JPH073169A - 艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH073169A JPH073169A JP14495193A JP14495193A JPH073169A JP H073169 A JPH073169 A JP H073169A JP 14495193 A JP14495193 A JP 14495193A JP 14495193 A JP14495193 A JP 14495193A JP H073169 A JPH073169 A JP H073169A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 表面が均質にかつ緻密に艶消しされた成形加
工製品が得られる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）非結晶性樹脂（ただし、ゴム質重合
体、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物ま
たは／および共重合可能な他の化合物とからなるゴム強
化樹脂を除く）１００重量部に対し、（Ｂ）エポキシ基
含有エチレン共重合体０．０１〜２０重量部並びに、
（Ｃ）多官能性化合物および／または（Ｄ）カルボン酸
金属塩０．０１〜２０重量部を含有することを特徴とす
る艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物。
工製品が得られる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）非結晶性樹脂（ただし、ゴム質重合
体、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物ま
たは／および共重合可能な他の化合物とからなるゴム強
化樹脂を除く）１００重量部に対し、（Ｂ）エポキシ基
含有エチレン共重合体０．０１〜２０重量部並びに、
（Ｃ）多官能性化合物および／または（Ｄ）カルボン酸
金属塩０．０１〜２０重量部を含有することを特徴とす
る艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面が均質にかつ緻密
に艶消しされた成形加工製品を提供できる熱可塑性樹脂
組成物に関する。
に艶消しされた成形加工製品を提供できる熱可塑性樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリス
チレン系樹脂（芳香族ビニル重合体）、ＡＳ樹脂（シア
ン化ビニル−芳香族ビニル共重合体）、ポリカーボネー
ト樹脂及びポリフェニレンエーテル樹脂などの非結晶性
樹脂は、その優れた成形性、耐衝撃性、剛性および良好
な表面光沢を有するために車両、弱電、雑貨など種々の
分野で使用されている。しかし、用途によっては、必ず
しもこれらの物性をすべて必要とするものではない。例
えば自動車の内装部品、事務用または家庭用電気機器部
品など、他の機械的および化学的物性を低下させること
なく、成形品の表面光沢を低下させ、均質にかつ緻密な
艶消し状態に改質されたポリスチレン系樹脂やポリカー
ボネート樹脂などの材料が求められている。その目的と
しては、自動車の内装部品では、安全上、夜間のライト
の反射を防ぐことや、電気機器部品では、高級指向によ
り外観上の高級感が要求されていることなどが挙げられ
る。
チレン系樹脂（芳香族ビニル重合体）、ＡＳ樹脂（シア
ン化ビニル−芳香族ビニル共重合体）、ポリカーボネー
ト樹脂及びポリフェニレンエーテル樹脂などの非結晶性
樹脂は、その優れた成形性、耐衝撃性、剛性および良好
な表面光沢を有するために車両、弱電、雑貨など種々の
分野で使用されている。しかし、用途によっては、必ず
しもこれらの物性をすべて必要とするものではない。例
えば自動車の内装部品、事務用または家庭用電気機器部
品など、他の機械的および化学的物性を低下させること
なく、成形品の表面光沢を低下させ、均質にかつ緻密な
艶消し状態に改質されたポリスチレン系樹脂やポリカー
ボネート樹脂などの材料が求められている。その目的と
しては、自動車の内装部品では、安全上、夜間のライト
の反射を防ぐことや、電気機器部品では、高級指向によ
り外観上の高級感が要求されていることなどが挙げられ
る。
【０００３】従来の成形品の艶消し方法としては、例え
ばポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の非結
晶性樹脂、ポリプロピレン、飽和ポリエステル樹脂等の
結晶性樹脂にチタン、マグネシウム、カルシウムなどの
酸化物や炭酸塩などのフィラーを添加する方法が知られ
ているが、この方法では、成形品表面の艶消しが満足で
きるものではなかった。
ばポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の非結
晶性樹脂、ポリプロピレン、飽和ポリエステル樹脂等の
結晶性樹脂にチタン、マグネシウム、カルシウムなどの
酸化物や炭酸塩などのフィラーを添加する方法が知られ
ているが、この方法では、成形品表面の艶消しが満足で
きるものではなかった。
【０００４】また、これらの樹脂にゴム状弾性体を添加
する方法やグラフトさせる方法、または架橋性エチレン
共重合体を添加してなる組成物（特開昭５９−８９３４
６号公報）もよく知られているが、これらの方法におい
ても未だ艶消しが十分ではなく、これらの分散不良によ
る艶消しむらが生ずる欠点を有していた。
する方法やグラフトさせる方法、または架橋性エチレン
共重合体を添加してなる組成物（特開昭５９−８９３４
６号公報）もよく知られているが、これらの方法におい
ても未だ艶消しが十分ではなく、これらの分散不良によ
る艶消しむらが生ずる欠点を有していた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来知ら
れていた技術上の問題点を解決すべく、ポリスチレン系
樹脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリフェニ
レンエーテル樹脂等の非結晶性樹脂（ただし、ゴム質重
合体、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物
または／および共重合可能な他の化合物とからなるゴム
強化樹脂を除く）の改質に有効な樹脂組成物について鋭
意検討した結果、特定の化合物を配合することにより表
面が艶消しされた成形品を提供できる熱可塑性樹脂組成
物を見出し、本発明を完成させた。
れていた技術上の問題点を解決すべく、ポリスチレン系
樹脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリフェニ
レンエーテル樹脂等の非結晶性樹脂（ただし、ゴム質重
合体、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物
または／および共重合可能な他の化合物とからなるゴム
強化樹脂を除く）の改質に有効な樹脂組成物について鋭
意検討した結果、特定の化合物を配合することにより表
面が艶消しされた成形品を提供できる熱可塑性樹脂組成
物を見出し、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）非結晶性樹脂
（ただし、ゴム質重合体、芳香族ビニル化合物およびシ
アン化ビニル化合物または／および共重合可能な他の化
合物とからなるゴム強化樹脂を除く）１００重量部に対
し、（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体０．０１〜
２０重量部並びに、（Ｃ）カルボキシル基、アミノ基、
カルボン酸無水物基、下記式（１）単位（式中、Ｘおよ
びＹは酸素原子もしくは硫黄原子、または一方が酸素原
子で他方が硫黄原子であることを表わす）のうちから選
ばれる同一または異なる官能基を一分子中に少なくとも
２個含有する多官能性化合物および／または（Ｄ）カル
ボン酸金属塩０．０１〜２０重量部を含有することを特
徴とする艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
（ただし、ゴム質重合体、芳香族ビニル化合物およびシ
アン化ビニル化合物または／および共重合可能な他の化
合物とからなるゴム強化樹脂を除く）１００重量部に対
し、（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体０．０１〜
２０重量部並びに、（Ｃ）カルボキシル基、アミノ基、
カルボン酸無水物基、下記式（１）単位（式中、Ｘおよ
びＹは酸素原子もしくは硫黄原子、または一方が酸素原
子で他方が硫黄原子であることを表わす）のうちから選
ばれる同一または異なる官能基を一分子中に少なくとも
２個含有する多官能性化合物および／または（Ｄ）カル
ボン酸金属塩０．０１〜２０重量部を含有することを特
徴とする艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる（Ａ）非結晶性樹脂とは、樹脂を示差走査熱量計
（ＤＳＣ）にて溶融する温度まで昇温した後、１０℃／
分で降温した時、結晶化による発熱ピークが認められな
い樹脂をいう。本発明で用いる（Ａ）非結晶性樹脂とし
ては、例えばポリスチレン系樹脂（ただし、ゴム質重合
体、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物ま
たは／および共重合可能な他の化合物とからなるゴム強
化樹脂を除く）、ＡＳ樹脂（シアン化ビニル−芳香族ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、及びこれらの混合物、例えばポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂とゴム変性ポリスチレン系樹脂等が挙
げられる。これらの中でも、特に、ポリスチレン系樹
脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ただ
