は成形流動性および機械的強度を
保つために、樹脂組成物中に35重量%以上必要とする。
一方、本発明の他成分による帯電防止性、寸法安定性の
付与のために該樹脂の配合量の上限は90重量%である。
保つために、樹脂組成物中に35重量%以上必要とする。
一方、本発明の他成分による帯電防止性、寸法安定性の
付与のために該樹脂の配合量の上限は90重量%である。
次に本発明に使用する導電性カーボンブラツクは、DBP
吸油量が400ml/100g以上で、かつニツケルとバナジユム
の合計量が200ppm以下のものである。
吸油量が400ml/100g以上で、かつニツケルとバナジユム
の合計量が200ppm以下のものである。
一般的に使用されている導電性カーボンブラツク中のニ
ツケルとバナジユムの合計量は、1000ppmを超えている
のが通常であるが、本発明においては、200ppm以下の導
電性カーボンブラツクを使用することが重要であり、特
にバナジウム分80ppm以下、ニツケル分40ppm以下の範囲
にあることが好ましい。
ツケルとバナジユムの合計量は、1000ppmを超えている
のが通常であるが、本発明においては、200ppm以下の導
電性カーボンブラツクを使用することが重要であり、特
にバナジウム分80ppm以下、ニツケル分40ppm以下の範囲
にあることが好ましい。
この合計量が200ppmを超えると、カーボンブラツクの分
散性が低下すると共に、組成物の機械的強度の低下のみ
ならず、帯電防止効果の低下も著しい。
散性が低下すると共に、組成物の機械的強度の低下のみ
ならず、帯電防止効果の低下も著しい。
また、導電性カーボンブラツクの表面積も重要な基本条
件であり、DBP吸油量で表示すれば400ml/100g以上が必
要である。ここで云うDBP吸油量とはASTM−D2414−79に
規定された方法に従つて測定した吸油量を意味する。こ
のカーボンブラツクのDBP吸油量が400ml/100gより小さ
くなると、十分な帯電防止性の組成物を得るにはカーボ
ンブラツクを多量に添加せねばならず、その分最終組成
物としての成形性、機械的強度が損なわれるので好まし
くない。本発明が対象となる導電性カーボンブラツクに
ついては、DBP吸油量の上限は特に制限はないが、製造
上の都合から通常、750ml/100g以下のものが好ましく使
用される。
件であり、DBP吸油量で表示すれば400ml/100g以上が必
要である。ここで云うDBP吸油量とはASTM−D2414−79に
規定された方法に従つて測定した吸油量を意味する。こ
のカーボンブラツクのDBP吸油量が400ml/100gより小さ
くなると、十分な帯電防止性の組成物を得るにはカーボ
ンブラツクを多量に添加せねばならず、その分最終組成
物としての成形性、機械的強度が損なわれるので好まし
くない。本発明が対象となる導電性カーボンブラツクに
ついては、DBP吸油量の上限は特に制限はないが、製造
上の都合から通常、750ml/100g以下のものが好ましく使
用される。
該カーボンブラツクの添加量は0.5〜3.0重量%の範囲に
あることが必要であり、さらに0.7〜2.5重量%が好まし
い。
あることが必要であり、さらに0.7〜2.5重量%が好まし
い。
上記導電性カーボンブラツクの添加量が0.5重量%より
少ないと、本発明対象の特定の黒鉛と併用しても実用で
きる範囲で帯電防止性を付与することが困難となり好ま
しくない。一方、3.0重量%より多くなると、組成物の
成形流動性および機械的強度を十分に保つことが困難に
なり好ましくない。
少ないと、本発明対象の特定の黒鉛と併用しても実用で
きる範囲で帯電防止性を付与することが困難となり好ま
しくない。一方、3.0重量%より多くなると、組成物の
成形流動性および機械的強度を十分に保つことが困難に
なり好ましくない。
次に本発明に使用する黒鉛として、天然鱗状黒鉛である
ことが必要である。一般に工業材料としての黒鉛はコー
クス、タール、ピツチなどを高温で黒鉛化処理した人造
黒鉛と天然黒鉛に大別される。さらに天然黒鉛は産地に
より鱗状黒鉛と土状黒鉛に分類される。本発明者らは天
然鱗状黒鉛なる特定の黒鉛が次の理由によつて特に優れ
ていることを見い出した。
ことが必要である。一般に工業材料としての黒鉛はコー
クス、タール、ピツチなどを高温で黒鉛化処理した人造
黒鉛と天然黒鉛に大別される。さらに天然黒鉛は産地に
より鱗状黒鉛と土状黒鉛に分類される。本発明者らは天
然鱗状黒鉛なる特定の黒鉛が次の理由によつて特に優れ
ていることを見い出した。
(1) 人造黒鉛および土状黒鉛に比べ高い帯電防止効
果を与える。
果を与える。
(2) 本発明に適用される導電性カーボンブラツクの
分散を高める効果が最も高いため、カーボンブラツク添
加による成形性、機械的強度の低下を著しく軽減する。
分散を高める効果が最も高いため、カーボンブラツク添
加による成形性、機械的強度の低下を著しく軽減する。
本発明においては天然鱗状黒鉛の粒度は特に制限されな
いが、検鏡測定法による平均粒径が0.8〜12μのものが
比較的好ましい。
いが、検鏡測定法による平均粒径が0.8〜12μのものが
比較的好ましい。
また該黒鉛の添加濃度は2〜18重量%の範囲にあること
が必要である。2重量%未満では黒鉛自体による帯電防
止性増大効果はもとより、導電性カーボンブラツクの分
散性を十分に高めることも困難である。
が必要である。2重量%未満では黒鉛自体による帯電防
止性増大効果はもとより、導電性カーボンブラツクの分
散性を十分に高めることも困難である。
一方、18重量%を越えると導電性カーボンブラツクが0.
