JPH07300339A - 抗菌性ガラス組成物 - Google Patents
抗菌性ガラス組成物Info
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- JPH07300339A JPH07300339A JP9478694A JP9478694A JPH07300339A JP H07300339 A JPH07300339 A JP H07300339A JP 9478694 A JP9478694 A JP 9478694A JP 9478694 A JP9478694 A JP 9478694A JP H07300339 A JPH07300339 A JP H07300339A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties
- C03C2204/02—Antibacterial glass, glaze or enamel
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 多量の Ag+イオンを安定に含有することが
でき、その製造が比較的容易で、なおかつ水分への溶解
速度を調整することによって用途に応じて十分な抗菌性
を発現できる範囲が広いガラス組成物を提供とする。 【構成】 モル%で表示して、 P205 40〜55
%、CaO+Mg0 30〜60%、SiO2+Al2O
3 0〜 4%、Li2O+B2O3 0〜15%、Na2
O+K2O 0〜 5%、ZnO+BaO 0〜30
%、ただし(CaO+Mg0+ZnO+BaO)の合計
30〜60%、PbO 0〜 5%、Ag2O0.03
〜5%からなることを特徴とする抗菌性ガラス組成物で
ある。
でき、その製造が比較的容易で、なおかつ水分への溶解
速度を調整することによって用途に応じて十分な抗菌性
を発現できる範囲が広いガラス組成物を提供とする。 【構成】 モル%で表示して、 P205 40〜55
%、CaO+Mg0 30〜60%、SiO2+Al2O
3 0〜 4%、Li2O+B2O3 0〜15%、Na2
O+K2O 0〜 5%、ZnO+BaO 0〜30
%、ただし(CaO+Mg0+ZnO+BaO)の合計
30〜60%、PbO 0〜 5%、Ag2O0.03
〜5%からなることを特徴とする抗菌性ガラス組成物で
ある。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌および抗カビ性に
優れたガラス組成物に関する。
優れたガラス組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】一価の銀イオン( Ag+)が、微生物な
どの下等生物に対して毒性を示すことは良く知られてい
る。ここで微生物とは、狭義には細菌,菌類,ウィルス
を言い、広義には更に原生動物,藻類などを含める。本
明細書では、前記の微生物などに毒性作用(抗菌作用を
含む)を示すことを、簡単に抗菌性があると言うことに
する。
どの下等生物に対して毒性を示すことは良く知られてい
る。ここで微生物とは、狭義には細菌,菌類,ウィルス
を言い、広義には更に原生動物,藻類などを含める。本
明細書では、前記の微生物などに毒性作用(抗菌作用を
含む)を示すことを、簡単に抗菌性があると言うことに
する。
【0003】銀イオンを溶解性ガラスに含有することで
抗菌性を付与する方法が数多く提案されている。このよ
うな溶解性ガラスとしては、 SiO2,B2O3を主成分
とするホウケイ酸系とP2O5を主成分とするリン酸系が
知られている。例えばホウケイ酸系の溶解性ガラスに
Ag+イオンを含有させた抗菌性のある水処理剤(特公
平4−50878)、リン酸系の溶解性ガラスに Ag+
イオンを含有させた抗菌性のある樹脂添加用ガラス組成
物(特開平4−338129)などがある。
抗菌性を付与する方法が数多く提案されている。このよ
うな溶解性ガラスとしては、 SiO2,B2O3を主成分
とするホウケイ酸系とP2O5を主成分とするリン酸系が
知られている。例えばホウケイ酸系の溶解性ガラスに
Ag+イオンを含有させた抗菌性のある水処理剤(特公
平4−50878)、リン酸系の溶解性ガラスに Ag+
イオンを含有させた抗菌性のある樹脂添加用ガラス組成
物(特開平4−338129)などがある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】銀含有ガラスの抗菌性
は、主に Ag+イオンによって示されるので、そのガラ
ス組成としては銀がイオンとして安定に存在し得る組成
が望ましい。ガラス中での Ag+イオンの安定性は、ガ
ラスネットワークを形成するカチオンと酸素の間の結合
の酸性度が高い程、すなわちSi−O<B−O<P−O
の順に高くなるので、ケイ酸系<ホウケイ酸系<リン酸
系の順にAg+ イオンを多量かつ安定に含有することが
できる(例えば、窯業協会誌,88[8],459(1980))。
は、主に Ag+イオンによって示されるので、そのガラ
ス組成としては銀がイオンとして安定に存在し得る組成
が望ましい。ガラス中での Ag+イオンの安定性は、ガ
ラスネットワークを形成するカチオンと酸素の間の結合
の酸性度が高い程、すなわちSi−O<B−O<P−O
の順に高くなるので、ケイ酸系<ホウケイ酸系<リン酸
系の順にAg+ イオンを多量かつ安定に含有することが
できる(例えば、窯業協会誌,88[8],459(1980))。
【0005】しかし、ホウケイ酸系ガラスはケイ酸系ガ
ラスより多量のAg+ イオンを含有することができるも
のの、その中におけるAg+イオン安定性は余り高くは
なく、有機材料と複合化させる場合、あるいは塗料に混
合して他物品の表面に塗布して使用する場合において、
加熱処理や紫外線照射によってガラス中のAg+ イオン
が容易に還元されて着色を起こす。また、ホウケイ酸系
ガラス中に銀をイオンとして含有することができる量は
せいぜい 0.5モル%程度に過ぎず、粉末状や繊維状で
他素材に添加して使用される場合には材料全体で見ると
