JPH0725832B2 - プロピレン重合法 - Google Patents
プロピレン重合法Info
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- JPH0725832B2 JPH0725832B2 JP61214121A JP21412186A JPH0725832B2 JP H0725832 B2 JPH0725832 B2 JP H0725832B2 JP 61214121 A JP61214121 A JP 61214121A JP 21412186 A JP21412186 A JP 21412186A JP H0725832 B2 JPH0725832 B2 JP H0725832B2
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- Japan
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- polymer
- transition metal
- polymerizing
- catalyst
- titanium
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は特定の触媒を用いて物性のバランスの優れた高
結晶性のポリプロピレンを製造する方法に関する。詳し
くは特定の単量体の重合体を含有する触媒を用いてポリ
プロピレンを製造する方法に関する。
結晶性のポリプロピレンを製造する方法に関する。詳し
くは特定の単量体の重合体を含有する触媒を用いてポリ
プロピレンを製造する方法に関する。
［従来の技術］ 結晶性ポリプロピレンは比較的剛性に優れ、しかも透明
性に優れた汎用ポリマーであり種々の用途に広く用いら
れている。
性に優れた汎用ポリマーであり種々の用途に広く用いら
れている。
ポリプロピレンの物性を改良する方法としてポリプロピ
レンの耐衝撃性、特に低温でのそれを改良する目的でエ
チレンなどの、他のα−オレフィンと共重合する方法
（例えば特公昭44−20621、同49−24593、同49−1258
9）などが知られており、又一方剛性、成形物の透明性
などを改良する目的で種々の核剤を添加することが良く
しられており、中でも高分子核剤を用いる方法（例えば
特開昭60−139710、同60−139711など）は成形物から核
剤がブリードするなどという問題もなく極めて小量の添
加で効果的であるなど極めて優れた方法である。
レンの耐衝撃性、特に低温でのそれを改良する目的でエ
チレンなどの、他のα−オレフィンと共重合する方法
（例えば特公昭44−20621、同49−24593、同49−1258
9）などが知られており、又一方剛性、成形物の透明性
などを改良する目的で種々の核剤を添加することが良く
しられており、中でも高分子核剤を用いる方法（例えば
特開昭60−139710、同60−139711など）は成形物から核
剤がブリードするなどという問題もなく極めて小量の添
加で効果的であるなど極めて優れた方法である。
［発明が解決しようとする問題点］ 上記の高分子核剤を用いる方法は極めて優れた方法であ
るが、触媒を前処理してポリプロピレン中に導入する方
法は工業的規模で実施するには操作が煩雑であり又、重
合で得た高分子核剤をブレンドする方法は分散に難があ
り触媒を前処理する方法に比較して多量のものが必要で
あるという問題があった。
るが、触媒を前処理してポリプロピレン中に導入する方
法は工業的規模で実施するには操作が煩雑であり又、重
合で得た高分子核剤をブレンドする方法は分散に難があ
り触媒を前処理する方法に比較して多量のものが必要で
あるという問題があった。
本発明者等は上記問題点を解決して高結晶性のポリプロ
ピレンを得る方法について鋭意検討し本発明を完成し
た。
ピレンを得る方法について鋭意検討し本発明を完成し
た。
［問題点を解決するための手段］ 即ち本発明は立体規則性触媒を用いてビニルシクロヘキ
サン、３−メチルブテン−１、4,4−ジメチルペンテン
−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、インデン、アルキ
ル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン及びトリア
ルキルアリルシランからなる群から選ばれた１種の単量
体を重合して得た重合体を含有するハロゲン化チタン含
有遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒を用いることを特徴とするプロピレンの重合法で
ある。
サン、３−メチルブテン−１、4,4−ジメチルペンテン
−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、インデン、アルキ
ル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン及びトリア
ルキルアリルシランからなる群から選ばれた１種の単量
