JPH0816140B2 - プロピレンのブロツク共重合体の製造方法 - Google Patents
プロピレンのブロツク共重合体の製造方法Info
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- JPH0816140B2 JPH0816140B2 JP21071586A JP21071586A JPH0816140B2 JP H0816140 B2 JPH0816140 B2 JP H0816140B2 JP 21071586 A JP21071586 A JP 21071586A JP 21071586 A JP21071586 A JP 21071586A JP H0816140 B2 JPH0816140 B2 JP H0816140B2
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- ethylene
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプロピレンのブロック共重合体の製造方法に
関する。詳しくは、特定の処理を行った触媒を用いて実
質的に不活性媒体の存在しない条件でブロック共重合体
を製造する方法に関する。
関する。詳しくは、特定の処理を行った触媒を用いて実
質的に不活性媒体の存在しない条件でブロック共重合体
を製造する方法に関する。
ポリプロピレンは剛性に優れた重合体であるが、耐衝
撃性、特に低温でのそれが劣るためエチレンなどの他の
オレフィンとブロック共重合することで耐衝撃性を改良
することが行なわれている。（例えば、特公昭43−1123
0、特公昭44−20621等） しかしながらブロック共重合を行うと耐衝撃性は向上
するものの必然的に剛性が低下する。従って剛性と耐衝
撃性のバランスを良好とするため、後段でエチレンなど
の他のオレフィンと共重合を行う部分の反応比、或いは
該部の分子量を適当な範囲とするなど種々の方法が提案
されている。（例えば、特公昭47−7141号、特開昭55−
43152号、特開昭54−139693号、特開昭56−55416号、特
開昭58−83015号など） 〔発明が解決すべき問題点〕 上述の方法により比較的物性バランスの良好なブロッ
ク共重合体が得られているが、それでも前段のプロピレ
ン単独での重合部と後段のエチレン或いは他のオレフィ
ンとプロピレンの共重合部との比率によって、ある程度
の物性バランスを有するものが得られるのみであり、さ
らに物性バランスを改良したブロック共重合体の製造方
法の開発が望まれている。
撃性、特に低温でのそれが劣るためエチレンなどの他の
オレフィンとブロック共重合することで耐衝撃性を改良
することが行なわれている。（例えば、特公昭43−1123
0、特公昭44−20621等） しかしながらブロック共重合を行うと耐衝撃性は向上
するものの必然的に剛性が低下する。従って剛性と耐衝
撃性のバランスを良好とするため、後段でエチレンなど
の他のオレフィンと共重合を行う部分の反応比、或いは
該部の分子量を適当な範囲とするなど種々の方法が提案
されている。（例えば、特公昭47−7141号、特開昭55−
43152号、特開昭54−139693号、特開昭56−55416号、特
開昭58−83015号など） 〔発明が解決すべき問題点〕 上述の方法により比較的物性バランスの良好なブロッ
ク共重合体が得られているが、それでも前段のプロピレ
ン単独での重合部と後段のエチレン或いは他のオレフィ
ンとプロピレンの共重合部との比率によって、ある程度
の物性バランスを有するものが得られるのみであり、さ
らに物性バランスを改良したブロック共重合体の製造方
法の開発が望まれている。
本発明者らは上記問題点を解決する方法について鋭意
検討し本発明を完成した。即ち、本発明はアルミニウム
或いは有機アルミニウムで四塩化チタンを還元して得た
三塩化チタン、又はその変性処理物、又は塩化マグネシ
ウム或いはその変性処理物に四塩化チタンを担持して得
たものである遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合
物とからなる触媒を用いてプロピレンのブロック共重合
体を製造する方法において触媒を不活性媒体中で4,4−
ジメチルペンテン−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、
ビニルナフタレン、インデンからなる群より選ばれた１
種の化合物と予め接触処理した後プロピレン自身を媒体
とする塊状重合法、或いは気相重合法でプロピレン単独
で全重合体中の該部での割合が50〜95重量％となるまで
重合し、次いで実質的に不活性媒体の存在しない塊状重
合法或いは気相重合法でプロピレンとエチレンをエチレ
ンとプロピレンの比率が20/80〜95/5の範囲で重合する
ことを特徴とするプロピレンのブロック共重合体の製造
方法である。
検討し本発明を完成した。即ち、本発明はアルミニウム
或いは有機アルミニウムで四塩化チタンを還元して得た
三塩化チタン、又はその変性処理物、又は塩化マグネシ
ウム或いはその変性処理物に四塩化チタンを担持して得
たものである遷移金属触媒成分と有機アルミニウム化合