5重量%未満でも黒鉛自体によつて、十分高い帯電防止
性が付与されるが、射出成形における配向の影響を増大
せしめ、成形品の寸法安定性を低下させるので好ましく
ない。この影響は例えば、成形品の線膨張係数が樹脂組
成物の流れ方向と流れと垂直方向との差が大きくなるか
たちで現われ、高い寸法精度を要求する精密成形品の実
用的価値を損なわしめる。
5重量%未満でも黒鉛自体によつて、十分高い帯電防止
性が付与されるが、射出成形における配向の影響を増大
せしめ、成形品の寸法安定性を低下させるので好ましく
ない。この影響は例えば、成形品の線膨張係数が樹脂組
成物の流れ方向と流れと垂直方向との差が大きくなるか
たちで現われ、高い寸法精度を要求する精密成形品の実
用的価値を損なわしめる。
さらに本発明が対象とする導電性カーボンブラツクと天
然鱗状黒鉛の合計量については4〜20重量%の範囲にあ
ることが必要である。該合計量が4重量%未満である場
合において、カーボンブラツクの占める割合が少ない場
合は、帯電防止性が不十分であり、カーボンブラックの
占める割合が多い場合は帯電防止性が十分でも、黒鉛が
少な過ぎるためにい導電性カーボンブラツクの分散性が
悪く、射出成形性および機械的強度が著しく損なわれ
る。また該合計量が20重量%を越すと、射出成形におけ
る配向の悪影響が増大し、かつ成形品の機械的強度レベ
ルも大巾に低下するので好ましくない。
然鱗状黒鉛の合計量については4〜20重量%の範囲にあ
ることが必要である。該合計量が4重量%未満である場
合において、カーボンブラツクの占める割合が少ない場
合は、帯電防止性が不十分であり、カーボンブラックの
占める割合が多い場合は帯電防止性が十分でも、黒鉛が
少な過ぎるためにい導電性カーボンブラツクの分散性が
悪く、射出成形性および機械的強度が著しく損なわれ
る。また該合計量が20重量%を越すと、射出成形におけ
る配向の悪影響が増大し、かつ成形品の機械的強度レベ
ルも大巾に低下するので好ましくない。
次に、本発明の樹脂組成物の第4成分として、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、珪酸塩あるいはタルク、マイカから選ばれる一種ま
たは二種以上の混合物からなる無機充填材を5〜40重量
%必要とする。本発明の樹脂組成物においてはかかる無
機充填材は射出成形品に高い寸法安定性を与えるために
必要である。また、かかる無機充填材は導電性カーボン
ブラツクと黒鉛の帯電防止効果を高める作用がある他、
剛性や耐熱性を高める点でも作用である。これら無機充
填材の添加量は要求性能に応じて適当に決める必要があ
るが、一般には5〜40重量%の範囲が必要である。5重
量%未満では寸法安定化効果は乏しく、また40重量%を
越えると機械的強度の維持は困難となる。
ム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、珪酸塩あるいはタルク、マイカから選ばれる一種ま
たは二種以上の混合物からなる無機充填材を5〜40重量
%必要とする。本発明の樹脂組成物においてはかかる無
機充填材は射出成形品に高い寸法安定性を与えるために
必要である。また、かかる無機充填材は導電性カーボン
ブラツクと黒鉛の帯電防止効果を高める作用がある他、
剛性や耐熱性を高める点でも作用である。これら無機充
填材の添加量は要求性能に応じて適当に決める必要があ
るが、一般には5〜40重量%の範囲が必要である。5重
量%未満では寸法安定化効果は乏しく、また40重量%を
越えると機械的強度の維持は困難となる。
また、かかる無機充填材の粒径は特に制限はないが、多
くの場合50μ以下の平均粒径のものが好適である。
くの場合50μ以下の平均粒径のものが好適である。
さらに当然ながら、本発明の樹脂組成物においては、上
記4成分の他に、適当な他の充填材、熱安定剤を添加し
て、強化、熱膨張抑制、摺動性増大、耐熱性向上、寸法
安定化増大等の効果を与えることができる。この追加添
加され得る充填材としては、特に限定しないが耐熱性の
優れた繊維材料や固体微粉末が有効である。繊維材料と
しては硝子繊維、カーボン繊維、スチール繊維、黄銅繊
維、チタン酸カリウムウイスカー等の耐熱、耐久性の優
れたものが用いられる。また、固体微粉末としては、コ
ロイダルシリカ、石英粉末、二硫化タングステン、二硫
化モリブデン、窒化ホウ素、フエライト粉末、マグネタ
イト粉末等が用いられる。これら充填材のうちカーボン
繊維、スチール繊維、黄銅繊維は帯電防止性の面から導