Ag+イオン含有量が少なくなって抗菌作用が十分でな
い場合がある。
ラスより多量のAg+ イオンを含有することができるも
のの、その中におけるAg+イオン安定性は余り高くは
なく、有機材料と複合化させる場合、あるいは塗料に混
合して他物品の表面に塗布して使用する場合において、
加熱処理や紫外線照射によってガラス中のAg+ イオン
が容易に還元されて着色を起こす。また、ホウケイ酸系
ガラス中に銀をイオンとして含有することができる量は
せいぜい 0.5モル%程度に過ぎず、粉末状や繊維状で
他素材に添加して使用される場合には材料全体で見ると
Ag+イオン含有量が少なくなって抗菌作用が十分でな
い場合がある。
【0006】これに対して、リン酸系ガラス中では A
g+イオンは非常に安定で、数モル%以上含有すること
が可能であり、また有機材料と複合化させる時の加熱処
理によって、あるいは紫外線照射によっても還元されに
くく変色を起こしにくい。上記特開平4−338129
にはこのような現象に着目し、合成樹脂に添加した時に
変色を起こしにくいガラス組成物として、 P205 45〜75モル% CaO+MgO 35〜55モル% Na2O+K2O 0〜 5モル% SiO2+Al2O3 5〜20モル% Ag2O 0.1〜5重量% で表されるリン酸系ガラス組成物が開示されている。し
かし、ここに開示されているアルカリ土類のリン酸塩を
主成分とするガラス組成物は、(1)その溶融に比較的
高温を必要とし、また(2)水分への溶解速度が比較的
小さく銀イオンの溶出速度が小さいために、銀イオンを
多量に含有できるにもかかわらず抗菌性を十分に発現で
きず、さらに(3)用途に応じて水分への溶解速度を調
整することが可能な範囲が狭いという問題点がある。
g+イオンは非常に安定で、数モル%以上含有すること
が可能であり、また有機材料と複合化させる時の加熱処
理によって、あるいは紫外線照射によっても還元されに
くく変色を起こしにくい。上記特開平4−338129
にはこのような現象に着目し、合成樹脂に添加した時に
変色を起こしにくいガラス組成物として、 P205 45〜75モル% CaO+MgO 35〜55モル% Na2O+K2O 0〜 5モル% SiO2+Al2O3 5〜20モル% Ag2O 0.1〜5重量% で表されるリン酸系ガラス組成物が開示されている。し
かし、ここに開示されているアルカリ土類のリン酸塩を
主成分とするガラス組成物は、(1)その溶融に比較的
高温を必要とし、また(2)水分への溶解速度が比較的
小さく銀イオンの溶出速度が小さいために、銀イオンを
多量に含有できるにもかかわらず抗菌性を十分に発現で
きず、さらに(3)用途に応じて水分への溶解速度を調
整することが可能な範囲が狭いという問題点がある。
【0007】本発明は、上記従来技術の問題点に基づ
き、多量の Ag+イオンを安定に含有することができ、
その製造が比較的容易で、なおかつ水分への溶解速度を
調整することによって用途に応じて十分な抗菌性を発現
できる範囲が広いガラス組成物を提供とする事を目的と
するものである。
き、多量の Ag+イオンを安定に含有することができ、
その製造が比較的容易で、なおかつ水分への溶解速度を
調整することによって用途に応じて十分な抗菌性を発現
できる範囲が広いガラス組成物を提供とする事を目的と
するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明のガラス
組成物は、モル%で表示して以下に示す範囲にあること
を特徴とする。 P205 40〜55% CaO+Mg0 30〜60% SiO2+Al2O3 0〜 4% Li2O+B2O3 0〜15% Na2O+K2O 0〜 5% ZnO+BaO 0〜30% ただし(CaO+Mg0+ZnO+BaO)の合計 30〜60% PbO 0〜 5% Ag2O 0.03〜5%
組成物は、モル%で表示して以下に示す範囲にあること
を特徴とする。 P205 40〜55% CaO+Mg0 30〜60% SiO2+Al2O3 0〜 4% Li2O+B2O3 0〜15% Na2O+K2O 0〜 5% ZnO+BaO 0〜30% ただし(CaO+Mg0+ZnO+BaO)の合計 30〜60% PbO 0〜 5% Ag2O 0.03〜5%
【0009】本発明の抗菌性ガラス組成物は、ガラスネ
ットワークを形成するカチオンと酸素の間の結合の酸性
度が高く Ag+イオンが安定に存在し得るリン酸系を主
成分としているために、多量の Ag+イオンを安定に含
有することが可能である。また、リン酸系ガラスの溶融
性を悪化させる SiO2、Al2O3の含有量を少量に抑
えることによって、比較的容易に溶融が可能である。
ットワークを形成するカチオンと酸素の間の結合の酸性
度が高く Ag+イオンが安定に存在し得るリン酸系を主
成分としているために、多量の Ag+イオンを安定に含
有することが可能である。また、リン酸系ガラスの溶融
性を悪化させる SiO2、Al2O3の含有量を少量に抑
えることによって、比較的容易に溶融が可能である。
【0010】また、本発明の抗菌性ガラス組成物は、リ
ン酸系ガラスの水に対する溶解速度を小さくする成分で
あるAl2O3の含有量を少量に抑えているので、それ自
身の少量の範囲での含有量の調整、あるいはそれ以外の
成分、例えばP2O5、MgO、CaO、BaO、ZnO
などの含有量を調整することによって、水分への溶解速
度を制御することが可能であり、用途に応じた抗菌性の
発現を調節することが可能である。さらに、本発明の抗
菌性ガラス組成物は、原料の混合,溶融が容易で安価に
製品を供給することができるよう、その組成がガラス原
料として安価な粉末状のリン酸塩原料の組み合わせで実
現できる範囲にある。
ン酸系ガラスの水に対する溶解速度を小さくする成分で
あるAl2O3の含有量を少量に抑えているので、それ自
身の少量の範囲での含有量の調整、あるいはそれ以外の
成分、例えばP2O5、MgO、CaO、BaO、ZnO
などの含有量を調整することによって、水分への溶解速
度を制御することが可能であり、用途に応じた抗菌性の