物とからなる触媒を用いてプロピレンのブロック共重合
体を製造する方法において触媒を不活性媒体中で4,4−
ジメチルペンテン−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、
ビニルナフタレン、インデンからなる群より選ばれた１
種の化合物と予め接触処理した後プロピレン自身を媒体
とする塊状重合法、或いは気相重合法でプロピレン単独
で全重合体中の該部での割合が50〜95重量％となるまで
重合し、次いで実質的に不活性媒体の存在しない塊状重
合法或いは気相重合法でプロピレンとエチレンをエチレ
ンとプロピレンの比率が20/80〜95/5の範囲で重合する
ことを特徴とするプロピレンのブロック共重合体の製造
方法である。
本発明において遷移金属触媒成分と有機アルミニウム
化合物からなる触媒については公知の種々の高立体規則
性のポリプロピレンを与える触媒系が使用可能である。
例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有
機アルミニウムで還元して得た三塩化チタン或いはそれ
らを電子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミ
ニウム化合物さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの
立体規則性向上剤からなる触媒系、或いはハロゲン化マ
グネシウムなどの担体或いはそれらを電子供与性化合物
で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得たもの
と有機アルミニウム化合物及び必要に応じ含酸素化合物
などの立体規則性向上剤からなる触媒系が例示される。
（例えば、以下の文献に種々の例が記載されている。Zi
egler−Natta Catalysts and Polymerization by John
Boar Jr（Academic Press）、又はJournal of Makromol
ecular Science Reviews in Makromolecular Chemistry
and Physics C24（３） 355−385（1984）同C25（１）
57−97（1985）ここで立体規則性向上剤或いは電子供与
体としては通常エーテル、エステル、オルソエステル、
アルコキシケイ素などの含酸素化合物が好ましく使用で
き、電子供与体としてはさらにアルコール、アルデヒ
ド、水なども使用できる。
化合物からなる触媒については公知の種々の高立体規則
性のポリプロピレンを与える触媒系が使用可能である。
例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有
機アルミニウムで還元して得た三塩化チタン或いはそれ
らを電子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミ
ニウム化合物さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの
立体規則性向上剤からなる触媒系、或いはハロゲン化マ
グネシウムなどの担体或いはそれらを電子供与性化合物
で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得たもの
と有機アルミニウム化合物及び必要に応じ含酸素化合物
などの立体規則性向上剤からなる触媒系が例示される。
（例えば、以下の文献に種々の例が記載されている。Zi
egler−Natta Catalysts and Polymerization by John
Boar Jr（Academic Press）、又はJournal of Makromol
ecular Science Reviews in Makromolecular Chemistry
and Physics C24（３） 355−385（1984）同C25（１）
57−97（1985）ここで立体規則性向上剤或いは電子供与
体としては通常エーテル、エステル、オルソエステル、
アルコキシケイ素などの含酸素化合物が好ましく使用で
き、電子供与体としてはさらにアルコール、アルデヒ
ド、水なども使用できる。
有機アルミニウム化合物としてはトリアルキルアルミ
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハ
ライドが使用できアルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、ヨウ素が例示され
る。
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハ
ライドが使用できアルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、ヨウ素が例示され
る。
本発明における遷移金属触媒成分は、より具体的には
アルミニウム或いは有機アルミニウムで四塩化チタンを
還元して得た三塩化チタン法エーテル或いはエステルで
変性処理して得たもの、或いは塩化マグネシウムと有機
化合物を共粉砕したものを四塩化チタンで処理したも
の、或いは塩化マグネシウムとアルコールの反応物を炭