体を重合して得た重合体を含有するハロゲン化チタン含
有遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒を用いることを特徴とするプロピレンの重合法で
ある。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において立体規則性触媒としては特に制限はな
く、プロピレン立体規則性重合体を製造する際に用いら
れる種々の触媒が使用できる。通常、遷移金属触媒成分
と有機アルミニウム化合物からなる触媒、特に遷移金属
触媒成分としてはハロゲン化チタンが好ましく用いら
れ、例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素、或
は有機アルミニウムで還元して得た三塩化チタン、それ
らを電子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミ
ニウム化合物さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの
立体規則性向上剤からなる触媒系、又はハロゲン化マグ
ネシウムなどの担体或はそれらを電子供与性化合物で処
理したものにハロゲン化チタンを担持して得たものと有
機アルミニウム化合物及び必要に応じ含酸素化合物など
の立体規則性向上剤からなる触媒系が例示される（例え
ば以下の文献に種々の例が記載されている。Ziegler−N
atta Catalysts and Polymerization by John Boor Jr
（Academic Press）,Journal of Macromolecular Sienc
e−Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics
C24（３）355−385（1984）、同C25（１）57〜97（198
5））。
く、プロピレン立体規則性重合体を製造する際に用いら
れる種々の触媒が使用できる。通常、遷移金属触媒成分
と有機アルミニウム化合物からなる触媒、特に遷移金属
触媒成分としてはハロゲン化チタンが好ましく用いら
れ、例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素、或
は有機アルミニウムで還元して得た三塩化チタン、それ
らを電子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミ
ニウム化合物さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの
立体規則性向上剤からなる触媒系、又はハロゲン化マグ
ネシウムなどの担体或はそれらを電子供与性化合物で処
理したものにハロゲン化チタンを担持して得たものと有
機アルミニウム化合物及び必要に応じ含酸素化合物など
の立体規則性向上剤からなる触媒系が例示される（例え
ば以下の文献に種々の例が記載されている。Ziegler−N
atta Catalysts and Polymerization by John Boor Jr
（Academic Press）,Journal of Macromolecular Sienc
e−Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics
C24（３）355−385（1984）、同C25（１）57〜97（198
5））。
ここで立体規則性向上剤或は電子供与体としては通常エ
ーテル、エステル、オルソエステル、アルコキシケイ素
など含酸素化合物が好ましく使用でき、電子供与体とし
てはさらにアルコール、アルデヒド、水なども使用でき
る。
ーテル、エステル、オルソエステル、アルコキシケイ素
など含酸素化合物が好ましく使用でき、電子供与体とし
てはさらにアルコール、アルデヒド、水なども使用でき
る。
有機アルミニウム化合物としてはトリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、ヨウ素が例示され
る。
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、ヨウ素が例示され
る。
好ましいハロゲン化チタンとしてはアルミニウム、或は
有機アルミニウムで四塩化チタンを還元して得た三塩化
チタンをエーテル或はエステルで変性処理したもの、塩
化マグネシウムと有機化合物を供給粉砕したものを四塩
化チタンで処理したもの或は塩化マグネシウムとアルコ
ールの反応物を炭化水素溶媒中に溶解し次いで四塩化チ
タンなどの沈殿剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶
化し、必要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性
化合物で変性処理し次いで四塩化チタンで処理すること
などによって得られる担持したチタンのハロゲン化物で
ある。
有機アルミニウムで四塩化チタンを還元して得た三塩化