し、非結晶性樹脂としては、ゴム質重合体、芳香族ビニ
ル化合物およびシアン化ビニル化合物または／および共
重合可能な他の化合物とからなるゴム強化樹脂を除く。
該ゴム強化樹脂とは、（ａ）ゴム質重合体、（ｂ）芳香
族ビニル化合物および（ｃ）シアン化ビニル化合物から
なるゴム強化樹脂（ｉ）、（ａ）ゴム質重合体、（ｂ）
芳香族ビニル化合物および（ｄ）共重合可能な他の化合
物とからなるゴム強化樹脂（ii）、または（ａ）ゴム質
重合体、（ｂ）芳香族ビニル化合物、（ｃ）シアン化ビ
ニル化合物および（ｄ）共重合可能な他の化合物とから
なるゴム強化樹脂(iii) である。一般的には、ゴム質重
合体の存在下に、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル
化合物または／および共重合可能な他の化合物とを重合
してなる重合体である。 （ａ）ゴム質重合体としては、例えばポリブタジエン、
ポリイソプレン、ブタジエン−スチレン共重合体、イソ
プレン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重
合体、ポリクロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン（エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン等）共重合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポ
リブチルアクリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げら
れる。 （ｂ）芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ジメチルス
チレン、クロルスチレン、パラメチルスチレン等が挙げ
られる。 （ｃ）シアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合
物、また（ｄ）共重合可能な他の化合物としては、例え
ばメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の（メタ）
アクリル酸エステル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物
が挙げられる。 ゴム強化樹脂としては、具体的にアクリロニトリル−ブ
タジエン系ゴム−スチレン重合体（ＡＢＳ）、アクリロ
ニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重合
体（ＡＥＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン系ゴ
ム−スチレン重合体（ＭＢＳ）、アクリロニトリル−ブ
タジエン系ゴム−スチレン−メチルメタクリレート重合
体（ＡＢＳＭ）、アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル系ゴム−スチレン重合体（ＡＡＳ）などのゴム強化樹
脂が挙げられる。
用いる（Ａ）非結晶性樹脂とは、樹脂を示差走査熱量計
（ＤＳＣ）にて溶融する温度まで昇温した後、１０℃／
分で降温した時、結晶化による発熱ピークが認められな
い樹脂をいう。本発明で用いる（Ａ）非結晶性樹脂とし
ては、例えばポリスチレン系樹脂（ただし、ゴム質重合
体、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物ま
たは／および共重合可能な他の化合物とからなるゴム強
化樹脂を除く）、ＡＳ樹脂（シアン化ビニル−芳香族ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、及びこれらの混合物、例えばポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂とゴム変性ポリスチレン系樹脂等が挙
げられる。これらの中でも、特に、ポリスチレン系樹
脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ただ
し、非結晶性樹脂としては、ゴム質重合体、芳香族ビニ
ル化合物およびシアン化ビニル化合物または／および共
重合可能な他の化合物とからなるゴム強化樹脂を除く。
該ゴム強化樹脂とは、（ａ）ゴム質重合体、（ｂ）芳香
族ビニル化合物および（ｃ）シアン化ビニル化合物から
なるゴム強化樹脂（ｉ）、（ａ）ゴム質重合体、（ｂ）
芳香族ビニル化合物および（ｄ）共重合可能な他の化合
物とからなるゴム強化樹脂（ii）、または（ａ）ゴム質
重合体、（ｂ）芳香族ビニル化合物、（ｃ）シアン化ビ
ニル化合物および（ｄ）共重合可能な他の化合物とから
なるゴム強化樹脂(iii) である。一般的には、ゴム質重
合体の存在下に、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル
化合物または／および共重合可能な他の化合物とを重合
してなる重合体である。 （ａ）ゴム質重合体としては、例えばポリブタジエン、
ポリイソプレン、ブタジエン−スチレン共重合体、イソ
プレン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重
合体、ポリクロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン（エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン等）共重合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポ
リブチルアクリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げら
れる。 （ｂ）芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ジメチルス
チレン、クロルスチレン、パラメチルスチレン等が挙げ
られる。 （ｃ）シアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合
物、また（ｄ）共重合可能な他の化合物としては、例え
ばメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の（メタ）
アクリル酸エステル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物
が挙げられる。 ゴム強化樹脂としては、具体的にアクリロニトリル−ブ
タジエン系ゴム−スチレン重合体（ＡＢＳ）、アクリロ
ニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重合
体（ＡＥＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン系ゴ
ム−スチレン重合体（ＭＢＳ）、アクリロニトリル−ブ
タジエン系ゴム−スチレン−メチルメタクリレート重合
体（ＡＢＳＭ）、アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル系ゴム−スチレン重合体（ＡＡＳ）などのゴム強化樹
脂が挙げられる。
【０００８】本発明で用いるポリスチレン系樹脂は、芳
香族ビニル化合物からなる重合体である。芳香族ビニル
化合物としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−tert−ブチ
ルスチレンなどのアルキル置換スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどのα−ア
ルキル置換スチレン、クロルスチレンなどのハロゲン置
換スチレンなどが挙げられ、これらの２種以上のモノマ
ーからなる共重合体も含まれる。また必要に応じて、エ
チレン系不飽和カルボン酸エステル、アミド基を有する
ビニル化合物などのその他の共重合可能な化合物を共重
合して使用することができる。ポリスチレン系樹脂とし
ては、具体的にポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−α−
メチルスチレン共重合体等が挙げられる。また、上記の
ポリスチレン系樹脂のような非結晶性樹脂は、必要に応
じて、ゴム質重合体を共重合あるいはグラフト重合して
もかまわない。ここで述べたゴム質重合体としては、ジ
エン系ゴム質重合体および非ジエン系ゴム質重合体を使
用することができる。ジエン系ゴム質重合体としては、
例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴムなど
が挙げられる。非ジエン系ゴム質重合体としては、例え
ばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体、アクリル系ゴムなどが挙げ
られる。これらのゴム質重合体は、単独または２種以上
混合して使用することも可能である。また共役ジエン系
ゴム質重合体と非共役ジエン系ゴム質重合体を混合して
使用することもできる。具体的には、ポリブタジエンゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）のようなゴム変
性ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。
香族ビニル化合物からなる重合体である。芳香族ビニル
化合物としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−tert−ブチ
ルスチレンなどのアルキル置換スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどのα−ア
ルキル置換スチレン、クロルスチレンなどのハロゲン置
換スチレンなどが挙げられ、これらの２種以上のモノマ
ーからなる共重合体も含まれる。また必要に応じて、エ
チレン系不飽和カルボン酸エステル、アミド基を有する
ビニル化合物などのその他の共重合可能な化合物を共重