化水素溶媒中に溶解し次いで四塩化チタンなどの沈澱剤
で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し必要に応じエ
ステル、エーテルなどの電子供与性化合物で変性処理し
次いで四塩化チタンで処理する方法などによって得られ
る担持したチタンのハロゲン化物である。
アルミニウム或いは有機アルミニウムで四塩化チタンを
還元して得た三塩化チタン法エーテル或いはエステルで
変性処理して得たもの、或いは塩化マグネシウムと有機
化合物を共粉砕したものを四塩化チタンで処理したも
の、或いは塩化マグネシウムとアルコールの反応物を炭
化水素溶媒中に溶解し次いで四塩化チタンなどの沈澱剤
で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し必要に応じエ
ステル、エーテルなどの電子供与性化合物で変性処理し
次いで四塩化チタンで処理する方法などによって得られ
る担持したチタンのハロゲン化物である。
本発明において重要なのは予め触媒を4,4−ジメチル
ペンテン−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、ビニルナ
フタレン、インデンからなる群より選ばれた１種の化合
物と接触処理することである。この際有機アルミニウム
化合物／遷移金属触媒成分の使用比は、後のプロピレン
の重合の際の割合と同一であっても或いはそれより少な
い量であっても良くその量比は0.5〜1000であるのが一
般的である。またその際に立体規則性向上剤を存在させ
ることも可能であり、その好ましい比率としては0.01〜
300である。
ペンテン−１、4,4−ジメチルヘキセン−１、ビニルナ
フタレン、インデンからなる群より選ばれた１種の化合
物と接触処理することである。この際有機アルミニウム
化合物／遷移金属触媒成分の使用比は、後のプロピレン
の重合の際の割合と同一であっても或いはそれより少な
い量であっても良くその量比は0.5〜1000であるのが一
般的である。またその際に立体規則性向上剤を存在させ
ることも可能であり、その好ましい比率としては0.01〜
300である。
接触処理温度及び接触処理時間については特に制限は
ないが一般的には次いで行うプロピレンの重合の際の温
度と同じか或いは低い温度で行い、接触処理時間として
は数分〜数時間であり、好ましくは上述の接触処理を行
う化合物が遷移金属触媒成分当たり、0.001〜当量以上
反応する条件下に処理することである。この接触処理は
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デ
カン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
或いはそれらの混合物などチーグラー・ナッタ触媒に対
する不活性触媒中で行われ必要に応じて未反応の上述の
化合物を除去、洗浄してさらに有機アルミニウム化合物
を加えプロピレンの重合に用いることもできる。
ないが一般的には次いで行うプロピレンの重合の際の温
度と同じか或いは低い温度で行い、接触処理時間として
は数分〜数時間であり、好ましくは上述の接触処理を行
う化合物が遷移金属触媒成分当たり、0.001〜当量以上
反応する条件下に処理することである。この接触処理は
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デ
カン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
或いはそれらの混合物などチーグラー・ナッタ触媒に対
する不活性触媒中で行われ必要に応じて未反応の上述の
化合物を除去、洗浄してさらに有機アルミニウム化合物
を加えプロピレンの重合に用いることもできる。
上述の接触処理に用いる化合物の使用量としては遷移
金属触媒成分当たり0.01当量倍以上であるのが好まし
く、0.01当量倍より少ないと効果がほとんどない。又20
0当量倍以上反応する条件下で処理しても、より効果的
であることはなく、得られたブロック共重合体を成形し
た時、表面が不良であるなどの問題が生ずる。
金属触媒成分当たり0.01当量倍以上であるのが好まし
く、0.01当量倍より少ないと効果がほとんどない。又20
0当量倍以上反応する条件下で処理しても、より効果的
であることはなく、得られたブロック共重合体を成形し
た時、表面が不良であるなどの問題が生ずる。
本発明においては上述の処理を施した触媒を用い、ま
ずプロピレンを重合する。この際プロピレンに対して0.
06重量比以下のエチレンなどの他のオレフィンを共重合
し、得られたブロック共重合体の、表面光沢性及び折り
まげ時の白化を改良することもできる。プロピレンの重
合は全重合体中の50重量％以上、95重量％以下となるよ
うにする。50重量％より少ないと剛性が不充分であり、
95重量％より多いと耐衝撃性改良効果が不充分である。
また重合はプロピレン自身を媒体とする塊状重合法或い
は気合重合法で行ない、重合温度が常温〜100℃、重合
圧力は常圧〜50kg/cm2ゲージで行う。該部での遷移金属
触媒成分当たりの重合量としては一般に1000〜40000程
度である。
ずプロピレンを重合する。この際プロピレンに対して0.