チタンをエーテル或はエステルで変性処理したもの、塩
化マグネシウムと有機化合物を供給粉砕したものを四塩
化チタンで処理したもの或は塩化マグネシウムとアルコ
ールの反応物を炭化水素溶媒中に溶解し次いで四塩化チ
タンなどの沈殿剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶
化し、必要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性
化合物で変性処理し次いで四塩化チタンで処理すること
などによって得られる担持したチタンのハロゲン化物で
ある。
本発明においてはまず上述の立体規則性触媒を用いて、
ビニルシクロヘキサン、３−メチルブテン−１、4,4−
ジメチルペンテン−１、インデン、アルキル置換スチレ
ン、トリアルキルビニルシラン、トリアルキルアリルシ
ランから選ばれた１種の単量体を重合する。ここでアル
キル置換スチレンとしてはｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ
−メチルスチレンなどのｐ−アルキル置換スチレンが例
示される。トリアルキルビニルシラン、トリアルキルア
リルシランとしては、アルキル残基がメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基のものが例示
できる。
ビニルシクロヘキサン、３−メチルブテン−１、4,4−
ジメチルペンテン−１、インデン、アルキル置換スチレ
ン、トリアルキルビニルシラン、トリアルキルアリルシ
ランから選ばれた１種の単量体を重合する。ここでアル
キル置換スチレンとしてはｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ
−メチルスチレンなどのｐ−アルキル置換スチレンが例
示される。トリアルキルビニルシラン、トリアルキルア
リルシランとしては、アルキル残基がメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基のものが例示
できる。
重合反応は通常のプロピレン重合の際に採用される条件
と同様の条件で行うことも可能であり通常常温〜100℃
の温度で、炭化水素化合物などの不活性液状媒体の存在
下或は不存在下で行なわれる。
と同様の条件で行うことも可能であり通常常温〜100℃
の温度で、炭化水素化合物などの不活性液状媒体の存在
下或は不存在下で行なわれる。
重合反応の後、未反応の単量体から分離して重合体が得
られるが、必要に応じ通常のポリプロピレンの製造に際
して採用されているアルコール類、水などによる脱灰操
作によって触媒残渣を除去することも行われる。
られるが、必要に応じ通常のポリプロピレンの製造に際
して採用されているアルコール類、水などによる脱灰操
作によって触媒残渣を除去することも行われる。
好ましくはヘキサン、ヘプタン、デカンなどの不活性炭
化水素化合物の存在下、上述の立体規則性触媒を用いて
調合し、次いでアルコール、水などにより脱灰処理を行
なった後、ろ過などにより不溶分として、重合体は得ら
れる。
化水素化合物の存在下、上述の立体規則性触媒を用いて
調合し、次いでアルコール、水などにより脱灰処理を行
なった後、ろ過などにより不溶分として、重合体は得ら
れる。
本発明において、立体規則性触媒を用いてビニルシクロ
ヘキサン、３−メチルブテン−１、4,4−ジメチルペン
テン−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、インデン、ア
ルキル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン、トリ
アルキルアリルシランから選ばれた１種の単量体を重合
して得た重合体（以下特定単量体を重合して得た重合体
と略記する。）を含有するハロゲン化チタン含有遷移金
属触媒成分としては、触媒の基本構成としては上述の立
体規則性触媒の構成成分である遷移金属触媒成分と同様
である。
ヘキサン、３−メチルブテン−１、4,4−ジメチルペン
テン−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、インデン、ア
ルキル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン、トリ
アルキルアリルシランから選ばれた１種の単量体を重合
して得た重合体（以下特定単量体を重合して得た重合体
と略記する。）を含有するハロゲン化チタン含有遷移金
属触媒成分としては、触媒の基本構成としては上述の立
体規則性触媒の構成成分である遷移金属触媒成分と同様
である。
この特定単量体を重合して得た重合体を含有するハロゲ
ン化チタン含有遷移金属触媒成分は遷移金属触媒成分の
製造時に別途、特定単量体を重合して得た重合体を含有
せしめることで得ることができる。具体的には三塩化チ
タンと特定単量体を重合して得た重合体を必要に応じ電
子供与性化合物とともに共粉砕する方法、或は四塩化チ
タンを有機アルミニウム化合物で還元する際に微粒状の