発現を調節することが可能である。さらに、本発明の抗
菌性ガラス組成物は、原料の混合,溶融が容易で安価に
製品を供給することができるよう、その組成がガラス原
料として安価な粉末状のリン酸塩原料の組み合わせで実
現できる範囲にある。
【0011】上記組成範囲における各成分の限定理由は
以下の通りである。即ち、P2O5は40モル%より少な
いとガラスが失透し易くなり、55モル%より多いと粉
末状のリン酸塩原料のみの組み合わせではP2O5分が足
りなくなり、混合,溶融が困難となり製品のコスト上昇
を招く液体状のリン酸や非常に吸湿性の強いP2O5を原
料として使用せざるを得なくなる。
以下の通りである。即ち、P2O5は40モル%より少な
いとガラスが失透し易くなり、55モル%より多いと粉
末状のリン酸塩原料のみの組み合わせではP2O5分が足
りなくなり、混合,溶融が困難となり製品のコスト上昇
を招く液体状のリン酸や非常に吸湿性の強いP2O5を原
料として使用せざるを得なくなる。
【0012】CaO+Mg0の含有量は、30モル%よ
り少ないと粉末状のリン酸塩原料のみの組み合わせ組成
を実現することが困難となり、60モル%より多いとP
2O5分が40モル%より少なくなりガラスが失透し易く
なる。なお、CaO+Mg0の成分の内、MgOのみを
使用する場合には、CaOのみの使用の場合に比べてガ
ラスの水に対する溶解速度を小さくなり、他の成分の含
有量の調整で耐水性を制御可能な範囲が狭くなるので、
CaOのみを使用するかあるいはCaOの割合を多くし
て、モル比でCaO/(CaO+Mg0)を70%以上
とするのが望ましい。
り少ないと粉末状のリン酸塩原料のみの組み合わせ組成
を実現することが困難となり、60モル%より多いとP
2O5分が40モル%より少なくなりガラスが失透し易く
なる。なお、CaO+Mg0の成分の内、MgOのみを
使用する場合には、CaOのみの使用の場合に比べてガ
ラスの水に対する溶解速度を小さくなり、他の成分の含
有量の調整で耐水性を制御可能な範囲が狭くなるので、
CaOのみを使用するかあるいはCaOの割合を多くし
て、モル比でCaO/(CaO+Mg0)を70%以上
とするのが望ましい。
【0013】Al2O3は、上記のようにガラスの溶融性
を悪化させると共に、多量に入れ過ぎるとガラスの水に
対する溶解速度を小さくなり過ぎるので必須成分ではな
いが、少量の添加でガラスの水に対する溶解速度の調整
が可能な成分である。SiO2もAl2O3と同様の働き
をするので、(SiO2+Al2O3)の合計の上限量は
4モル%望ましくは3モル%である。
を悪化させると共に、多量に入れ過ぎるとガラスの水に
対する溶解速度を小さくなり過ぎるので必須成分ではな
いが、少量の添加でガラスの水に対する溶解速度の調整
が可能な成分である。SiO2もAl2O3と同様の働き
をするので、(SiO2+Al2O3)の合計の上限量は
4モル%望ましくは3モル%である。
【0014】Li2OおよびB2O3は必須成分ではない
が、 いずれも銀イオンの安定性を悪化させること無
く、ガラスの溶融性を向上させることができる成分であ
り、Li2OおよびB2O3の合計で 15モル%以下の範
囲で加えることができる。これらの成分は、ガラスの水
に対する溶解速度を減少させるので、15モル%を越え
ると水分に対する溶解性が低くなり過ぎる。また、これ
らの原料は高価なため、その量が多くなると製品のコス
トが上昇する。またZnOおよびBaOはいずれも必須
成分ではないが、銀イオンの安定性を悪化させることな
くガラスの溶融を向上させる成分であり、ZnOおよび
BaOの合計で30モル%以下の範囲で加えることがで
きる。また、Zn2+はAg2+には劣るものの同様に抗菌
性を示す成分であってガラスの抗菌力を向上させる効果
もある。さらに(CaO+Mg0+ZnO+BaO)の
合計量があまり大きすぎると、P2O5分が40モル%よ
り少なくなりガラスが失透し易くなるのでこれら合計量
は60モル%以下にする必要がある。またPbOは5モ
ル%以下含有していても差し支えない。 Ag2Oは、
0.03モル%未満では抗菌性が弱くなり、5モル%を
越えると抗菌性に寄与しない金属状の銀が生じ易くなる
と共に、銀は高価であるため製品のコストを上昇させ
る。
が、 いずれも銀イオンの安定性を悪化させること無
く、ガラスの溶融性を向上させることができる成分であ
り、Li2OおよびB2O3の合計で 15モル%以下の範
囲で加えることができる。これらの成分は、ガラスの水
に対する溶解速度を減少させるので、15モル%を越え
ると水分に対する溶解性が低くなり過ぎる。また、これ
らの原料は高価なため、その量が多くなると製品のコス
トが上昇する。またZnOおよびBaOはいずれも必須
成分ではないが、銀イオンの安定性を悪化させることな
くガラスの溶融を向上させる成分であり、ZnOおよび
BaOの合計で30モル%以下の範囲で加えることがで
きる。また、Zn2+はAg2+には劣るものの同様に抗菌
性を示す成分であってガラスの抗菌力を向上させる効果
もある。さらに(CaO+Mg0+ZnO+BaO)の
合計量があまり大きすぎると、P2O5分が40モル%よ
り少なくなりガラスが失透し易くなるのでこれら合計量
は60モル%以下にする必要がある。またPbOは5モ
ル%以下含有していても差し支えない。 Ag2Oは、
0.03モル%未満では抗菌性が弱くなり、5モル%を
越えると抗菌性に寄与しない金属状の銀が生じ易くなる
と共に、銀は高価であるため製品のコストを上昇させ
る。
【0015】
【実施例】表1に示した実施例および表2に示した比較
例の組成になるよう、Ca,Mgのリン酸塩あるいは場
合により炭酸塩、Li、Naのリン酸塩化合物あるいは
炭酸塩、SiO2、Al2O3、アルミニウムのリン酸
塩、H3BO3、BaCO3、ZnO、メタリン酸亜鉛、
AgNO3を原料として用いバッチを調合した。 このバ
ッチをPtるつぼに入れ、1300℃で2時間溶融した
後、ステンレス板上に流し出し板状に成形後徐冷した。
本実施例の組成になるバッチは、粉末状の原料のみで構
成可能で、通常のケイ酸系あるいはホウケイ酸系ガラス