電性カーボンブラツクおよび黒鉛を本発明の添加範囲内
において減少させ得る効果がある。
記4成分の他に、適当な他の充填材、熱安定剤を添加し
て、強化、熱膨張抑制、摺動性増大、耐熱性向上、寸法
安定化増大等の効果を与えることができる。この追加添
加され得る充填材としては、特に限定しないが耐熱性の
優れた繊維材料や固体微粉末が有効である。繊維材料と
しては硝子繊維、カーボン繊維、スチール繊維、黄銅繊
維、チタン酸カリウムウイスカー等の耐熱、耐久性の優
れたものが用いられる。また、固体微粉末としては、コ
ロイダルシリカ、石英粉末、二硫化タングステン、二硫
化モリブデン、窒化ホウ素、フエライト粉末、マグネタ
イト粉末等が用いられる。これら充填材のうちカーボン
繊維、スチール繊維、黄銅繊維は帯電防止性の面から導
電性カーボンブラツクおよび黒鉛を本発明の添加範囲内
において減少させ得る効果がある。
また、本発明の樹脂組成物に対して、少量であれば、ポ
リサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリルサルホ
ン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、射
出成形可能なポリイミドなどの公知の熱可塑性重合体を
併用してもよい。
リサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリルサルホ
ン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、射
出成形可能なポリイミドなどの公知の熱可塑性重合体を
併用してもよい。
本発明の樹脂組成物は以上記述した成分原料を混合、混
練することによつて得られる。混練には通常の方法、例
えばバンバリーミキサー等によるバッチ式混練で混練後
粉砕するか、あるいはヘンシエルミキサーでドライブレ
ンド後、押出機で連続的に混練押出してペレツトに成形
するか、または粉砕して不定形粒状にする方法が採用で
きる。
練することによつて得られる。混練には通常の方法、例
えばバンバリーミキサー等によるバッチ式混練で混練後
粉砕するか、あるいはヘンシエルミキサーでドライブレ
ンド後、押出機で連続的に混練押出してペレツトに成形
するか、または粉砕して不定形粒状にする方法が採用で
きる。
<実施例> 次に実施例により詳細に説明する。
実施例および比較例に記す体積固有抵抗および線膨張率
の等方性の測定方法は次のとおりである。
の等方性の測定方法は次のとおりである。
(1) 体積固有抵抗 東亜エレクトロニクス(株)製のウルトラメゴームメー
ター、SM−10E型を用いて、射出成形した直径40mm、厚
さ3mmの円板を面荷重5kg/cm2、加電圧1000V、雰囲気23
℃、60%RHで測定する。
ター、SM−10E型を用いて、射出成形した直径40mm、厚
さ3mmの円板を面荷重5kg/cm2、加電圧1000V、雰囲気23
℃、60%RHで測定する。
(2) 線膨張率の等方性 フイルムゲートの金型で射出整形したサイズ30mm角、厚
さ3mmの平板の中央部分から断面3mm角、長さ16mmの角柱
を樹脂の流れ方向と流れと直角方向に切出す。(1枚の
平板からテストピース1本作成)このテストピースの長
さ方向の線膨張率を理学電機製の熱機械解析装置(TM
A)を用いて、昇温温度1゜K/min、測定温度範囲30〜80
℃の条件で測定する。線膨張率の等方性は樹脂の流れ方
向の線膨張率と流れと直角方向の線膨張率との差で表示
し、この差が小さい程、寸法安定性が大きいと判定す
る。
さ3mmの平板の中央部分から断面3mm角、長さ16mmの角柱
を樹脂の流れ方向と流れと直角方向に切出す。(1枚の
平板からテストピース1本作成)このテストピースの長
さ方向の線膨張率を理学電機製の熱機械解析装置(TM
A)を用いて、昇温温度1゜K/min、測定温度範囲30〜80
℃の条件で測定する。線膨張率の等方性は樹脂の流れ方
向の線膨張率と流れと直角方向の線膨張率との差で表示
し、この差が小さい程、寸法安定性が大きいと判定す
る。
なお実施例1〜7、比較例1〜8の組成を表−1に、そ
の物性測定結果を表−2に、実施例8〜19、比較例9〜
14の組成を表−3に、その物性測定結果を表−4にそれ
ぞれ示した。
の物性測定結果を表−2に、実施例8〜19、比較例9〜
14の組成を表−3に、その物性測定結果を表−4にそれ
ぞれ示した。
実施例1 次の化学構造式で示されるポリアミドイミド(PAI)粉