特定単量体を重合して得た重合体を共存せしめる方法、
或はハロゲン化マグネシウムなどの担体と電子供与体の
存在下、又は不存在下に特定単量体を重合して得た重合
体を共粉砕し次いで四塩化チタンで処理する方法、或は
ハロゲン化マグネシウムをアルコールなどの電子供与体
で炭化水素溶媒に不溶化せしめた溶液に微粒状の特定単
量体を重合して得た重合体を分散せしめ、次いで有機ア
ルミニウム化合物、ハロゲン化金属などの沈殿剤で処理
し次いでエステル、エーテルなどの電子供与性化合物で
変性処理し次いで四塩化チタンで処理する方法などが例
示できる。ここで遷移金属触媒成分当りの特定単量体を
重合して得た重合体の量比は好ましくは該遷移金属触媒
成分を用いて重合した後ポリプロピレン中の特定単量体
を重合して得た重合体の割合が0.001〜1000wtppm程度と
なるようにすることである。従って通常は遷移金属触媒
成分当り0.001wt％〜10wt％となるように使用される。
ン化チタン含有遷移金属触媒成分は遷移金属触媒成分の
製造時に別途、特定単量体を重合して得た重合体を含有
せしめることで得ることができる。具体的には三塩化チ
タンと特定単量体を重合して得た重合体を必要に応じ電
子供与性化合物とともに共粉砕する方法、或は四塩化チ
タンを有機アルミニウム化合物で還元する際に微粒状の
特定単量体を重合して得た重合体を共存せしめる方法、
或はハロゲン化マグネシウムなどの担体と電子供与体の
存在下、又は不存在下に特定単量体を重合して得た重合
体を共粉砕し次いで四塩化チタンで処理する方法、或は
ハロゲン化マグネシウムをアルコールなどの電子供与体
で炭化水素溶媒に不溶化せしめた溶液に微粒状の特定単
量体を重合して得た重合体を分散せしめ、次いで有機ア
ルミニウム化合物、ハロゲン化金属などの沈殿剤で処理
し次いでエステル、エーテルなどの電子供与性化合物で
変性処理し次いで四塩化チタンで処理する方法などが例
示できる。ここで遷移金属触媒成分当りの特定単量体を
重合して得た重合体の量比は好ましくは該遷移金属触媒
成分を用いて重合した後ポリプロピレン中の特定単量体
を重合して得た重合体の割合が0.001〜1000wtppm程度と
なるようにすることである。従って通常は遷移金属触媒
成分当り0.001wt％〜10wt％となるように使用される。
本発明において上記遷移金属触媒成分とともに用いられ
る有機アルミニウム化合物としては上述のトリアルキル
アルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アル
キルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウ
ムハライドが好ましく用いられ、アルキル基としてはメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
などが例示できる。
る有機アルミニウム化合物としては上述のトリアルキル
アルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アル
キルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウ
ムハライドが好ましく用いられ、アルキル基としてはメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
などが例示できる。
本発明においてプロピレンの重合とは、プロピレン単独
のみならず少量のエチレン、ブテン−１ヘキセン−１、
などの他のα−オレフィンとの共重合或はブロック共重
合をも包含する。
のみならず少量のエチレン、ブテン−１ヘキセン−１、
などの他のα−オレフィンとの共重合或はブロック共重
合をも包含する。
［実施例］ 以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
参考例 特定単量体を重合して得た重合体の製造 丸紅ソルヴェー社の高活性チタン触媒（ロットNo TGY2
4）を用いて重合体を得た。重合反応はすべてｎ−ヘキ
サン中で単量体濃度を2vol％とし高活性チタン触媒300g
/、ジエチルアルミニウムクロライド1kg/の濃度で6
0℃で２時間重合した後メタノールで失活し、次いでス
ラリーを水洗した後ろ過して重合体を分離し充分に乾燥
した。
4）を用いて重合体を得た。重合反応はすべてｎ−ヘキ
サン中で単量体濃度を2vol％とし高活性チタン触媒300g
/、ジエチルアルミニウムクロライド1kg/の濃度で6
0℃で２時間重合した後メタノールで失活し、次いでス
ラリーを水洗した後ろ過して重合体を分離し充分に乾燥
した。
実施例１及び比較例１ 直径12mmの鋼球2kgの入った内容積１の粉砕用ポット
を２個装備した振動ミルを用意する。１つのポットには
塩化マグネシウム20g、テトラエトキシシラン4ml、α，
α，α−トリクロロトルエン3mlを加え（比較例１）、
他方のポットには塩化マグネシウム20g、テトラエトキ
シシラン4ml、α，α，α−トリクロロトルエン3ml、参