06重量比以下のエチレンなどの他のオレフィンを共重合
し、得られたブロック共重合体の、表面光沢性及び折り
まげ時の白化を改良することもできる。プロピレンの重
合は全重合体中の50重量％以上、95重量％以下となるよ
うにする。50重量％より少ないと剛性が不充分であり、
95重量％より多いと耐衝撃性改良効果が不充分である。
また重合はプロピレン自身を媒体とする塊状重合法或い
は気合重合法で行ない、重合温度が常温〜100℃、重合
圧力は常圧〜50kg/cm2ゲージで行う。該部での遷移金属
触媒成分当たりの重合量としては一般に1000〜40000程
度である。
次いで実質的に不活性触媒の存在しない塊状重合法或
いは気相重合法でプロピレンとエチレンを共重合する。
該部での全重合法に対する重合割合としては５〜50重量
％であり、５重量％より少ないと耐衝撃性の改良が不充
分であり、50重量％より多いと剛性が不充分である。プ
ロピレンとエチレンの共重合はエチレンとプロピレンの
比率が20/80〜95/5重量比であるのが好ましく、20/80よ
り少なくても95/5重量比より大きくても耐衝撃性の改良
が不充分となる。ここでエチレンの１部をブテン−１、
ヘキセン−１で代替することもできる。該部での反応は
通常常温〜80℃、常圧〜50kg/cm2ゲージの条件下で行わ
れる。
いは気相重合法でプロピレンとエチレンを共重合する。
該部での全重合法に対する重合割合としては５〜50重量
％であり、５重量％より少ないと耐衝撃性の改良が不充
分であり、50重量％より多いと剛性が不充分である。プ
ロピレンとエチレンの共重合はエチレンとプロピレンの
比率が20/80〜95/5重量比であるのが好ましく、20/80よ
り少なくても95/5重量比より大きくても耐衝撃性の改良
が不充分となる。ここでエチレンの１部をブテン−１、
ヘキセン−１で代替することもできる。該部での反応は
通常常温〜80℃、常圧〜50kg/cm2ゲージの条件下で行わ
れる。
本発明の方法を実施することによって理由は明確では
ないが得られるブロック共重合体の結晶化温度が上が
り、結果として剛性、特に曲げ剛性と耐衝撃性、特にア
イゾット衝撃強度が大幅に向上し、極めて物性バランス
の優れたブロック共重合体が得られ工業的に極めて価値
がある。
ないが得られるブロック共重合体の結晶化温度が上が
り、結果として剛性、特に曲げ剛性と耐衝撃性、特にア
イゾット衝撃強度が大幅に向上し、極めて物性バランス
の優れたブロック共重合体が得られ工業的に極めて価値
がある。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例１ 直径12mmの鋼球9kgの入った内容積4lの粉砕用ポット
を４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素雰
囲気中で塩化マグネシウム300g、テトラエトキシシラン
60ml、α，α，α−トリクロロトルエン45mlを加え40時
間粉砕した。
を４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素雰
囲気中で塩化マグネシウム300g、テトラエトキシシラン
60ml、α，α，α−トリクロロトルエン45mlを加え40時
間粉砕した。
上記共粉砕物300gを5lのフラスコに入れ四塩化チタン
1.5l、トルエン1.5lを加え100℃で30分間攪拌処理し
た。次いで静置して上澄液を除去し同様に四塩化チタン
1.5l、トルエン1.5lを加え、100℃で30分間攪拌処理
し、次いで上澄液を除きさらに4lのｎ−ヘプタンを用い
て固形分を洗浄することを10回繰り返し得られた固体触
媒スラリーの１部をサンプリングしチタン分を分析した
ところ1.9重量％であった。
1.5l、トルエン1.5lを加え100℃で30分間攪拌処理し
た。次いで静置して上澄液を除去し同様に四塩化チタン
1.5l、トルエン1.5lを加え、100℃で30分間攪拌処理
し、次いで上澄液を除きさらに4lのｎ−ヘプタンを用い
て固形分を洗浄することを10回繰り返し得られた固体触
媒スラリーの１部をサンプリングしチタン分を分析した
ところ1.9重量％であった。
内容積200mlのフラスコに窒素雰囲気下トルエン40m
l、上記固体触媒30mg、ジエチルアルミニウムクロライ
ド0.128ml、ｐ−トルイル酸メチル0.06ml、トリエチル
アルミニウム0.03ml、4.4−ジメチルペンテン0.3gを加