合して使用することができる。ポリスチレン系樹脂とし
ては、具体的にポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−α−
メチルスチレン共重合体等が挙げられる。また、上記の
ポリスチレン系樹脂のような非結晶性樹脂は、必要に応
じて、ゴム質重合体を共重合あるいはグラフト重合して
もかまわない。ここで述べたゴム質重合体としては、ジ
エン系ゴム質重合体および非ジエン系ゴム質重合体を使
用することができる。ジエン系ゴム質重合体としては、
例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴムなど
が挙げられる。非ジエン系ゴム質重合体としては、例え
ばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体、アクリル系ゴムなどが挙げ
られる。これらのゴム質重合体は、単独または２種以上
混合して使用することも可能である。また共役ジエン系
ゴム質重合体と非共役ジエン系ゴム質重合体を混合して
使用することもできる。具体的には、ポリブタジエンゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）のようなゴム変
性ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。
【０００９】本発明で用いるＡＳ樹脂は、シアン化ビニ
ル化合物および芳香族ビニル化合物を重合してなる共重
合体である。シアン化ビニル化合物としては、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
る。芳香族ビニル化合物については上述のポリスチレン
系樹脂で用いられるものと同様のものが挙げられる。ま
た必要に応じて、２種以上のシアン化ビニル化合物、２
種以上の芳香族ビニル化合物が同時に共重合してもよ
い。ＡＳ樹脂としては、具体的にアクリロニトリル−ス
チレン共重合体、メタクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン
３元共重合体等が挙げられる。
ル化合物および芳香族ビニル化合物を重合してなる共重
合体である。シアン化ビニル化合物としては、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
る。芳香族ビニル化合物については上述のポリスチレン
系樹脂で用いられるものと同様のものが挙げられる。ま
た必要に応じて、２種以上のシアン化ビニル化合物、２
種以上の芳香族ビニル化合物が同時に共重合してもよ
い。ＡＳ樹脂としては、具体的にアクリロニトリル−ス
チレン共重合体、メタクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン
３元共重合体等が挙げられる。
【００１０】本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ｐ
Ｃ）は、下記一般式（５）（ただし、Ｘは炭素数１〜１
０のアルキレン基、炭素数１〜１０のアルキリデン基、
炭素数４〜８のシクロアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＳＯ2 −からなる群から選ばれる基、Ｒ1 およびＲ2
はハロゲンおよび炭素数１〜１２のアルキル基であり、
同一でも異なっていてもよい。ｍおよびｎは０〜４の整
数、ｐは０または１の整数を表わす。）で示される２価
フェノールと炭酸誘導体を縮合して得られるものを主た
る構造とするものである。 上記一般式（５）の具体的化合物としては、ビスフェノ
ールＡ、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３’，５’−ジブロモ−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、ハイドロキ
ノン等が挙げられる。このうちビスフェノールＡが好ま
しい。炭酸誘導体としては、例えばホスゲン、ジフェニ
ルカーボネート、ビスフェノールＡのハロホルメート等
が挙げられる。
Ｃ）は、下記一般式（５）（ただし、Ｘは炭素数１〜１
０のアルキレン基、炭素数１〜１０のアルキリデン基、
炭素数４〜８のシクロアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＳＯ2 −からなる群から選ばれる基、Ｒ1 およびＲ2
はハロゲンおよび炭素数１〜１２のアルキル基であり、
同一でも異なっていてもよい。ｍおよびｎは０〜４の整
数、ｐは０または１の整数を表わす。）で示される２価
フェノールと炭酸誘導体を縮合して得られるものを主た
る構造とするものである。 上記一般式（５）の具体的化合物としては、ビスフェノ
ールＡ、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３’，５’−ジブロモ−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、ハイドロキ
ノン等が挙げられる。このうちビスフェノールＡが好ま
しい。炭酸誘導体としては、例えばホスゲン、ジフェニ
ルカーボネート、ビスフェノールＡのハロホルメート等
が挙げられる。
【００１１】次に本発明で使用する（Ｂ）エポキシ基含
有エチレン共重合体は、エポキシ基を含有するエチレン
共重合体であればよく、例えば（ａ）エチレン単位が５
０〜９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエ
ステル単位または不飽和グリシジルエーテル単位が０．
１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、
（ｃ）エチレン系不飽和化合物単位が０〜５０重量％か
らなるエポキシ基含有エチレン共重合体が好ましい。
（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体において（ｂ）
不飽和グリシジルエステル単位および不飽和グリシジル
エーテル単位とは下記一般式（２）、（３）で表され
る。 （式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基である。） （式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基であり、ＸはＣＨ2 −Ｏ−または下記
式（４）である。）
有エチレン共重合体は、エポキシ基を含有するエチレン
共重合体であればよく、例えば（ａ）エチレン単位が５
０〜９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエ
ステル単位または不飽和グリシジルエーテル単位が０．
１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、
（ｃ）エチレン系不飽和化合物単位が０〜５０重量％か
らなるエポキシ基含有エチレン共重合体が好ましい。
（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体において（ｂ）
不飽和グリシジルエステル単位および不飽和グリシジル
エーテル単位とは下記一般式（２）、（３）で表され
る。 （式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基である。） （式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基であり、ＸはＣＨ2 −Ｏ−または下記
式（４）である。）
【００１２】具体的には、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルな
どが挙げられる。
リシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルな
どが挙げられる。
【００１３】また、本発明で用いる（Ｂ）エポキシ基含
有エチレン共重合体としては、（ａ）エチレン、（ｂ）
不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは不飽和グリ
シジルエーテル及び（ｃ）エチレン系不飽和化合物の３
元以上の多元共重合体を使用することもできる。この
（ｃ）エチレン系不飽和化合物としては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレートなどのα，β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブ
タン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニル
エステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
などのビニルエーテル類、スチレン、メチルスチレン、
エチルスチレン、ジメチルスチレンなどのスチレン類な
どが挙げられる。
有エチレン共重合体としては、（ａ）エチレン、（ｂ）
不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは不飽和グリ
シジルエーテル及び（ｃ）エチレン系不飽和化合物の３
元以上の多元共重合体を使用することもできる。この
（ｃ）エチレン系不飽和化合物としては、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレートなどのα，β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブ
タン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニル
エステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
などのビニルエーテル類、スチレン、メチルスチレン、
エチルスチレン、ジメチルスチレンなどのスチレン類な
どが挙げられる。