の場合と同様に混合,溶融が可能であった。次に、得ら
れたガラスについて、金属銀の析出状況、耐水性、抗菌
性、樹脂混合時の変色を調べた。結果を表1および表2
下段に示す。表2に示した比較例の内、1,2はホウケ
イ酸系抗菌ガラスの代表的組成、3〜5は前述の特開平
4−338129の特許請求範囲に含まれる組成、6〜
10は本発明の特許請求範囲を外れた組成である。
例の組成になるよう、Ca,Mgのリン酸塩あるいは場
合により炭酸塩、Li、Naのリン酸塩化合物あるいは
炭酸塩、SiO2、Al2O3、アルミニウムのリン酸
塩、H3BO3、BaCO3、ZnO、メタリン酸亜鉛、
AgNO3を原料として用いバッチを調合した。 このバ
ッチをPtるつぼに入れ、1300℃で2時間溶融した
後、ステンレス板上に流し出し板状に成形後徐冷した。
本実施例の組成になるバッチは、粉末状の原料のみで構
成可能で、通常のケイ酸系あるいはホウケイ酸系ガラス
の場合と同様に混合,溶融が可能であった。次に、得ら
れたガラスについて、金属銀の析出状況、耐水性、抗菌
性、樹脂混合時の変色を調べた。結果を表1および表2
下段に示す。表2に示した比較例の内、1,2はホウケ
イ酸系抗菌ガラスの代表的組成、3〜5は前述の特開平
4−338129の特許請求範囲に含まれる組成、6〜
10は本発明の特許請求範囲を外れた組成である。
【0016】金属銀の析出状況は、得られた板状ガラス
にハロゲンランプを照射して10μm以上の金属銀につ
いてそのガラス100g当たりの数を数え、検出されな
い場合に◎、100個以下の場合に○、100個以上の
場合に×で示した。
にハロゲンランプを照射して10μm以上の金属銀につ
いてそのガラス100g当たりの数を数え、検出されな
い場合に◎、100個以下の場合に○、100個以上の
場合に×で示した。
【0017】耐水性は、日本光学硝子工業会規格(JO
GIS)『光学ガラスの化学的耐久性の測定方法(粉末
法)06−1975』を用いて評価した。この方法は、
粉砕したガラスから420〜590μmの粒度の粉末を
採取し、これをアセトンで洗浄して微粉を除去した後、
その中から比重g分を100mlの沸騰水中に1時間浸
漬し、乾燥後重量減を測定する方法である。銀入りガラ
スが抗菌性を示すためには、ガラスが水分にある程度溶
解し、銀イオンが溶出する必要があり、また余り溶解速
度が速過ぎると耐久性あるいは抗菌性の持続性が乏しく
なるので、本試験法による重量減で0.2〜60%の水
に対する溶解性が必要であり、より好ましい溶解性は
1.0〜40%である。
GIS)『光学ガラスの化学的耐久性の測定方法(粉末
法)06−1975』を用いて評価した。この方法は、
粉砕したガラスから420〜590μmの粒度の粉末を
採取し、これをアセトンで洗浄して微粉を除去した後、
その中から比重g分を100mlの沸騰水中に1時間浸
漬し、乾燥後重量減を測定する方法である。銀入りガラ
スが抗菌性を示すためには、ガラスが水分にある程度溶
解し、銀イオンが溶出する必要があり、また余り溶解速
度が速過ぎると耐久性あるいは抗菌性の持続性が乏しく
なるので、本試験法による重量減で0.2〜60%の水
に対する溶解性が必要であり、より好ましい溶解性は
1.0〜40%である。
【0018】抗菌性は、以下のようにして簡易的に評価
した。105μm以下に粉砕したガラスをオルガノポリ
シロキサン系バインダーに重量で10%添加し、これを
スプレーで5cm角で厚さが1mmのガラス板表面に吹
き付け、乾燥して試料とした。この試料を寒天培地上に
置き、その上からカビの一種であるアスペルギウステレ
ウスの胞子を約1×105個/ml 含有する胞子懸濁液
を散布した後蓋をし、30℃の恒温槽中で1週間培養
し、カビの生育状況を観察した。評価は、ガラス表面上
にアスペルギウステレウスの生育が全く観察されなかっ
た場合に◎、アスペルギウステレウスの生育範囲がガラ
ス表面の1/3以下の場合に○、ガラス表面の1/3以
上にアスペルギウステレウスが生育した場合に×で示し
た。
した。105μm以下に粉砕したガラスをオルガノポリ
シロキサン系バインダーに重量で10%添加し、これを
スプレーで5cm角で厚さが1mmのガラス板表面に吹
き付け、乾燥して試料とした。この試料を寒天培地上に
置き、その上からカビの一種であるアスペルギウステレ
ウスの胞子を約1×105個/ml 含有する胞子懸濁液
を散布した後蓋をし、30℃の恒温槽中で1週間培養
し、カビの生育状況を観察した。評価は、ガラス表面上
にアスペルギウステレウスの生育が全く観察されなかっ
た場合に◎、アスペルギウステレウスの生育範囲がガラ
ス表面の1/3以下の場合に○、ガラス表面の1/3以
上にアスペルギウステレウスが生育した場合に×で示し
た。
【0019】樹脂混合時の変色は、重量で同量の粉末状
ポリエチレンと105μm以下のガラス粉末を混合し、
これを200℃に保持したオーブン中に入れ、30分間
加熱した後炉外に取り出して冷却し、溶融したポリエチ
レンが変色するかどうかによって評価した。評価は、変
色が全く認められない場合に◎、変色がわずかな場合に
○、変色が顕著な場合に×で示した。
ポリエチレンと105μm以下のガラス粉末を混合し、
これを200℃に保持したオーブン中に入れ、30分間
加熱した後炉外に取り出して冷却し、溶融したポリエチ
レンが変色するかどうかによって評価した。評価は、変
色が全く認められない場合に◎、変色がわずかな場合に
○、変色が顕著な場合に×で示した。
【0020】