末 3.5kgとDBP吸油量480ml/100g、ニツケル分15ppm、バナ
ジウム分50ppmなる導電性カーボンブラツク(ライオン
アクゾ製、EC−DJ600)0.15kgと天然鱗状黒鉛(CP、日
本黒鉛工業製)1.5kgと炭酸カルシウム粉末(KSS−100
0、金平鉱業製)2.4kgとガラス繊維(チヨツプド・スト
ランド、TN−101、日本硝子電気製)2.45kgとを50の
ドラムタンブラーで10分間均一に混合した後、45m/mφ
2軸押出機(PCM−45、池貝鉄工製)を用いて、シリン
ダー温度335℃設定、スクリユー回転数80rpmで混練押出
し、ホツトカツトにてペレツト状にした。得られたペレ
ツトを75TON射出成形機(サイキヤツプ、住友重機械工
業製)でシリンダー温度328℃、金型温度160℃、射出圧
力1000kg/cm3の条件により、体積固有抵抗試験片(直径
40mm、厚さ3mm円板)、1号ダンベル(ASTM−D−63
8)、曲げ弾性率測定試験片(130mm×12.4mm×3mm)、
線膨張率測定試験片(30mm×30mm×3mm、正方形板)を
成形し、帯電防止性能として体積固有抵抗(Rv)を、強
度として引張強度(TS)、および曲げ弾性率(FM)を、
寸法安定性の目安として線膨張等の等方性(ELE)を測
定した。表−1に示すごとく得られた組成物は成形流動
性が実用上可であり、Rvは平均値8×104Ω・cmを示
し、バラツキ範囲(n=50)7×104〜9×104Ω・cmで
実用上十分に均一であり、TS800kg/cm2、FM22×104kg/c
m2、ELE0.02×10-5/℃を示し、帯電防止性に優れ、かつ
強度、寸法安定性も成形材料として充分なものであつ
た。
末 3.5kgとDBP吸油量480ml/100g、ニツケル分15ppm、バナ
ジウム分50ppmなる導電性カーボンブラツク(ライオン
アクゾ製、EC−DJ600)0.15kgと天然鱗状黒鉛(CP、日
本黒鉛工業製)1.5kgと炭酸カルシウム粉末(KSS−100
0、金平鉱業製)2.4kgとガラス繊維(チヨツプド・スト
ランド、TN−101、日本硝子電気製)2.45kgとを50の
ドラムタンブラーで10分間均一に混合した後、45m/mφ
2軸押出機(PCM−45、池貝鉄工製)を用いて、シリン
ダー温度335℃設定、スクリユー回転数80rpmで混練押出
し、ホツトカツトにてペレツト状にした。得られたペレ
ツトを75TON射出成形機(サイキヤツプ、住友重機械工
業製)でシリンダー温度328℃、金型温度160℃、射出圧
力1000kg/cm3の条件により、体積固有抵抗試験片(直径
40mm、厚さ3mm円板)、1号ダンベル(ASTM−D−63
8)、曲げ弾性率測定試験片(130mm×12.4mm×3mm)、
線膨張率測定試験片(30mm×30mm×3mm、正方形板)を
成形し、帯電防止性能として体積固有抵抗(Rv)を、強
度として引張強度(TS)、および曲げ弾性率(FM)を、
寸法安定性の目安として線膨張等の等方性(ELE)を測
定した。表−1に示すごとく得られた組成物は成形流動
性が実用上可であり、Rvは平均値8×104Ω・cmを示
し、バラツキ範囲(n=50)7×104〜9×104Ω・cmで
実用上十分に均一であり、TS800kg/cm2、FM22×104kg/c
m2、ELE0.02×10-5/℃を示し、帯電防止性に優れ、かつ
強度、寸法安定性も成形材料として充分なものであつ
た。
実施例2 実施例1において、PAI配合量、炭酸カルシウム添加量
およびガラス繊維配合量を表−1に示すごとくに変えて
組成物を得、実施例1と同様に試験した。結果を表−2
示すごとく、成形材料として十分なものであつた。
およびガラス繊維配合量を表−1に示すごとくに変えて
組成物を得、実施例1と同様に試験した。結果を表−2
示すごとく、成形材料として十分なものであつた。
実施例3 実施例1においてPAIを9.0kgに、黒鉛を0.35kgに、炭酸
カルシウムを0.5kgに変更し、かつガラス繊維無添加と
した以外は実施例1と同様に試験したところ、表−2に
示すごとく、成形流動性が良く、帯電防止性、強度、寸
法安定性も成形材料として充分なものであつた。
カルシウムを0.5kgに変更し、かつガラス繊維無添加と
した以外は実施例1と同様に試験したところ、表−2に
示すごとく、成形流動性が良く、帯電防止性、強度、寸
法安定性も成形材料として充分なものであつた。
比較例1 実施例1においてPAI配合量を3.0kg、炭酸カルシウム2.