え40℃で30分間攪拌処理した。同様に別途モデル実験を
実施したところ、4,4−ジメチルペンテンの遷移金属触
媒成分当たりの重量は1.1当量であった。この触媒スラ
リーを内容積5lのオートクレープに入れプロピレン1.5k
g、水素3.3Nlを加え75℃で２時間重合反応を行った。次
いで内温を40℃に降温しエチレンを5kg/cm2ゲージ追加
した後トリエチルアミニウムを0.25ml圧入してエチレン
分圧が5kg/cm2−ゲージとなるよう追加しながら60分間
重合し、未反応のプロピレン及びエチレンをパージして
オートクレーブより取り出し乾燥した。
l、上記固体触媒30mg、ジエチルアルミニウムクロライ
ド0.128ml、ｐ−トルイル酸メチル0.06ml、トリエチル
アルミニウム0.03ml、4.4−ジメチルペンテン0.3gを加
え40℃で30分間攪拌処理した。同様に別途モデル実験を
実施したところ、4,4−ジメチルペンテンの遷移金属触
媒成分当たりの重量は1.1当量であった。この触媒スラ
リーを内容積5lのオートクレープに入れプロピレン1.5k
g、水素3.3Nlを加え75℃で２時間重合反応を行った。次
いで内温を40℃に降温しエチレンを5kg/cm2ゲージ追加
した後トリエチルアミニウムを0.25ml圧入してエチレン
分圧が5kg/cm2−ゲージとなるよう追加しながら60分間
重合し、未反応のプロピレン及びエチレンをパージして
オートクレーブより取り出し乾燥した。
ブロック共重合体の共重合部の割合及び共重合体の反
応比はカラム分別法（中部化学関係学協会支部連合秋季
大会第13回講演予稿集3A20）によって定めた。なお共重
合部の反応比は共重合部の割合Ｘとブロック共重合体の
エチレン含量Ｙより反応比エチレン／プロピレン＝Y/
（Ｘ−Ｙ）として定めた。
応比はカラム分別法（中部化学関係学協会支部連合秋季
大会第13回講演予稿集3A20）によって定めた。なお共重
合部の反応比は共重合部の割合Ｘとブロック共重合体の
エチレン含量Ｙより反応比エチレン／プロピレン＝Y/
（Ｘ−Ｙ）として定めた。
ブロック共重合体はフェノール系安定剤10/10000重量
比及びステアリン酸カルシウム15/10000重量比加えて造
粒し、メルトフローインデックスを測定しさらに厚さ1m
mのインジェクションシートを作って以下の物性値を測
定した。
比及びステアリン酸カルシウム15/10000重量比加えて造
粒し、メルトフローインデックスを測定しさらに厚さ1m
mのインジェクションシートを作って以下の物性値を測
定した。
メルトフローインデックス ASTM D1238（230℃） 引張り強度 ASTM D638−64T（20℃） 曲げ剛性度 ASTM D747−63（20℃） アイゾット（ノッチ付）衝撃強度 ASTM D256−56（20℃、−10℃） デュポン衝撃強度 JIS K6718（20℃、−10℃） 結果は表１に示す。なお表１に示すポリプロピレンパ
ウダーの極限粘度数は135℃テトラリン溶液で、沸騰ｎ
−ヘプタン抽出残率（IIと略記）は沸騰ｎ−ヘプタンで
６時間抽出した時の割合である。
ウダーの極限粘度数は135℃テトラリン溶液で、沸騰ｎ
−ヘプタン抽出残率（IIと略記）は沸騰ｎ−ヘプタンで
６時間抽出した時の割合である。
実施例２〜３、比較例１ 予め接触処理する化合物として4,4−ジメチルヘキセ
ン−１（実施例２）、α−ビニルナフタレン（実施例
３）、何も用いない（比較例１）、他は実施例１と同様
とした。結果は表１に示す。実施例２、実施例３のそれ
ぞれの化合物の重合量は0.8当量、1.4当量であった。
ン−１（実施例２）、α−ビニルナフタレン（実施例
３）、何も用いない（比較例１）、他は実施例１と同様
とした。結果は表１に示す。実施例２、実施例３のそれ
ぞれの化合物の重合量は0.8当量、1.4当量であった。
実施例４及び比較例２ 遷移金属触媒成分として丸紅ソルウェー社製高活性三
塩化チタン触媒（TGY24）を用いた。内容積200mlのフラ
スコに窒素雰囲気下トルエン40ml、三塩化チタン触媒10
0mg、ジエチルアルミニウムクロライド0.5ml、インデン
0.3ml（実施例４）、インデンを用いない（比較例
２）、40℃で30分間攪拌した。この触媒スラリーを内容
積5lのオートクレープに入れ、プロピレン1.5kg、水素
4.0Nl加え65℃で２時間重合反応を行った。次いで内温
を40℃に降温しエチレンを8kg/cm2ゲージ追加しエチレ
ン分圧が一定となるようエチレンを追加しながら60分間