【００１４】（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体と
しては、例えば、エチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−メチ
ルアクリレート３元共重合体、エチレン−グリシジルメ
タクリレート−エチルアクリレート３元共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル３元共重
合体等が挙げられる。中でもエチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート−メチルアクリレート３元共重合体及びエチレン−
グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル３元共重合体が
好ましい。
しては、例えば、エチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−メチ
ルアクリレート３元共重合体、エチレン−グリシジルメ
タクリレート−エチルアクリレート３元共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル３元共重
合体等が挙げられる。中でもエチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート−メチルアクリレート３元共重合体及びエチレン−
グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル３元共重合体が
好ましい。
【００１５】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
のメルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は，特に
限定されるものではないが、０．５から１００ｇ／１０
分が好ましい。
のメルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は，特に
限定されるものではないが、０．５から１００ｇ／１０
分が好ましい。
【００１６】エポキシ基含有エチレン共重合体の製造方
法は、特に限定されるものではなく、例えば不飽和エポ
キシ化合物が共重合体の主鎖中に導入されるランダム共
重合法および不飽和エポキシ化合物が共重合体の側鎖と
して導入されるグラフト共重合法のいずれでも可能であ
る。具体的な製造方法としては、不飽和エポキシ化合物
とエチレンをラジカル発生剤の存在下、５００〜４００
０気圧、１００〜３００℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の
存在下または不存在下に共重合させる方法、ポリエチレ
ンまたはエチレン系共重合体に不飽和エポキシ化合物お
よびラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフ
ト共重合させる方法などが挙げられる。
法は、特に限定されるものではなく、例えば不飽和エポ
キシ化合物が共重合体の主鎖中に導入されるランダム共
重合法および不飽和エポキシ化合物が共重合体の側鎖と
して導入されるグラフト共重合法のいずれでも可能であ
る。具体的な製造方法としては、不飽和エポキシ化合物
とエチレンをラジカル発生剤の存在下、５００〜４００
０気圧、１００〜３００℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の
存在下または不存在下に共重合させる方法、ポリエチレ
ンまたはエチレン系共重合体に不飽和エポキシ化合物お
よびラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフ
ト共重合させる方法などが挙げられる。
【００１７】上記（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合
体の添加量は、（Ａ）非結晶性樹脂１００重量部に対し
て０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量
部である。該添加量が０．０１重量部未満では、満足で
きる成形品表面の艶消し効果が得られず、逆に２０重量
部を越えると成形加工性の悪化や機械的物性の低下など
好ましい結果が得られない。
体の添加量は、（Ａ）非結晶性樹脂１００重量部に対し
て０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量
部である。該添加量が０．０１重量部未満では、満足で
きる成形品表面の艶消し効果が得られず、逆に２０重量
部を越えると成形加工性の悪化や機械的物性の低下など
好ましい結果が得られない。
【００１８】本発明で使用する（Ｃ）多官能性化合物と
しては、カルボキシル基、アミノ基、カルボン酸無水物
基、前記式（１）単位のうちから選ばれる同一または異
なる官能基を一分子中に少なくとも２個含有するものが
挙げられる。該多官能性化合物の分子量は、特に制限な
く高分子化合物も含まれる。
しては、カルボキシル基、アミノ基、カルボン酸無水物
基、前記式（１）単位のうちから選ばれる同一または異
なる官能基を一分子中に少なくとも２個含有するものが
挙げられる。該多官能性化合物の分子量は、特に制限な
く高分子化合物も含まれる。
【００１９】カルボキシル基を一分子中に少なくとも２
個含有する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えばシュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、カルバリル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸などの
脂肪族多価カルボン酸、、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸−アクリル酸メチルエステル共重合体、エチレン
−アクリル酸−アクリル酸エチルエステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸−アクリル酸ブチルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸−酢酸ビニルエステル共重合
体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチルエス
テル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸
エチルエステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メ
タクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸−酢酸ビニルエステル共重合体などのポリマー型
多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルト
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカル
ボン酸、トリメシン酸、トリメリット酸などの芳香族多
価カルボン酸が挙げられる。これらの多価カルボン酸の
中でも、特に脂肪族多価カルボン酸とポリマー型多価カ
ルボン酸が好ましい。
個含有する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えばシュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、カルバリル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸などの
脂肪族多価カルボン酸、、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸−アクリル酸メチルエステル共重合体、エチレン
−アクリル酸−アクリル酸エチルエステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸−アクリル酸ブチルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸−酢酸ビニルエステル共重合
体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチルエス
テル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸
エチルエステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メ
タクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸−酢酸ビニルエステル共重合体などのポリマー型
多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルト
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカル
ボン酸、トリメシン酸、トリメリット酸などの芳香族多
価カルボン酸が挙げられる。これらの多価カルボン酸の
中でも、特に脂肪族多価カルボン酸とポリマー型多価カ
ルボン酸が好ましい。
【００２０】一分子中にアミノ基を少なくとも２個含有
する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えば１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、１，４−ジアミノブタン、１，３−ジアミノプロ
パン、エチレンジアミン、ポリエーテルジアミンなどの
脂肪族ジアミン類、ヘキサメチレンジアミンカーバメイ
ト、エチレンジアミンカーバメイトなどの脂肪族ジアミ
ンカーバメイト類、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ
レンヘキサミン、エチルアミノエチルアミン、メチルア
ミノプロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプロ
ピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、１，３−
ビス（３−アミノプロポキシ）−２，２−ジメチルプロ
パン、１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、イミ
ノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンなどの脂肪族ポ
リアミン類、メンセンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロン
ジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタンなどの脂環式ポリアミン類、ｍ−キシリレン
ジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミンなど
の芳香環をもつ脂肪族ポリアミン類、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｏ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
エーテル、４，４’−メチレンジアニリン、ジアミノジ
フェニルスルホン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−
トルイジン）、４，４’−チオジアニリン、ジアニシジ
ン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、２，４−ト
ルエンジアミン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）ス
ルホン、ジアミノジトリルスルホン、４−クロロ−ｏ−
フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−
フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミンなどの
芳香族アミン類、１，３−ビス（γ−アミノプロピル）
−１，１，３，３−テトラメチルジシクロキサン等のケ
イ素を含有するポリアミン類が挙げられる。また、アミ
ン変性シリコンオイル、末端官能基がアミンであるブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン
等の第３級アミン化合物、エチレンとＮ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートの共重合体等のエチレン単
位とα，β−不飽和カルボン酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキルエステル単位からなるエチレン共重合体、エ
チレンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドの共重合体等のエチレン単位とＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノアルキルα，β−不飽和カルボン酸アミド単位から
なるエチレン共重合体、コハク酸ジヒドラジド、アジピ
ン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、エイコ
サン二酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物、ジアミ
ノマレオニトリル、メラミン等も挙げられる。さらに、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェニ
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾ
ール類等の一般にエポキシ樹脂の硬化剤としても使用さ
れている化合物も挙げられる。
する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えば１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、１，４−ジアミノブタン、１，３−ジアミノプロ
パン、エチレンジアミン、ポリエーテルジアミンなどの
脂肪族ジアミン類、ヘキサメチレンジアミンカーバメイ
ト、エチレンジアミンカーバメイトなどの脂肪族ジアミ
ンカーバメイト類、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ
レンヘキサミン、エチルアミノエチルアミン、メチルア
ミノプロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプロ
ピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、１，３−
ビス（３−アミノプロポキシ）−２，２−ジメチルプロ
パン、１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、イミ
ノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンなどの脂肪族ポ
リアミン類、メンセンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロン
ジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタンなどの脂環式ポリアミン類、ｍ−キシリレン
ジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミンなど
の芳香環をもつ脂肪族ポリアミン類、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｏ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
エーテル、４，４’−メチレンジアニリン、ジアミノジ
フェニルスルホン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−
トルイジン）、４，４’−チオジアニリン、ジアニシジ
ン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、２，４−ト
ルエンジアミン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）ス
ルホン、ジアミノジトリルスルホン、４−クロロ−ｏ−
フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−
フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミンなどの
芳香族アミン類、１，３−ビス（γ−アミノプロピル）
−１，１，３，３−テトラメチルジシクロキサン等のケ
イ素を含有するポリアミン類が挙げられる。また、アミ
ン変性シリコンオイル、末端官能基がアミンであるブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン
等の第３級アミン化合物、エチレンとＮ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートの共重合体等のエチレン単
位とα，β−不飽和カルボン酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキルエステル単位からなるエチレン共重合体、エ
チレンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドの共重合体等のエチレン単位とＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノアルキルα，β−不飽和カルボン酸アミド単位から
なるエチレン共重合体、コハク酸ジヒドラジド、アジピ
ン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、エイコ
サン二酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物、ジアミ
ノマレオニトリル、メラミン等も挙げられる。さらに、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェニ
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾ
ール類等の一般にエポキシ樹脂の硬化剤としても使用さ
れている化合物も挙げられる。
【００２１】カルボン酸無水物基を一分子中に少なくと
も２個含有する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えば
エチレン単位、無水マレイン酸単位からなるエチレン共
重合体、イソブテンと無水マレイン酸の共重合体、スチ
レンと無水マレイン酸の共重合体などが挙げられる。こ
れらの共重合体にはさらに共重合成分としてα，β−不
飽和カルボン酸アルキルエステルあるいはカルボン酸ビ
ニルエステル等を含有していても良い。例えば、アクリ
ル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アク
リル酸ブチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチルエス
テルなどのアクリル酸アルキルエステル類やメタクリル
酸アルキルエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類を共重合体成分として含有し
ていてもよい。さらに、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリ
メリテート）等も挙げられる。