7kg、ガラス繊維2.65kgに変えた場合、タンブラーで混
合した配合物を、2軸押出機のシリンダー温度を345℃
に高く設定して、ようやくホツトカツトにてペレツト状
になるも、テストピースの射出成形の流動性が悪く、成
形不可であつた。
7kg、ガラス繊維2.65kgに変えた場合、タンブラーで混
合した配合物を、2軸押出機のシリンダー温度を345℃
に高く設定して、ようやくホツトカツトにてペレツト状
になるも、テストピースの射出成形の流動性が悪く、成
形不可であつた。
比較例2 実施例1においてPAI配合量を9.2kg、導電性カーボンブ
ラツク0.10kg、黒鉛0.20kg、炭酸カルシウム0.5kg、ガ
ラス繊維無添加に、それぞれ変えた場合の組成物は表−
2に示すごとくRvのバラツキ範囲が大きく、かつELEが
大きいため、寸法安定性も悪く、成形材料として実用的
価値の乏しいものであつた。
ラツク0.10kg、黒鉛0.20kg、炭酸カルシウム0.5kg、ガ
ラス繊維無添加に、それぞれ変えた場合の組成物は表−
2に示すごとくRvのバラツキ範囲が大きく、かつELEが
大きいため、寸法安定性も悪く、成形材料として実用的
価値の乏しいものであつた。
実施例4 下記化学構造式のPAI粉末7.0kgとDBP吸油量420ml/100
g、ニツケル分40ppm、バナジウム分140ppmなる導電性カ
ーボンブラツク0.2kgと天然鱗状黒鉛(CSP、日本黒鉛工
業製)0.8kgと硫酸カルシウム二水和物(半井化学薬品
製)の微粉末2.0kgとを50のドラムタンブラーで10分
間均一に混合した後、以下、実施例1と同条件で混練押
出し、成形、評価を行つた。
g、ニツケル分40ppm、バナジウム分140ppmなる導電性カ
ーボンブラツク0.2kgと天然鱗状黒鉛(CSP、日本黒鉛工
業製)0.8kgと硫酸カルシウム二水和物(半井化学薬品
製)の微粉末2.0kgとを50のドラムタンブラーで10分
間均一に混合した後、以下、実施例1と同条件で混練押
出し、成形、評価を行つた。
結果は表−2に示すごとく、得られた組成物は帯電防止
性に優れ、強度レベル、寸法安定性も高く実用価値の高
いものであつた。
性に優れ、強度レベル、寸法安定性も高く実用価値の高
いものであつた。
比較例3 実施例4において、導電性カーボンブラツクのDBP吸油
量を350ml/100gに変えた以外は実施例4と同様に混練り
押出し、各試験片を成形し、測定した。結果は表−2に
示すごとく、帯電防止性は一応認められるもののバラツ
キが大きく、実用上不満足なものであつた。
量を350ml/100gに変えた以外は実施例4と同様に混練り
押出し、各試験片を成形し、測定した。結果は表−2に
示すごとく、帯電防止性は一応認められるもののバラツ
キが大きく、実用上不満足なものであつた。
比較例4 実施例4において導電性カーボンブラツク中のニツケル
とバナジウムの合計量を3000ppmに変えた以外は実施例
4と同様に試験した。結果を表−2に示すごとく、カー
ボンブラツクの分散性が悪いために成形流動性が悪く、
体積固有抵抗のバラツキが大きく、寸法安定性も低いも
のであつた。
とバナジウムの合計量を3000ppmに変えた以外は実施例
4と同様に試験した。結果を表−2に示すごとく、カー
ボンブラツクの分散性が悪いために成形流動性が悪く、
体積固有抵抗のバラツキが大きく、寸法安定性も低いも
のであつた。
実施例5 実施例1においてPAI配合量を8.0kg、導電性カーボンブ
ラツク添加量を0.05kg、黒鉛を1.0kg、炭酸カルシウム
2.4kgをタルク(MST、竹原化学製)0.95kg、ガラス繊維
を無添加に、それぞれ変えた以外は実施例1と同様に試
験した。評価結果を表−2に示す。帯電防止性はやや低
いが、バラツキが少ないために実用範囲にあり、強度レ
ベルおよび寸法安定性は充分なものであつた。
ラツク添加量を0.05kg、黒鉛を1.0kg、炭酸カルシウム
2.4kgをタルク(MST、竹原化学製)0.95kg、ガラス繊維
を無添加に、それぞれ変えた以外は実施例1と同様に試
験した。評価結果を表−2に示す。帯電防止性はやや低
いが、バラツキが少ないために実用範囲にあり、強度レ
ベルおよび寸法安定性は充分なものであつた。
実施例6 実施例5において導電性カーボンブラツクを0.30kg、タ
ルク配合量を0.70kgにそれぞれ変えた他は実施例5と同
様に試験した。表−2に示すごとく、得られた組成物は
帯電防止性と寸法安定性に優れ、成形流動性、強度も実
用上問題ないものであつた。
ルク配合量を0.70kgにそれぞれ変えた他は実施例5と同
様に試験した。表−2に示すごとく、得られた組成物は
帯電防止性と寸法安定性に優れ、成形流動性、強度も実
用上問題ないものであつた。
比較例6 実施例5において導電性カーボンブラツク添加量を0.35
kg、黒鉛を1.35kg、タルク配合量を6kgにそれぞれ変え
た以外は実施例5と同様に試験したところ、成形流動性
が悪く強度も著しい低いものであつた。
kg、黒鉛を1.35kg、タルク配合量を6kgにそれぞれ変え
た以外は実施例5と同様に試験したところ、成形流動性
が悪く強度も著しい低いものであつた。
実施例7 実施例1において、PAI配合量は8.0kg、導電性カーボン
ブラツク添加量を0.10kg、黒鉛添加量を1.0kg、炭酸カ
ルシウム2.4kgをマイカ(スゾライト・マイカ325−HK、
マリエツタリソースインターナシヨナル社製)0.9kg、
ガラス繊維配合量を無添加にそれぞれ変えた他は実施例
1と同様に試験した。結果を表−2に示すごとく、成形
製、帯電防止性、強度、寸法安定性が成形材料として充
分満足すべきものであつた。
ブラツク添加量を0.10kg、黒鉛添加量を1.0kg、炭酸カ
ルシウム2.4kgをマイカ(スゾライト・マイカ325−HK、
マリエツタリソースインターナシヨナル社製)0.9kg、
ガラス繊維配合量を無添加にそれぞれ変えた他は実施例