【表1】 実施例(mol%) ================================== 1 2 3 4 5 6 7 8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− P2O5 49.7 44.0 42.5 49.0 49.0 50.0 52.5 48.5 MgO 50.0 55.0 46.5 40.0 0 0 0 8.0 CaO 0 0 0 0 49.5 48.0 43.5 40.0 Al2O3 0 0 0 0 0 1.0 3.0 1.0 B2O3 0 0 10.0 0 0 0 0 0 Li2O 0 0 0 10.0 0 0 0 0 Ag2O 0.3 1.0 1.0 1.0 1.5 1.0 1.0 2.5 金属銀析出 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐水性(%) 4.0 1.5 0.5 0.3 20.0 11.5 4.7 2.3 抗菌性 ○ ◎ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 樹脂着色 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ==================================
【0021】 実施例(mol%) ================================== 9 10 11 12 13 14 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− P2O5 48.0 44.5 49.5 49.5 49.5 48.5 CaO 48.0 44.5 39.5 46.5 46.5 48.5 BaO 0 10.0 0 0 0 0 ZnO 0 0 10.0 0 0 0 SiO2 3.0 0 0 0 0 0 Na2O 0 0 0 3.0 0 0 K2O 0 0 0 0 3.0 0 PbO 0 0 0 0 0 2.0 Ag2O 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 金属銀析出 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐水性(%) 9.5 21.7 15.1 24.8 31.2 18.5 抗菌性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 樹脂着色 ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ==================================
【0022】
【表2】 比較例(mol%) ================================== 1 2 3 4 5 6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− SiO2 37.5 36.8 0 0 10.0 0 P2O5 0 0 49.5 50.0 50.0 35.0 MgO 0 0 43.5 39.0 0 0 CaO 0 0 0 0 39.0 50.0 Al2O3 0 0 6.0 10.0 0 0 B2O3 47.0 46.8 0 0 0 10.0 Li2O 0 0 0 0 0 0 Na2O 15.0 14.9 0 0 0 4.0 Ag2O 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 金属銀析出 ○ × ◎ - - - 耐水性(%) 35.0 - 0.5 - - - 抗菌性 ◎ - ○ - - - 樹脂着色 × - ○ - - - =================================
【0023】 4〜5:1300℃,2時間では完全に溶融せず。 5、7:粉末状のリン酸塩原料のみでの調合不可。 6、8:失透してガラス化しない。
【0024】表1に示した実施例から明らかなように、
本発明の範囲にある組成のガラスについては、金属銀の
析出は認められず、樹脂着色もほとんど認められなかっ
た。着色が認められたものも、それはわずかで実用上問
題無いレベルと推定された。また、耐水性も組成の調整
により、 0.3%から数10%程度までの広い範囲で調整可
能であり、組成によっては多少弱い物もあるが抗菌性が
観察された。この抗菌性の違いは、銀イオン含有量およ
び耐水性の違いによる、ガラスからの銀イオンの溶出速
度の違いに起因すると思われる。また、表2の比較例1
0および前述の特開平4−338129に記載のよう
に、銀イオンの安定性が高く、樹脂に混合した時に着色
を起こしにくいリン酸系ガラスであっても、Na2Oあ
るいはK2Oなどのアルカリ金属酸化物を5mol%を
越えて含有すると、ガラス中の銀イオン安定性が低下
し、樹脂に混合した時に着色を起こし易くなる。しかし
ながら、実施例4に示したように同じアルカリ金属酸化
物でもLi2O の場合には、ガラス中に含有させても、
樹脂に混合した時に着色を起こすことはなかった。
本発明の範囲にある組成のガラスについては、金属銀の
析出は認められず、樹脂着色もほとんど認められなかっ
た。着色が認められたものも、それはわずかで実用上問
題無いレベルと推定された。また、耐水性も組成の調整
により、 0.3%から数10%程度までの広い範囲で調整可
能であり、組成によっては多少弱い物もあるが抗菌性が
観察された。この抗菌性の違いは、銀イオン含有量およ
び耐水性の違いによる、ガラスからの銀イオンの溶出速
度の違いに起因すると思われる。また、表2の比較例1
0および前述の特開平4−338129に記載のよう
に、銀イオンの安定性が高く、樹脂に混合した時に着色
を起こしにくいリン酸系ガラスであっても、Na2Oあ
るいはK2Oなどのアルカリ金属酸化物を5mol%を
越えて含有すると、ガラス中の銀イオン安定性が低下
し、樹脂に混合した時に着色を起こし易くなる。しかし
ながら、実施例4に示したように同じアルカリ金属酸化
物でもLi2O の場合には、ガラス中に含有させても、
樹脂に混合した時に着色を起こすことはなかった。
【0025】一方、表2に示した比較例の中では、1お
よび2のホウケイ酸系組成については、銀含有量が少な
いと金属銀の析出はなく抗菌性も強いが、樹脂に混合す
ると顕著な変色を起こし、銀含有量を増加させると金属
銀の析出が起こった。また、3〜5の特開平4−338
129の特許請求範囲に含まれる組成の中では、3につ
いては金属銀の析出はなく樹脂の着色もわずかであった
が、耐水性が良く銀イオンの溶出速度が小さいため抗菌
性がやや弱く、4,5の組成についてはバッチの溶解性