も２個含有する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えば
エチレン単位、無水マレイン酸単位からなるエチレン共
重合体、イソブテンと無水マレイン酸の共重合体、スチ
レンと無水マレイン酸の共重合体などが挙げられる。こ
れらの共重合体にはさらに共重合成分としてα，β−不
飽和カルボン酸アルキルエステルあるいはカルボン酸ビ
ニルエステル等を含有していても良い。例えば、アクリ
ル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アク
リル酸ブチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチルエス
テルなどのアクリル酸アルキルエステル類やメタクリル
酸アルキルエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類を共重合体成分として含有し
ていてもよい。さらに、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリ
メリテート）等も挙げられる。
【００２２】前記式（１）単位を一分子中に少なくとも
２個含有する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えば複
素環式化合物、脂肪族化合物、芳香族化合物等が挙げら
れる。複素環式化合物としては、例えばパラバン酸、、
イソシアヌル酸、アロキサン、アロキサンチン、アロキ
サン−５−オキシム、バルビツル酸、５，５−ジエチル
バルビツル酸、５−エチル−５−フェニルバルビツル
酸、５−（１−メチル−ブチル）−５−アリルバルビツ
ル酸、５，５−ジアリルバルビツル酸等およびこれらの
化合物の−Ｃ＝Ｏの酸素原子を硫黄原子で置換した化合
物、例えば、２，４−ジチオバルビツル酸、２−チオバ
ルビツル酸等が挙げられる。脂肪族化合物としては、例
えばトリウレット、１−メチルトリウレット、１，１−
ジエチルトリウレット、テトラウレットなどこれらに対
応するチオウレットが挙げられる。芳香族化合物として
は、例えばピロメリット酸ジイミド、メリット酸トリイ
ミド、１，４，５，８−ナフタル酸ジイミドなどこれら
に対応するチオイミドが挙げられる。
２個含有する（Ｃ）多官能性化合物としては、例えば複
素環式化合物、脂肪族化合物、芳香族化合物等が挙げら
れる。複素環式化合物としては、例えばパラバン酸、、
イソシアヌル酸、アロキサン、アロキサンチン、アロキ
サン−５−オキシム、バルビツル酸、５，５−ジエチル
バルビツル酸、５−エチル−５−フェニルバルビツル
酸、５−（１−メチル−ブチル）−５−アリルバルビツ
ル酸、５，５−ジアリルバルビツル酸等およびこれらの
化合物の−Ｃ＝Ｏの酸素原子を硫黄原子で置換した化合
物、例えば、２，４−ジチオバルビツル酸、２−チオバ
ルビツル酸等が挙げられる。脂肪族化合物としては、例
えばトリウレット、１−メチルトリウレット、１，１−
ジエチルトリウレット、テトラウレットなどこれらに対
応するチオウレットが挙げられる。芳香族化合物として
は、例えばピロメリット酸ジイミド、メリット酸トリイ
ミド、１，４，５，８−ナフタル酸ジイミドなどこれら
に対応するチオイミドが挙げられる。
【００２３】さらに、（Ｃ）多官能性化合物として一分
子中にそれぞれ１個以上のカルボキシル基とアミノ基、
カルボン酸無水物基及び前記式（１）単位から選ばれる
１個以上の官能基を有するものも含まれる。例えば、４
−アミノ酪酸、６−アミノヘキサン酸、１２−アミノド
デカン酸、ヒダントイン酸などが挙げられる。以上挙げ
た（Ｃ）多官能性化合物は、併用してもよい。
子中にそれぞれ１個以上のカルボキシル基とアミノ基、
カルボン酸無水物基及び前記式（１）単位から選ばれる
１個以上の官能基を有するものも含まれる。例えば、４
−アミノ酪酸、６−アミノヘキサン酸、１２−アミノド
デカン酸、ヒダントイン酸などが挙げられる。以上挙げ
た（Ｃ）多官能性化合物は、併用してもよい。
【００２４】本発明で使用する（Ｄ）カルボン酸金属塩
とは、少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物
の中和物を指し、例えば酢酸、カプリン酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミスチリン酸、ステアリン酸、ノナ
デカン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸、トリカルバリル酸、オレイン酸、
リノール酸、テトラヒドロフタル酸などの脂肪族カルボ
ン酸の金属塩、安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、ア
ントラセンカルボン酸、ビフェニルカルボン酸、トリメ
シン酸、トリメリト酸、ケイ皮酸などの芳香族カルボン
酸の金属塩等が挙げられる。またエチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸−アクリル酸メチルエステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸−アクリル酸エチルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチルエステル
共重合体、エチレン−アクリル酸−酢酸ビニルエステル
共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチ
ルエステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタク
リル酸エチルエステル共重合体、エチレン−メタクリル
酸−メタクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸−酢酸ビニルエステル共重合体など多価カ
ルボン酸含有重合物の金属塩も使用することができる。
上記金属塩の金属としては、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属類、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類金属類、
あるいは亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。特に、
（Ｄ）カルボン酸金属塩としては、ステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシ
ウム、酢酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪
族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩が好ましい。
とは、少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物
の中和物を指し、例えば酢酸、カプリン酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミスチリン酸、ステアリン酸、ノナ
デカン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸、トリカルバリル酸、オレイン酸、
リノール酸、テトラヒドロフタル酸などの脂肪族カルボ
ン酸の金属塩、安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、ア
ントラセンカルボン酸、ビフェニルカルボン酸、トリメ
シン酸、トリメリト酸、ケイ皮酸などの芳香族カルボン
酸の金属塩等が挙げられる。またエチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸−アクリル酸メチルエステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸−アクリル酸エチルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチルエステル
共重合体、エチレン−アクリル酸−酢酸ビニルエステル
共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチ
ルエステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタク
リル酸エチルエステル共重合体、エチレン−メタクリル
酸−メタクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸−酢酸ビニルエステル共重合体など多価カ
ルボン酸含有重合物の金属塩も使用することができる。
上記金属塩の金属としては、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属類、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類金属類、
あるいは亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。特に、
（Ｄ）カルボン酸金属塩としては、ステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシ
ウム、酢酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪
族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩が好ましい。
【００２５】さらに本発明において（Ｃ）または（Ｄ）
成分は、それぞれ単品で使用してもよいし、混合して使
用してもよく、その混合割合は特に限定されるものでは
ない。また、（Ｄ）成分を使用する場合において、ステ
アリン酸、オレイン酸、安息香酸などのカルボン酸を併
用添加することも効果的である。
成分は、それぞれ単品で使用してもよいし、混合して使
用してもよく、その混合割合は特に限定されるものでは