1と同様に試験した。結果を表−2に示すごとく、成形
製、帯電防止性、強度、寸法安定性が成形材料として充
分満足すべきものであつた。
比較例7および8 実施例7においても、黒鉛の種類を天然土状(AP、日本
黒鉛工業製)あるいは人造黒鉛粉末(日本カーボン製SE
G−RH丸棒の粉砕品)に変えた他は実施例7と同様に試
験し、結果を表−2に示す。いずれの組成物も帯電防止
性が低く、線膨張率の等方性からみて精密成形用の組成
物としては寸法安定性が不十分であつた。
黒鉛工業製)あるいは人造黒鉛粉末(日本カーボン製SE
G−RH丸棒の粉砕品)に変えた他は実施例7と同様に試
験し、結果を表−2に示す。いずれの組成物も帯電防止
性が低く、線膨張率の等方性からみて精密成形用の組成
物としては寸法安定性が不十分であつた。
実施例8 実施例5において、PAI配合量を7.5kg、導電性カーボン
ブラツク添加量を0.25kg、黒鉛添加量を0.20kg、タルク
0.95kgをリン酸カルシウム(第三)(半井化学薬品製)
の微粉末2.05kgに、それぞれ変えた他は実施例5と同様
に試験した。表−4に示すごとく、得られた組成物は帯
電防止性および寸法安定性に優れ、成形流動性および引
張強度も実用に耐えるものであつた。
ブラツク添加量を0.25kg、黒鉛添加量を0.20kg、タルク
0.95kgをリン酸カルシウム(第三)(半井化学薬品製)
の微粉末2.05kgに、それぞれ変えた他は実施例5と同様
に試験した。表−4に示すごとく、得られた組成物は帯
電防止性および寸法安定性に優れ、成形流動性および引
張強度も実用に耐えるものであつた。
実施例9 実施例5において、PAI配合量を7.5kg、導電性カーボン
ブラツク添加量を0.20kg、黒鉛添加量を1.8kgに、タル
ク0.95kgを炭酸マグネシウム(塩基性)(半井化学薬品
製)の粉末0.50kgに、それぞれ変えた他は実施例5と同
様に試験した。得られた組成物は表−4に示すごとく、
物性バランスに優れ、成形材料として充分なものであつ
た。
ブラツク添加量を0.20kg、黒鉛添加量を1.8kgに、タル
ク0.95kgを炭酸マグネシウム(塩基性)(半井化学薬品
製)の粉末0.50kgに、それぞれ変えた他は実施例5と同
様に試験した。得られた組成物は表−4に示すごとく、
物性バランスに優れ、成形材料として充分なものであつ
た。
比較例9 実施例8において、黒鉛を0.15kg、リン酸カルシウム
(第三)の配合量を2.1kgに、それぞれ変えた他は実施
例8と同様に実施した。この結果、表−4に示すごと
く、導電性カーボンブラツクの分散性が悪いために体積
固有抵抗値のバラツキが大きく、寸法安定性も不充分な
ものであつた。
(第三)の配合量を2.1kgに、それぞれ変えた他は実施
例8と同様に実施した。この結果、表−4に示すごと
く、導電性カーボンブラツクの分散性が悪いために体積
固有抵抗値のバラツキが大きく、寸法安定性も不充分な
ものであつた。
比較例10 実施例9において導電性カーボンブラツク添加量を0.10
kg、黒鉛添加量を1.9kgに、それぞれ変更した他は実施
例9と同様に実施した。得られた組成物は流動性が良好
なるも、線膨張率の等方性が低いため、成形材料として
は不充分なものであつた。
kg、黒鉛添加量を1.9kgに、それぞれ変更した他は実施
例9と同様に実施した。得られた組成物は流動性が良好
なるも、線膨張率の等方性が低いため、成形材料として
は不充分なものであつた。
実施例10 実施例8において、導電性カーボンブラツクを0.15kg
に、黒鉛添加量を0.25kgに、リン酸カルシウム粉末2.05
kgを炭酸バリウム粉末(半井化学薬品製)2.10kgに、そ
れぞれ変更した他は実施例と同様に試験した。得られた
組成物は表−4に示すごとく、成形材料として満足なも
のであつた。
に、黒鉛添加量を0.25kgに、リン酸カルシウム粉末2.05
kgを炭酸バリウム粉末(半井化学薬品製)2.10kgに、そ
れぞれ変更した他は実施例と同様に試験した。得られた
組成物は表−4に示すごとく、成形材料として満足なも
のであつた。
実施例11 実施例10において、PAI配合量を6.5kg、導電性カーボン
ブラツク添加量(B)を0.20kgに、黒鉛添加量(C)を
1.8kgに、炭酸バリウム粉末2.10kgを硫酸マグネシウム
無水物(半井化学薬品性)の粉末1.50kgに、それぞれ変
更した他は実施例10と同様に試験した。表−4に結果を
示すごとく、得られた組成物は帯電防止性に優れ、強度
レベル、寸法安定性も問題ないものであつた。
ブラツク添加量(B)を0.20kgに、黒鉛添加量(C)を
1.8kgに、炭酸バリウム粉末2.10kgを硫酸マグネシウム
無水物(半井化学薬品性)の粉末1.50kgに、それぞれ変
更した他は実施例10と同様に試験した。表−4に結果を
示すごとく、得られた組成物は帯電防止性に優れ、強度
レベル、寸法安定性も問題ないものであつた。
比較例11 実施例10において、導電性カーボンブラツク添加量
(B)を0.050kgに、黒鉛添加量(C)を0.20kg
((B)+(C)0.25kg)に、炭酸バリウム粉末を2.25
kgに、それぞれ変えた他は実施例10と同様に試験した。
得られた組成物は表−4に示すごとく帯電防止性が不十
分であつた。
(B)を0.050kgに、黒鉛添加量(C)を0.20kg
((B)+(C)0.25kg)に、炭酸バリウム粉末を2.25
kgに、それぞれ変えた他は実施例10と同様に試験した。
得られた組成物は表−4に示すごとく帯電防止性が不十
分であつた。
比較例12 実施例11において、導電性カーボンブラツク添加量
(B)を0.30kg((B)+(C)2.1kg)に、硫酸マグ
ネシウム粉末を1.40kgに変更した他は実施例11と同様に
実施した。得られた組成物は表−4に示すごとく、帯電
防止性が優れるも、強度レベルおよび寸法安定性も低
く、成形材料として不充分なものであつた。
(B)を0.30kg((B)+(C)2.1kg)に、硫酸マグ
ネシウム粉末を1.40kgに変更した他は実施例11と同様に
実施した。得られた組成物は表−4に示すごとく、帯電
防止性が優れるも、強度レベルおよび寸法安定性も低
く、成形材料として不充分なものであつた。
実施例12〜16 実施例5において、導電性カーボンブラツクを0.15kg、
黒鉛添加量を0.65kgに、第4成分として、半井化学薬品
製の硫酸バリウム粉末(実施例12)、リン酸マグネシウ
ム(第一)粉末(実施例13)、リン酸バリウム(メタ)
粉末(実施例14)、ケイ酸カルシウム粉末(実施例1
5)、ケイ酸マグネシウム粉末(実施例16)のいずれか
を1.20kgに、それぞれ変更した他は、実施例5と同様に
試験した。結果を表−4に示すごとく、得られた組成物
はいずれも物性バランスよく、射出成形材料として充分
なものであつた。
黒鉛添加量を0.65kgに、第4成分として、半井化学薬品
製の硫酸バリウム粉末(実施例12)、リン酸マグネシウ
ム(第一)粉末(実施例13)、リン酸バリウム(メタ)
粉末(実施例14)、ケイ酸カルシウム粉末(実施例1
5)、ケイ酸マグネシウム粉末(実施例16)のいずれか
を1.20kgに、それぞれ変更した他は、実施例5と同様に
試験した。結果を表−4に示すごとく、得られた組成物
はいずれも物性バランスよく、射出成形材料として充分
なものであつた。
実施例17 実施例10において、PAI配合量を8.7kgに、黒鉛添加量を
0.65kgに、炭酸バリウム2.1kgを炭酸カルシウム粉末0.5
0kgに、それぞれ変更した他は実施例10と同様に実施し
たところ、得られた組成物は表−4に示すごとく、物性
バランスに優れ、成形材料として満足なものであつた。
0.65kgに、炭酸バリウム2.1kgを炭酸カルシウム粉末0.5
0kgに、それぞれ変更した他は実施例10と同様に実施し
たところ、得られた組成物は表−4に示すごとく、物性
バランスに優れ、成形材料として満足なものであつた。
比較例13 実施例17において、、PAIを8.9kgに、炭酸カルシウム添
加量を0.30kgに、それぞれ変えた他は実施例17と同様に
試験したところ、表−4に示すごとく、寸法安定性が悪
く、成形材料として不充分なものであつた。
加量を0.30kgに、それぞれ変えた他は実施例17と同様に
試験したところ、表−4に示すごとく、寸法安定性が悪
く、成形材料として不充分なものであつた。
実施例18 実施例17において、PAI配合量を5.2kgに、炭酸カルシウ
ム添加量を4.0kgに、それぞれ変更した他は実施例17と
同様に実施した。表−4に示すごとく、得られた組成物
は帯電防止性、強度が十分で、かつ寸法安定性にとくに
優れ、成形材料として好ましいものであつた。
ム添加量を4.0kgに、それぞれ変更した他は実施例17と
同様に実施した。表−4に示すごとく、得られた組成物
は帯電防止性、強度が十分で、かつ寸法安定性にとくに
優れ、成形材料として好ましいものであつた。
比較例14 実施例18において、PAI配合量を4.7kgに、炭酸カルシウ
ム添加量を4.5kgに、それぞれ変更した他は実施例18と
同様に試験したところ、表−4に示すごとく、強度レベ
ルが成形材料として不充分なものであつた。
ム添加量を4.5kgに、それぞれ変更した他は実施例18と
同様に試験したところ、表−4に示すごとく、強度レベ
ルが成形材料として不充分なものであつた。
実施例19 下記化学構造式を有するポリエーテルイミド粉末5.5kg
とDBP吸油量480ml/100g、ニツケル分15ppm、パナジウム
分50ppmなる導電性カーボンブラツク(ライオンアクゾ
製、EC−DJ600)0.20kgと天然鱗状黒鉛(CSP、日本黒鉛
工業製)1.0kgとタルク粉末(MST、竹原化学製)0.8kg
とガラス繊維(チヨツプド・ストランド、TN−102、日
本硝子電機製)2.5kgとを50のドラムタンブラーで10
分間均一に混合した後、30m/mφ2軸押出機(PCM−30、
池貝鉄工製)を用いてシリンダー温度350℃設定、スク
リユー回転数70rpmで混練押出し、ホツトカツトにてペ
レツト状にした。得られたペレツトを75TON射出成形機
(サイキヤツプ、住友重機械工業製)でシリンダー温度
365℃、金型温度95℃、射出圧力1050kg/cm3の条件によ
り、実施例1と同じテストピースを成形し測定した。
とDBP吸油量480ml/100g、ニツケル分15ppm、パナジウム
分50ppmなる導電性カーボンブラツク(ライオンアクゾ
製、EC−DJ600)0.20kgと天然鱗状黒鉛(CSP、日本黒鉛
工業製)1.0kgとタルク粉末(MST、竹原化学製)0.8kg
とガラス繊維(チヨツプド・ストランド、TN−102、日
本硝子電機製)2.5kgとを50のドラムタンブラーで10
分間均一に混合した後、30m/mφ2軸押出機(PCM−30、
池貝鉄工製)を用いてシリンダー温度350℃設定、スク
リユー回転数70rpmで混練押出し、ホツトカツトにてペ
レツト状にした。得られたペレツトを75TON射出成形機
(サイキヤツプ、住友重機械工業製)でシリンダー温度
365℃、金型温度95℃、射出圧力1050kg/cm3の条件によ
り、実施例1と同じテストピースを成形し測定した。
表−4に示すごとく得られた組成物は成形流動性、帯電
防止性、強度および寸法安定性について、バランスよ
く、いずれも十分なレベルに保たれており、成形材料と
して優れたものであつた。
防止性、強度および寸法安定性について、バランスよ
く、いずれも十分なレベルに保たれており、成形材料と
して優れたものであつた。
<発明の効果> 本発明により、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド
の機械的強度の低下を少なくして、かつ高い帯電防止性