考例で得たビニルシクロヘキサンの重合体0.2gを加え
（実施例１）40時間粉砕した。
を２個装備した振動ミルを用意する。１つのポットには
塩化マグネシウム20g、テトラエトキシシラン4ml、α，
α，α−トリクロロトルエン3mlを加え（比較例１）、
他方のポットには塩化マグネシウム20g、テトラエトキ
シシラン4ml、α，α，α−トリクロロトルエン3ml、参
考例で得たビニルシクロヘキサンの重合体0.2gを加え
（実施例１）40時間粉砕した。
上記粉砕物10gをそれぞれ別の200mlの丸底フラスコに入
れ、以下の操作をそれぞれ行った。上記丸底フラスコに
50mlのトルエンと50mlの四塩化チタンを加え、100℃で3
0分間撹拌処理した。次いで静置して上澄液を除去し同
様に四塩化チタン50ml、トルエン50mlを加え100℃で30
分間撹拌処理し次いで静置して上澄液を除去し固形分を
１回100mlのｎ−ヘプタンで10回洗浄し遷移金属触媒成
分を得た。その一部をサンプリングし、チタン分を分析
したところ1.9wt％（比較例１）2.0wt％（実施例１）で
あった。
れ、以下の操作をそれぞれ行った。上記丸底フラスコに
50mlのトルエンと50mlの四塩化チタンを加え、100℃で3
0分間撹拌処理した。次いで静置して上澄液を除去し同
様に四塩化チタン50ml、トルエン50mlを加え100℃で30
分間撹拌処理し次いで静置して上澄液を除去し固形分を
１回100mlのｎ−ヘプタンで10回洗浄し遷移金属触媒成
分を得た。その一部をサンプリングし、チタン分を分析
したところ1.9wt％（比較例１）2.0wt％（実施例１）で
あった。
内容積５のオートクレーブを用い上記固体触媒をそれ
ぞれ30mg、ジエチルアルミニウムクロライド0.128ml、
ｐ−トルイル酸メチル0.06ml、トリエチルアルミニウム
0.08mlを加えプロピレン1.5kg、水素3.3Nlを加え75℃で
２時間重合し、未反応のプロピレンをパージしてパウダ
ーを取り出し乾燥、秤量して遷移金属触媒成分当りの収
率を算出し、さらに135℃のテトラリン溶液の極限粘度
数及びソックスレー抽出液を用いて沸騰ｎ−ヘプタンで
抽出して抽出残率を測定した。又パウダーに対してフェ
ノール系安定剤を10/10000重量比で及びステアリン酸カ
ルシウムを15/10000重量比で加え造粒して、メルトフロ
ーインデックスを測定しさらに厚さ1mmのインジェクシ
ョンシートを作って以下の物性を測定した。
ぞれ30mg、ジエチルアルミニウムクロライド0.128ml、
ｐ−トルイル酸メチル0.06ml、トリエチルアルミニウム
0.08mlを加えプロピレン1.5kg、水素3.3Nlを加え75℃で
２時間重合し、未反応のプロピレンをパージしてパウダ
ーを取り出し乾燥、秤量して遷移金属触媒成分当りの収
率を算出し、さらに135℃のテトラリン溶液の極限粘度
数及びソックスレー抽出液を用いて沸騰ｎ−ヘプタンで
抽出して抽出残率を測定した。又パウダーに対してフェ
ノール系安定剤を10/10000重量比で及びステアリン酸カ
ルシウムを15/10000重量比で加え造粒して、メルトフロ
ーインデックスを測定しさらに厚さ1mmのインジェクシ
ョンシートを作って以下の物性を測定した。
メルトフローインデックス ASTM D1238（230℃） 引張り強度 ASTM D638−64T（20℃） 曲げ剛性度 ASTM D747−62（20℃） 共重合体についてはさらに アイゾット（ノッチ付き） 衝撃強度 ASTM D256−56（20℃，−10℃） デュポン衝撃強度 JIS K 6718（20℃，−10℃） を測定した。結果は表に示す。
実施例２ 参考例でスチレンを重合して得た重合体を水素で還元
（Macromolecular vol 19,No 2（1986）308ページに記
載の方法に従い実施）して得たビニルシクロヘキサンの
重合体とほぼ同じ重合体をビニルシクロヘキサンの重合
体にかえて用いた他は実施例１と同様とした。結果は表
に示す。
（Macromolecular vol 19,No 2（1986）308ページに記
載の方法に従い実施）して得たビニルシクロヘキサンの
重合体とほぼ同じ重合体をビニルシクロヘキサンの重合
体にかえて用いた他は実施例１と同様とした。結果は表
に示す。
実施例３〜6,比較例２ ３−メチルブテン−１の重合体（実施例３）、4,4−ジ
メチルペンテン−１の重合体（実施例４）、4,4−ジメ
チルヘキセン−１の重合体（実施例５）、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレンの重合体（実施例６）1gをビニルシクロヘキ
サンの重合体0.2gにかえて用いた他は実施例１と同様に
して遷移金属触媒成分を得た。この遷移金属触媒成分を
用いてブロック共重合体を製造した。内容積５のオー
トクレーブに遷移金属触媒成分30mg、ジエチルアルミニ
ウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイル酸メチル0.06m
l、トリエチルアルミニウム0.03mlを加えプロピレン1.5