ない。また、（Ｄ）成分を使用する場合において、ステ
アリン酸、オレイン酸、安息香酸などのカルボン酸を併
用添加することも効果的である。
【００２６】本発明で使用する（Ｃ）多官能性化合物お
よび／または（Ｄ）カルボン酸金属塩の添加量は、
（Ａ）非結晶性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜
２０重量部、好ましくは、０．１〜１０重量部である。
該添加量が０．０１重量部未満では、成形品表面の艶消
し効果が不十分であり、逆に２０重量部を越えると、成
形性が悪化し成形品表面にフローマークが生ずるなど外
観不良を引き起こす。
よび／または（Ｄ）カルボン酸金属塩の添加量は、
（Ａ）非結晶性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜
２０重量部、好ましくは、０．１〜１０重量部である。
該添加量が０．０１重量部未満では、成形品表面の艶消
し効果が不十分であり、逆に２０重量部を越えると、成
形性が悪化し成形品表面にフローマークが生ずるなど外
観不良を引き起こす。
【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するに
あたり、各成分の混合方法については特に制限はなく、
溶融混練などにより実施することができる。溶融混練に
は、例えば一般に使用されている一軸もしくは二軸など
の各種押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニー
ダー等の混練装置を用いることができる。混合順序につ
いても特に制限はなく、各成分の一括混合、またあらか
じめ二成分を予備混合した後に、残りの一成分を混合す
る方法のいずれでもよい。また、予め一部の非結晶性樹
脂に、エポキシ基含有エチレン共重合体、多官能性化合
物および／またはカルボン酸金属塩を溶融混練して高濃
度のマスターバッチを製造し、その適量を残りの非結晶
性樹脂に添加する方法など挙げられる。
あたり、各成分の混合方法については特に制限はなく、
溶融混練などにより実施することができる。溶融混練に
は、例えば一般に使用されている一軸もしくは二軸など
の各種押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニー
ダー等の混練装置を用いることができる。混合順序につ
いても特に制限はなく、各成分の一括混合、またあらか
じめ二成分を予備混合した後に、残りの一成分を混合す
る方法のいずれでもよい。また、予め一部の非結晶性樹
脂に、エポキシ基含有エチレン共重合体、多官能性化合
物および／またはカルボン酸金属塩を溶融混練して高濃
度のマスターバッチを製造し、その適量を残りの非結晶
性樹脂に添加する方法など挙げられる。
【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、その成形
性、物性を損なわないかぎりにおいて他の成分、例えば
顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱安定剤、酸化防止
剤、耐候剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、離型剤、難燃
剤、可塑剤などを配合することができる。また、本発明
の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じてＡＢＳ樹脂、Ａ
ＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン及びポリプ
ロピレン等の他の熱可塑性樹脂を配合することができ
る。
性、物性を損なわないかぎりにおいて他の成分、例えば
顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱安定剤、酸化防止
剤、耐候剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、離型剤、難燃
剤、可塑剤などを配合することができる。また、本発明
の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じてＡＢＳ樹脂、Ａ
ＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン及びポリプ
ロピレン等の他の熱可塑性樹脂を配合することができ
る。
【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形方法
に特に限定されるものではなく、例えば射出成形、押出
成形、その他の各種の成形加工法によって成形される。
に特に限定されるものではなく、例えば射出成形、押出
成形、その他の各種の成形加工法によって成形される。
【００３０】
【発明の効果】以上、詳述したとおり本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、表面が均質かつ緻密に艶消しされた加工
成形品を提供することができる。さらに、本発明の熱可
塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に用いら
れる成形加工法、例えば射出成形、押出成形などの成形
加工法により容易に成形品、フィルム、シート等に加工
できる。
樹脂組成物は、表面が均質かつ緻密に艶消しされた加工
成形品を提供することができる。さらに、本発明の熱可
塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に用いら
れる成形加工法、例えば射出成形、押出成形などの成形
加工法により容易に成形品、フィルム、シート等に加工
できる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらにより限定されるものではない。なお、実
施例中の物性測定は以下の方法で行った。 （１）表面艶消し度（グロス） グロスメーターＧＭ−３Ｄ（村上色彩技術研究所製）に
より６０゜の条件で実施した。
発明はこれらにより限定されるものではない。なお、実
施例中の物性測定は以下の方法で行った。 （１）表面艶消し度（グロス） グロスメーターＧＭ−３Ｄ（村上色彩技術研究所製）に
より６０゜の条件で実施した。
【００３２】実施例および比較例において、（Ａ）非結
晶性樹脂、（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体とし
ては以下のものを用いた。 （Ａ）非結晶性樹脂 ＰＳ：スミブライトＥ１８３（住友化学工業（株）
製） （ＭＩ＝２．３ｇ／１０分、２００℃、５ｋｇ荷重で測
定） ＨＩＰＳ：スミブライトＭ５４０（住友化学工業
（株）製） （ＭＩ＝１１ｇ／１０分、２００℃、５ｋｇ荷重で測
定） ＡＳ：アクリロニトリル２８重量％、スチレン７２
重量％ （ＭＩ＝３９ｇ／１０分、２２０℃、１０ｋｇ荷重で測
定） ＰＣ：カリバー２００−１３（住友ダウ（株）製） （ＭＩ＝１３ｇ／１０分、３００℃、１．２ｋｇ荷重で
測定） （Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体 共重合体（１） Ｅ／ＭＡ／ＧＭＡ＝６５／１５／
２０重量％、ＭＩ＝１０ｇ／１０分 共重合体（２） Ｅ／ＶＡ／ＧＭＡ＝８３／５／１
２重量％、ＭＩ＝３ｇ／１０分 共重合体（３） Ｅ／ＧＭＡ＝８８／１２重量％、
ＭＩ＝３ｇ／１０分 ここで，Ｅ：エチレン、ＧＭＡ：グリシジルメタクリレ
ート、ＶＡ：酢酸ビニル、ＭＡ：メチルアクリレート、
ＭＩ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重条件で測定したメル
トフローレートを示す。
晶性樹脂、（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体とし
ては以下のものを用いた。 （Ａ）非結晶性樹脂 ＰＳ：スミブライトＥ１８３（住友化学工業（株）
製） （ＭＩ＝２．３ｇ／１０分、２００℃、５ｋｇ荷重で測
定） ＨＩＰＳ：スミブライトＭ５４０（住友化学工業
（株）製） （ＭＩ＝１１ｇ／１０分、２００℃、５ｋｇ荷重で測
定） ＡＳ：アクリロニトリル２８重量％、スチレン７２
重量％ （ＭＩ＝３９ｇ／１０分、２２０℃、１０ｋｇ荷重で測
定） ＰＣ：カリバー２００−１３（住友ダウ（株）製） （ＭＩ＝１３ｇ／１０分、３００℃、１．２ｋｇ荷重で
測定） （Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体 共重合体（１） Ｅ／ＭＡ／ＧＭＡ＝６５／１５／
２０重量％、ＭＩ＝１０ｇ／１０分 共重合体（２） Ｅ／ＶＡ／ＧＭＡ＝８３／５／１
２重量％、ＭＩ＝３ｇ／１０分 共重合体（３） Ｅ／ＧＭＡ＝８８／１２重量％、
ＭＩ＝３ｇ／１０分 ここで，Ｅ：エチレン、ＧＭＡ：グリシジルメタクリレ
ート、ＶＡ：酢酸ビニル、ＭＡ：メチルアクリレート、
ＭＩ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重条件で測定したメル
トフローレートを示す。
【００３３】実施例１〜１３ ３０ｍｍφ単軸押出機を用いて、表１および表２に示す
（Ａ）非結晶性樹脂に（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共
重合体と、（Ｃ）多官能性化合物または（Ｄ）カルボン
酸金属塩を、表１および表２に示す配合比率で２５０℃
で溶融混練し熱可塑性樹脂組成物を得た。各々の組成物
について、１１０℃で３時間乾燥した後、５オンス射出
成形機を用いて、ＰＳおよびＨＩＰＳは、成形温度２５
０℃、射出圧力 金型内への最低充填圧力＋１０kgf ／
cm2 、金型温度５０℃で、ＡＳは成形温度２５０℃、射
出圧力 金型内への最低充填圧力＋１０kgf ／cm2 、金
型温度５０℃で、ＰＣは成形温度２８０℃、射出圧力
金型内への最低充填圧力＋１０kgf ／cm2 、金型温度９
０℃で物性測定用試験片をそれぞれ作製した。得られた
試験片の測定結果を表１および表２に示す。