と優れた寸法安定性を有する樹脂組成物を得ることがで
きるので、従来の耐熱性帯電防止性樹脂組成物の場合と
は異なり、特に精密射出成形用材料として優れた組成物
を提供できる。従つて、本発明の樹脂組成物は種種の用
途に適用することができる。例えば、VTR、ビデオデイ
スク、コンパクトデイスク等における光・磁気応用機
器、またOA機器やその他一般工業用機器等の摺動部品に
おいて、帯電防止性が要求される種々のメカ部品用成形
材料として、さらに特殊な用途では複写機の紙分離ツメ
用成形材料など、多くの分野において利用することがで
きる。
の機械的強度の低下を少なくして、かつ高い帯電防止性
と優れた寸法安定性を有する樹脂組成物を得ることがで
きるので、従来の耐熱性帯電防止性樹脂組成物の場合と
は異なり、特に精密射出成形用材料として優れた組成物
を提供できる。従つて、本発明の樹脂組成物は種種の用
途に適用することができる。例えば、VTR、ビデオデイ
スク、コンパクトデイスク等における光・磁気応用機
器、またOA機器やその他一般工業用機器等の摺動部品に
おいて、帯電防止性が要求される種々のメカ部品用成形
材料として、さらに特殊な用途では複写機の紙分離ツメ
用成形材料など、多くの分野において利用することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 3/34
Claims (1)
- 【請求項1】(a)ポリアミドイミド、ポリエーテルイ
ミドから選ばれる一種または二種以上の混合物からなる
射出成形可能な樹脂35〜90重量% (b)DBP吸油量が400ml/100g以上で、かつニッケルと
バナジュウムの合計量が200ppm以下の導電性カーボンブ
ラック0.5〜3.0重量% (c)天然鱗状黒鉛2〜18重量% (d)カルシウム、マグネシウム、バリウムの炭酸塩、
硫酸塩、リン酸塩、珪酸塩あるいはタルク、マイカから
選ばれる一種または二種以上の混合物からなる無機充填
材5〜40重量% とを含有し、かつ(b)および(c)成分の合計量を4
〜20重量%にすることを特徴とする帯電防止性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8988086A JPH0737570B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 帯電防止性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8988086A JPH0737570B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 帯電防止性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62246959A JPS62246959A (ja) | 1987-10-28 |
JPH0737570B2 true JPH0737570B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=13983080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8988086A Expired - Lifetime JPH0737570B2 (ja) | 1986-04-21 | 1986-04-21 | 帯電防止性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0737570B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01223159A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-06 | Toray Ind Inc | 成形用芳香族ポリアミドイミド樹脂組成物 |
KR20030026352A (ko) * | 2000-09-13 | 2003-03-31 | 가네가후치 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 폴리이미드 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는폴리이미드 필름상 성형체 및 중간 전사 벨트 |
US20020114906A1 (en) * | 2000-11-20 | 2002-08-22 | Bridgestone Corporation | Base body for photosensitive drum and photosensitive drum using the same |
JP2004182833A (ja) * | 2002-12-02 | 2004-07-02 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | ポリエーテル芳香族樹脂組成物並びにフィルム及びシート |
JP5157087B2 (ja) * | 2005-06-08 | 2013-03-06 | 宇部興産株式会社 | 帯電防止ポリイミド成形体用ポリイミド粉末およびそれを用いたポリイミド成形体 |
JP2010031107A (ja) * | 2008-07-28 | 2010-02-12 | Mitsubishi Plastics Inc | 帯電防止機能を有するシート |
-
1986
- 1986-04-21 JP JP8988086A patent/JPH0737570B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62246959A (ja) | 1987-10-28 |
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