が悪く1300℃では完全に溶融しなかった。また、5
組成のバッチについては粉末状のリン酸塩原料のみでの
調合が不可能であり、液体状のリン酸あるいは吸湿性が
非常に強い無水リン酸を使用する必要があった。さら
に、本発明の特許請求の範囲を外れた6〜8の組成につ
いては失透してガラスが得られなかったり、あるいは粉
末状のリン酸原料のみでの調合が不可能であり、また
9、10の組成については、抗菌性が弱かったり、ある
いは樹脂に混合すると顕著な着色を起こした。
よび2のホウケイ酸系組成については、銀含有量が少な
いと金属銀の析出はなく抗菌性も強いが、樹脂に混合す
ると顕著な変色を起こし、銀含有量を増加させると金属
銀の析出が起こった。また、3〜5の特開平4−338
129の特許請求範囲に含まれる組成の中では、3につ
いては金属銀の析出はなく樹脂の着色もわずかであった
が、耐水性が良く銀イオンの溶出速度が小さいため抗菌
性がやや弱く、4,5の組成についてはバッチの溶解性
が悪く1300℃では完全に溶融しなかった。また、5
組成のバッチについては粉末状のリン酸塩原料のみでの
調合が不可能であり、液体状のリン酸あるいは吸湿性が
非常に強い無水リン酸を使用する必要があった。さら
に、本発明の特許請求の範囲を外れた6〜8の組成につ
いては失透してガラスが得られなかったり、あるいは粉
末状のリン酸原料のみでの調合が不可能であり、また
9、10の組成については、抗菌性が弱かったり、ある
いは樹脂に混合すると顕著な着色を起こした。
【0026】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、多量の銀
イオンを含有可能で、比較的製造が容易な抗菌性ガラス
組成物を得ることができる。また、本発明による抗菌性
ガラス組成物は、水分に対する溶解性を調整することに
よって銀イオンの溶出性を抗菌性が発現される比較的広
い範囲で調整することが可能で、用途に応じて抗菌性を
比較的広い範囲で調整することが可能でり、また樹脂に
混合しても着色を起こすことがほとんど無い抗菌性ガラ
ス組成物である。
イオンを含有可能で、比較的製造が容易な抗菌性ガラス
組成物を得ることができる。また、本発明による抗菌性
ガラス組成物は、水分に対する溶解性を調整することに
よって銀イオンの溶出性を抗菌性が発現される比較的広
い範囲で調整することが可能で、用途に応じて抗菌性を
比較的広い範囲で調整することが可能でり、また樹脂に
混合しても着色を起こすことがほとんど無い抗菌性ガラ
ス組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C03C 3/17
Claims (1)
- 【請求項1】モル%で表示して、 P205 40〜55% CaO+Mg0 30〜60% SiO2+Al2O3 0〜 4% Li2O+B2O3 0〜15% Na2O+K2O 0〜 5% ZnO+BaO 0〜30% ただし(CaO+Mg0+ZnO+BaO)の合計 30〜60% PbO 0〜 5% Ag2O 0.03〜5% からなることを特徴とする抗菌性ガラス組成物。
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JPH07300339A true JPH07300339A (ja) | 1995-11-14 |
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Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001158640A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-06-12 | Nihon Yamamura Glass Co Ltd | マグネシウムリン酸塩系ガラス組成物 |
EP1116700A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-18 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial property imparting glass composition, and antibacterial polymer composite material and molded antibacterial polymer composite material using the same |
EP1116698A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-18 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial property imparting glass composition, antibacterial fiber, antibacterialtwisted yarn and antibacterial cloth |
JP2001247726A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Ishizuka Glass Co Ltd | 抗菌性付与用ガラス組成物、及び抗菌性高分子複合材料 |
JP2001247334A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Ishizuka Glass Co Ltd | 抗菌性付与用ガラス組成物及び抗菌性繊維 |
WO2002090278A1 (de) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Schott Glas | Polymere mit bioaktivem glas mit antimikrobieller wirkung |
US6482444B1 (en) * | 1999-06-14 | 2002-11-19 | Imperial College Innovations | Silver-containing, sol/gel derived bioglass compositions |