（Ａ）非結晶性樹脂に（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共
重合体と、（Ｃ）多官能性化合物または（Ｄ）カルボン
酸金属塩を、表１および表２に示す配合比率で２５０℃
で溶融混練し熱可塑性樹脂組成物を得た。各々の組成物
について、１１０℃で３時間乾燥した後、５オンス射出
成形機を用いて、ＰＳおよびＨＩＰＳは、成形温度２５
０℃、射出圧力 金型内への最低充填圧力＋１０kgf ／
cm2 、金型温度５０℃で、ＡＳは成形温度２５０℃、射
出圧力 金型内への最低充填圧力＋１０kgf ／cm2 、金
型温度５０℃で、ＰＣは成形温度２８０℃、射出圧力
金型内への最低充填圧力＋１０kgf ／cm2 、金型温度９
０℃で物性測定用試験片をそれぞれ作製した。得られた
試験片の測定結果を表１および表２に示す。
【００３４】比較例１、５、９及び１３ 表１および表２に示す（Ａ）非結晶性樹脂および（Ｂ）
エポキシ基含有エチレン共重合体を実施例１と同様の方
法で溶融混練し熱可塑性樹脂組成物を得た。さらに、該
組成物を用いて実施例１と同様にして物性測定用試験片
を作製した。得られた試験片の測定結果を表１および表
２に示す。
エポキシ基含有エチレン共重合体を実施例１と同様の方
法で溶融混練し熱可塑性樹脂組成物を得た。さらに、該
組成物を用いて実施例１と同様にして物性測定用試験片
を作製した。得られた試験片の測定結果を表１および表
２に示す。
【００３５】 比較例２、３、６、７、１０、１１、１４及び１５ 表１および表２に示す（Ａ）非結晶性樹脂に、表１およ
び表２に示す（Ｃ）多官能性化合物または（Ｄ）カルボ
ン酸金属塩を添加して、実施例１と同様の方法で溶融混
練し熱可塑性樹脂組成物を得た。さらに、該組成物を用
いて実施例１と同様にして物性測定用試験片を作製し
た。得られた試験片の測定結果を表１および表２に示
す。
び表２に示す（Ｃ）多官能性化合物または（Ｄ）カルボ
ン酸金属塩を添加して、実施例１と同様の方法で溶融混
練し熱可塑性樹脂組成物を得た。さらに、該組成物を用
いて実施例１と同様にして物性測定用試験片を作製し
た。得られた試験片の測定結果を表１および表２に示
す。
【００３６】比較例４、８、１２及び１６ 表１および表２に示す（Ａ）非結晶性樹脂のみを用い
て、実施例１と同様の方法で試験片を作製した。得られ
た試験片の測定結果を表１および表２に示す。
て、実施例１と同様の方法で試験片を作製した。得られ
た試験片の測定結果を表１および表２に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00） (Ｃ０８Ｌ 25/00 23:08）
Claims (8)
- 【請求項１】（Ａ）非結晶性樹脂（ただし、ゴム質重合
体、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物ま
たは／および共重合可能な他の化合物とからなるゴム強
化樹脂を除く）１００重量部に対し、（Ｂ）エポキシ基
含有エチレン共重合体０．０１〜２０重量部並びに、
（Ｃ）カルボキシル基、アミノ基、カルボン酸無水物
基、下記式（１）単位（式中、ＸおよびＹは酸素原子も
しくは硫黄原子、または一方が酸素原子で他方が硫黄原
子であることを表わす）のうちから選ばれる同一または
異なる官能基を一分子中に少なくとも２個含有する多官
能性化合物および／または（Ｄ）カルボン酸金属塩０．
０１〜２０重量部を含有することを特徴とする艶消し性
が改良された熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）非結晶性樹脂が、ポリスチレン系樹
脂（ただし、ゴム質重合体、芳香族ビニル化合物および
シアン化ビニル化合物または／および共重合可能な他の
化合物とからなるゴム強化樹脂を除く）である請求項１
記載の艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）非結晶性樹脂が、シアン化ビニル−
芳香族ビニル共重合体である請求項１記載の艶消し性が
改良された熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】（Ａ）非結晶性樹脂が、ポリカーボネート
樹脂である請求項１記載の艶消し性が改良された熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項５】（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体
が、（ａ）エチレン単位が５０〜９９重量％、（ｂ）不
飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グ
リシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、（ｃ）エ
チレン系不飽和化合物単位より選ばれるエステル単位が
０〜５０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合
体である請求項１記載の艶消し性が改良された熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項６】（Ｃ）多官能性化合物が、多価カルボン酸
である請求項１記載の艶消し性が改良された熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項７】（Ｃ）多官能性化合物が、下記式（１）単
位（式中、ＸおよびＹは酸素原子もしくは硫黄原子、ま
たは一方が酸素原子で他方が硫黄原子であることを表わ
す）を有する複素環式化合物である請求項１記載の艶消
し性が改良された熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項８】（Ｄ）カルボン酸金属塩が、脂肪族カルボ
ン酸金属塩である請求項１記載の艶消し性が改良された
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14495193A JPH073169A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| DE69405305T DE69405305T2 (de) | 1993-06-16 | 1994-06-15 | Thermoplastische Harzzusammensetzung |
| EP94109222A EP0629661B1 (en) | 1993-06-16 | 1994-06-15 | Thermoplastic resin composition |
| KR1019940013426A KR100307336B1 (ko) | 1993-06-16 | 1994-06-15 | 열가소성수지조성물 |
| US08/260,742 US5508347A (en) | 1993-06-16 | 1994-06-15 | Delustered amorphous thermoplastic resin composition |
| CA002125898A CA2125898A1 (en) | 1993-06-16 | 1994-06-15 | Thermoplastic resin composition |
| TW083105385A TW297825B (ja) | 1993-06-16 | 1994-06-15 | |
| CN94108880A CN1062000C (zh) | 1993-06-16 | 1994-06-16 | 热塑性树脂组合物 |
| US08/487,512 US5623018A (en) | 1993-06-16 | 1995-06-07 | Thermoplastic resin composition including an amorphous resin, an epoxy group-containing ethylene copolymer, and a polyfunctional compound or a carboxylic acid metal salt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14495193A JPH073169A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH073169A true JPH073169A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=15373991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14495193A Pending JPH073169A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 艶消し性が改良された熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH073169A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010520360A (ja) * | 2007-03-02 | 2010-06-10 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | Ａｅｓゴムベースの低表面光沢熱可塑性成形組成物 |
-
1993
- 1993-06-16 JP JP14495193A patent/JPH073169A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010520360A (ja) * | 2007-03-02 | 2010-06-10 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | Ａｅｓゴムベースの低表面光沢熱可塑性成形組成物 |
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