重合を行った。その他は実施例１と同様に行った。結果
は表１に示す。
塩化チタン触媒（TGY24）を用いた。内容積200mlのフラ
スコに窒素雰囲気下トルエン40ml、三塩化チタン触媒10
0mg、ジエチルアルミニウムクロライド0.5ml、インデン
0.3ml（実施例４）、インデンを用いない（比較例
２）、40℃で30分間攪拌した。この触媒スラリーを内容
積5lのオートクレープに入れ、プロピレン1.5kg、水素
4.0Nl加え65℃で２時間重合反応を行った。次いで内温
を40℃に降温しエチレンを8kg/cm2ゲージ追加しエチレ
ン分圧が一定となるようエチレンを追加しながら60分間
重合を行った。その他は実施例１と同様に行った。結果
は表１に示す。
実施例にも示すように本発明の方法を実施することに
より剛性及び耐衝撃性のバランスの良い、 特に曲げ剛性及びアイゾット衝撃強度に優れたブロッ
ク共重合体が得られ工業的に極めて価値がある。
より剛性及び耐衝撃性のバランスの良い、 特に曲げ剛性及びアイゾット衝撃強度に優れたブロッ
ク共重合体が得られ工業的に極めて価値がある。
【図面の簡単な説明】 第１図は本発明によるチーグラー触媒のフローチャート
図である。
図である。
Claims (1)
- 【請求項１】アルミニウム或いは有機アルミニウムで四
塩化チタンを還元して得た三塩化チタン、又はその変性
処理物、又は塩化マグネシウム或いはその変性処理物に
四塩化チタンを担持して得たものである遷移金属触媒成
分と有機アルミニウム化合物からなる触媒を用いてプロ
ピレンのブロック共重合体を製造する方法において、触
媒を不活性媒体中で4,4−ジメチルペンテン−１、4,4−
ジメチルヘキセン−１、ビニルナフタレン、インデンか
らなる群より選ばれた１種の化合物と予め接触処理した
後、プロピレン自身を媒体とする塊状重合法或いは気相
重合法でプロピレン単独で全重合体中の該部での割合が
50〜95重量％となるまで重合し、次いで実質的に不活性
媒体の存在しない塊状重合法或いは気相重合法でプロピ
レンとエチレンをエチレンとプロピレンの比率が20/80
〜95/5範囲で重合することを特徴とするプロピレンのブ
ロック共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21071586A JPH0816140B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | プロピレンのブロツク共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21071586A JPH0816140B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | プロピレンのブロツク共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6368621A JPS6368621A (ja) | 1988-03-28 |
| JPH0816140B2 true JPH0816140B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=16593901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21071586A Expired - Fee Related JPH0816140B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | プロピレンのブロツク共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0816140B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297505A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系ブロック共重合体の製造方法 |
-
1986
- 1986-09-09 JP JP21071586A patent/JPH0816140B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6368621A (ja) | 1988-03-28 |
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