KR100364528B1 (ko) * | 2000-02-08 | 2002-12-18 | 강원호 | 항균 다공성 글라스 세라믹스의 제조방법 |
KR100388281B1 (ko) * | 2000-07-28 | 2003-06-19 | 강원호 | 원적외선 방사 항균성 글라스 세라믹스 조성물의 제조방법 |
EP1449816A1 (en) | 2003-02-20 | 2004-08-25 | Gemtron Corporation | Antimicrobial glass and glass-like products and method of preparing same |
WO2004076371A3 (de) * | 2003-02-25 | 2005-04-28 | Schott Ag | Antimikrobiell wirkendes phosphatglas |
US6939820B2 (en) | 2003-02-28 | 2005-09-06 | Ishisuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial glass composition and antibacterial polymer composition using the same |
JP2005255517A (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-22 | Schott Ag | 抗菌性の屈折率を調整したリン酸塩ガラス |
JP5642325B1 (ja) * | 2013-07-02 | 2014-12-17 | 興亜硝子株式会社 | 抗菌性ガラス |
WO2018203028A1 (en) * | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Dyson Technology Limited | Scale inhibition composition |
US10209441B2 (en) | 2008-11-19 | 2019-02-19 | Hamamatsu Photonics K.K. | Fiber optic plate and method for producing the same |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10131574B2 (en) | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
EP3105195A1 (en) | 2014-02-13 | 2016-12-21 | Corning Incorporated | Glass with enhanced strength and antimicrobial properties, and method of making same |
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1994
- 1994-05-09 JP JP09478694A patent/JP3486951B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6482444B1 (en) * | 1999-06-14 | 2002-11-19 | Imperial College Innovations | Silver-containing, sol/gel derived bioglass compositions |
JP4597336B2 (ja) * | 1999-09-22 | 2010-12-15 | 日本山村硝子株式会社 | マグネシウムリン酸塩系ガラス組成物 |
JP2001158640A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-06-12 | Nihon Yamamura Glass Co Ltd | マグネシウムリン酸塩系ガラス組成物 |
US6815379B2 (en) | 1999-12-28 | 2004-11-09 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial cloth |
JP2001247334A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Ishizuka Glass Co Ltd | 抗菌性付与用ガラス組成物及び抗菌性繊維 |
JP2001247333A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Ishizuka Glass Co Ltd | 抗菌性付与用ガラス組成物、抗菌性繊維、抗菌性撚糸及び抗菌性布状物 |
JP2001247726A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Ishizuka Glass Co Ltd | 抗菌性付与用ガラス組成物、及び抗菌性高分子複合材料 |
EP1116700A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-18 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial property imparting glass composition, and antibacterial polymer composite material and molded antibacterial polymer composite material using the same |
EP1116698A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-18 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial property imparting glass composition, antibacterial fiber, antibacterialtwisted yarn and antibacterial cloth |
US6593260B2 (en) | 1999-12-28 | 2003-07-15 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial property imparting glass composition |
AU775132B2 (en) * | 1999-12-28 | 2004-07-15 | Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial property imparting glass composition, antibacterial fiber, antibacterial twisted yarn and antibacterial cloth |
US6838171B2 (en) * | 1999-12-28 | 2005-01-04 | Makio Nomura | Antibacterial fiber and antibacterial twisted yarn |
KR100364528B1 (ko) * | 2000-02-08 | 2002-12-18 | 강원호 | 항균 다공성 글라스 세라믹스의 제조방법 |
KR100388281B1 (ko) * | 2000-07-28 | 2003-06-19 | 강원호 | 원적외선 방사 항균성 글라스 세라믹스 조성물의 제조방법 |
WO2002090278A1 (de) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Schott Glas | Polymere mit bioaktivem glas mit antimikrobieller wirkung |
US7241459B2 (en) | 2001-05-08 | 2007-07-10 | Schott Ag | Polymers containing bioactive glass with antimicrobial effect |
US6921546B2 (en) | 2003-02-20 | 2005-07-26 | Gemtron Corporation | Antimicrobial glass and glass-like products and method of preparing same |
EP1449816A1 (en) | 2003-02-20 | 2004-08-25 | Gemtron Corporation | Antimicrobial glass and glass-like products and method of preparing same |
WO2004076371A3 (de) * | 2003-02-25 | 2005-04-28 | Schott Ag | Antimikrobiell wirkendes phosphatglas |
US8080490B2 (en) | 2003-02-25 | 2011-12-20 | Schott Ag | Antimicrobial phosphate glass |
US6939820B2 (en) | 2003-02-28 | 2005-09-06 | Ishisuka Garasu Kabushiki Kaisha | Antibacterial glass composition and antibacterial polymer composition using the same |
JP2005255517A (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-22 | Schott Ag | 抗菌性の屈折率を調整したリン酸塩ガラス |
EP1580172A3 (de) * | 2004-03-08 | 2007-04-25 | Schott AG | Antimikrobiell brechzahlangepasstes Phosphatglas |
US10209441B2 (en) | 2008-11-19 | 2019-02-19 | Hamamatsu Photonics K.K. | Fiber optic plate and method for producing the same |
US10802211B2 (en) | 2008-11-19 | 2020-10-13 | Hamamatsu Photonics, K.K. | Fiber optic plate and method for producing the same |
JP5642325B1 (ja) * | 2013-07-02 | 2014-12-17 | 興亜硝子株式会社 | 抗菌性ガラス |
WO2015001870A1 (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | 興亜硝子株式会社 | 抗菌性ガラス |
US11006634B2 (en) | 2013-07-02 | 2021-05-18 | Koa Glass Co., Ltd. | Antibacterial glass |
WO2018203028A1 (en) * | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Dyson Technology Limited | Scale inhibition composition |
TWI676602B (zh) * | 2017-05-04 | 2019-11-11 | 英商戴森科技有限公司 | 結垢抑制組成物 |
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