kg、水素3.3Nlを加え75℃で２時間重合し、次いで内温
を40℃に降温し、エチレンを5kg/cm2−ゲージ追加した
後トリエチルアルミニウムを0.25ml追加しエチレン分圧
が5kg/cm2−ゲージとなるようにエチレンを追加しなが
ら60分間重合した。未反応のプロピレン及びエチレンを
パージし乾燥して秤量し実施例１と同様に造粒して物性
を測定した。又比較例１の触媒を用いて同様に重合し乾
燥後造粒して物性を測定した。結果は表に示す。
メチルペンテン−１の重合体（実施例４）、4,4−ジメ
チルヘキセン−１の重合体（実施例５）、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレンの重合体（実施例６）1gをビニルシクロヘキ
サンの重合体0.2gにかえて用いた他は実施例１と同様に
して遷移金属触媒成分を得た。この遷移金属触媒成分を
用いてブロック共重合体を製造した。内容積５のオー
トクレーブに遷移金属触媒成分30mg、ジエチルアルミニ
ウムクロライド0.128ml、ｐ−トルイル酸メチル0.06m
l、トリエチルアルミニウム0.03mlを加えプロピレン1.5
kg、水素3.3Nlを加え75℃で２時間重合し、次いで内温
を40℃に降温し、エチレンを5kg/cm2−ゲージ追加した
後トリエチルアルミニウムを0.25ml追加しエチレン分圧
が5kg/cm2−ゲージとなるようにエチレンを追加しなが
ら60分間重合した。未反応のプロピレン及びエチレンを
パージし乾燥して秤量し実施例１と同様に造粒して物性
を測定した。又比較例１の触媒を用いて同様に重合し乾
燥後造粒して物性を測定した。結果は表に示す。
実施例７〜8,比較例３ 実施例１と同じ粉砕機を用い三塩化チタン（東邦チタニ
ウム（株）製TAC−141）30g、ジフェニルエーテル2.2
g、及びトリメチルビニルシランの重合体0.3g（実施例
７）、トリメチルアリルシランの重合体0.3g（実施例
８）、他の成分は追加せず（比較例３）に20時間粉砕し
た後それぞれｎ−ヘプタン（共粉砕物10g当り200ml）で
３回（それぞれ90℃で30分）抽出して遷移金属触媒成分
とした。内容積３のオートクレーブの中にｎ−ヘプタ
ン１、遷移金属触媒成分630mg、ジエチルアルミニウ
ムクロライド1.2mlを加え水素0.2kg/cm2装入しさらにプ
ロピレンを装入して気相部の圧力を2kg/cm2・Ｇとし
た。次に、オートクレーブの内容物を加熱して５分後に
内部温度を70℃とし、この温度でプロピレンを装入しな
がら圧力を5kg/cm2・Ｇに保って150分間重合した。次い
でメタノール300mlを加え30分間撹拌を続け触媒を分解
した。
ウム（株）製TAC−141）30g、ジフェニルエーテル2.2
g、及びトリメチルビニルシランの重合体0.3g（実施例
７）、トリメチルアリルシランの重合体0.3g（実施例
８）、他の成分は追加せず（比較例３）に20時間粉砕し
た後それぞれｎ−ヘプタン（共粉砕物10g当り200ml）で
３回（それぞれ90℃で30分）抽出して遷移金属触媒成分
とした。内容積３のオートクレーブの中にｎ−ヘプタ
ン１、遷移金属触媒成分630mg、ジエチルアルミニウ
ムクロライド1.2mlを加え水素0.2kg/cm2装入しさらにプ
ロピレンを装入して気相部の圧力を2kg/cm2・Ｇとし
た。次に、オートクレーブの内容物を加熱して５分後に
内部温度を70℃とし、この温度でプロピレンを装入しな
がら圧力を5kg/cm2・Ｇに保って150分間重合した。次い
でメタノール300mlを加え30分間撹拌を続け触媒を分解
した。
オートクレーブを冷却後内容物を取出し、水200mlを加
えて60℃で３回洗浄を行なった後ろ過し、60℃で減圧乾
燥してポリプロピレンを得た。得られた重合体を用いて
実施例１と同様に造粒して物性を測定した結果は表に示
す。
えて60℃で３回洗浄を行なった後ろ過し、60℃で減圧乾
燥してポリプロピレンを得た。得られた重合体を用いて
実施例１と同様に造粒して物性を測定した結果は表に示
す。
［発明の効果］ 本発明の方法を実施することによって物性バランスの優
れたポリプロピレンを製造することが可能であり、工業
的に極めて意識がある。
れたポリプロピレンを製造することが可能であり、工業
的に極めて意識がある。
第１図は本発明に用いられるプロピレン重合触媒に関す
るフローチャート図である。
るフローチャート図である。
Claims (1)
- 【請求項１】立体規則性触媒を用いてビニルシクロヘキ
サン、３−メチルブテン−１、4,4−ジメチルペンテン
−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、インデン、アルキ
ル置換スチレン、トリアルキルビニルシラン及びトリア
ルキルアリルシランからなる群から選ばれた１種の単量
体を重合して得た重合体を含有するハロゲン化チタン含
有遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒を用いることを特徴とするプロピレンの重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61214121A JPH0725832B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | プロピレン重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61214121A JPH0725832B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | プロピレン重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6369809A JPS6369809A (ja) | 1988-03-29 |
| JPH0725832B2 true JPH0725832B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=16650571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61214121A Expired - Lifetime JPH0725832B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | プロピレン重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725832B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1312166C (en) * | 1987-12-16 | 1992-12-29 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Polyolefin resin composition |
| DE68926774T2 (de) * | 1988-10-25 | 1996-12-12 | Mitsubishi Chem Corp | Polypropylen-Zusammensetzung |
| US5286540A (en) * | 1989-03-29 | 1994-02-15 | Mitsubishi Kasei Corporation | Blow molded container made of polypropylene resin |
| WO1990011328A1 (en) * | 1989-03-29 | 1990-10-04 | Mitsubishi Kasei Corporation | Blown polypropylene resin container |
| US5077341A (en) * | 1989-06-19 | 1991-12-31 | Chisso Corporation | Process for producing a high-stiffness polypropylene and a highly stereoregular polypropylene |
| US11359040B2 (en) * | 2016-11-23 | 2022-06-14 | Lotte Chemical Corporation | Polyolefin catalyst and method for preparing polyolefin by using same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60139710A (ja) * | 1984-11-15 | 1985-07-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレン共重合体の製造方法 |
| JPS61151204A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-09 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレンの製造方法 |
-
1986
- 1986-09-12 JP JP61214121A patent/JPH0725832B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60139710A (ja) * | 1984-11-15 | 1985-07-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレン共重合体の製造方法 |
| JPS61151204A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-09 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6369809A (ja) | 1988-03-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |