JPH07216301A - 2液型水性被覆用組成物 - Google Patents
2液型水性被覆用組成物Info
- Publication number
- JPH07216301A JPH07216301A JP6023482A JP2348294A JPH07216301A JP H07216301 A JPH07216301 A JP H07216301A JP 6023482 A JP6023482 A JP 6023482A JP 2348294 A JP2348294 A JP 2348294A JP H07216301 A JPH07216301 A JP H07216301A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- water
- copolymer
- monomer
- acrylic copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6295—Polymers of silicium containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
リル共重合体とポリイソシアネートを主成分とする2液
型水性被覆用組成物。 【効果】 耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、乾燥性等に優
れ、抗張力、伸び率等の塗膜物性が大幅に改善された被
覆膜を形成せしめることができる。
Description
合体とポリイソシアネートからなる2液型水性被覆用組
成物に関する。
の有機溶剤放出の制限がつとに高まっている。塗料も例
外でなく有機溶剤系塗料から水系塗料への移行が行われ
つつあり、特に耐候性、耐溶剤性、外観等の面から架橋
型塗料についての水性化が注目されている。この目的に
適する被覆組成物として、水性ウレタン被覆組成物があ
り、その代表例として、2成分型ポリウレタン水性塗料
用組成物(特開平2−105879号公報および特開昭
62−41270号公報など参照)が挙げられる。
ウレタン水性塗料用組成物は、そのほとんどがヒドロキ
シル基を含有するオレフィン系不飽和化合物からなる水
溶液、水分散液又は水性エマルジョンを使用しており、
40℃以下の乾燥時、特に常温乾燥時、塗装1日後から
3日後までの初期硬化が遅いという欠点がある。また、
物性面でも抗張力と伸び率ともに優れた塗膜を得ること
は困難である。さらに、上記組成物の調製時に乳化剤を
用いると、それが塗膜中に残存し、塗膜の耐水性が劣る
という欠点を有している。
点を解消するべく鋭意研究を重ねた結果、今回、特定の
アルコキシシラン基を含有させた水分散性アクリル共重
合体とポリイソシアネートとを主成分とする2液型水性
被覆用組成物によって上記問題点が解決されることを見
出し、本発明を完成するに至った。
し、R2は炭素数1〜15の2価の脂肪族飽和炭化水素
基を示し、R3及びR4は各々フェニル基、炭素数1〜
6のアルキル基又は炭素数1〜10のアルコキシ基を示
し、R5は炭素数1〜10のアルキル基を示し、nは1
〜100の整数である]で表される化合物であるアルコ
キシシラン基含有ビニル単量体を全単量体の合計量に基
いて1〜90重量%の割合で用い、これをカルボキシル
基含有不飽和単量体及びヒドロキシル基含有不飽和単量
体並びに必要に応じてこれらと共重合可能な他の重合性
単量体と共重合させることにより得られる、酸価が20
〜150および水酸基価が10〜250の水分散性アク
リル共重合体、及び(B)少なくとも2個以上のイソシ
アネート基を含有するポリイソシアネートを主成分と
し、そしてアクリル共重合体(A)のヒドロキシル基と
ポリイソシアネート(B)のイソシアネート基がNC
O:OH当量比で約0.2:1ないし約3:1の範囲内
にあることを特徴とする2液型水性被覆用組成物を提供
するものである。
に詳細に説明する。
体(A)の必須構成単量体である前記一般式(I)の化
合物は、アクリル共重合体(A)に自己架橋性を付与す
る成分である。
れる「炭素数1〜15の2価の脂肪族飽和炭化水素基」
としては、直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基、例え
ば、メチレン、エチレン、プロピレン、1,2−ブチレ
ン、1,3−ブチレン、テトラメチレン、エチルエチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ノナメチレン基等を挙げることが
できる。
アルキル基」は、直鎖状又は分枝鎖状のものであること
ができ、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソ
プロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、
tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネオ
ペンチル、n−ヘキシル、イソヘキシル基等が挙げら
れ、またR5で示される「炭素数1−10のアルキル
基」もまた直鎖状又は分枝鎖状のものであることがで
き、その具体例としては、炭素数1〜6のアルキル基と
して上に例示したものの他に更にn−ヘプチル、1−メ
チルペンチル、2−メチルヘキシル、n−オクチル、n
−ノニル、n−デシル等を挙げることができる。
のアルコキシ基」は、直鎖状又は分枝鎖状のものである
ことができ、例えば、メトキシ、エトキシ、n−プロポ
キシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、イソブトキシ、
sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、n−ペントキ
シ、イソペントキシ、n−ヘキシルオキシ、イソヘキシ
ルオキシ、n−オクチルオキシ等が挙げられる。
00、好ましくは1〜10の整数であり、nが2以上で
ある場合、複数個のR3及びR4は、同じものであって
もよく又は互に異なっていてもよい。
キシエチルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アク
リロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−(メタ)
アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジプロポ
キシシラン、γ−(メタ)アクリロキシブチルフェニル
ジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシブチルフ
ェニルジエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシブ
チルフェニルジプロポキシシラン、γ−(メタ)アクリ
ロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−(メタ)
アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−
(メタ)アクリロキシプロピルフェニルメチルメトキシ
シラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルフェニルメ
チルエトキシシラン、
挙げられる:
に、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピル
トリ−n−ブトキシシラン、アクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジ−n
−ブトキシシラン等が貯蔵安定性等の点から好適であ
る。
いられるカルボキシル基含有不飽和単量体は、1分子中
にカルボキシル基と重合性不飽和結合をそれぞれ1個以
上有する化合物であり、該共重合体(A)に水分散性を
付与すると共に、被覆膜の架橋硬化触媒として作用す
る。
は、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、
フマル酸、シトラコン酸等のα,β−エチレン性不飽和
カルボン酸等を挙げることができる。これらのうち、
(メタ)アクリル酸が特に好ましい。
いられる、ヒドロキシル基含有不飽和単量体は、1分子
中にヒドロキシル基と重合性不飽和結合とをそれぞれ1
個以上有する化合物であり、この単量体は、該共重合体
(A)にヒドロキシル基を導入し、ポリイソシアネート
(B)のイソシアネート基とのウレタン架橋形成反応に
よる硬化性を付与する成分である。
は、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シブチル(メタ)アクリレート等のアクリル酸又はメタ
クリル酸の炭素数2〜8のヒドロキシアルキルエステ
ル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコール等のポリエーテルポリオー
ルと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水
酸基含有不飽和モノマーとのモノエーテル;水酸基含有
(メタ)アクリル酸エステル1モルとラクトン類1〜5
モルとの付加物[市販品としては、ダイセル化学工業株
式会社の製品であるプラクセルFA−1(アクリル酸2
−ヒドロキシエチル1モルにε−カプロラクトン1モル
を付加した、単量体)、プラクセルFM−1、プラクセ
ルFM−3、プラクセルFM−5(メタアクリル酸2−
ヒドロキシエチル1モルにε−カプロラクトンをそれぞ
れ1モル、3モル、5モル付加した単量体)、ユニオン
カーバイド社(米国)の商品であるTONE M−10
0(アクリル酸2−ヒドロキシエチル1モルにε−カプ
ロラクトン2モルを付加した単量体)等がある];α,
β−不飽和カルボン酸と、カージュラE10(シェル化
学社製)やα−オレフィンエポキシドのようなモノエポ
キシ化合物との付加物;グリシジル(メタ)アクリレー
トと酢酸、プロピオン酸、p−t−ブチル安息香酸、カ
プリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸のような一塩基酸
との付加物;無水マレイン酸や無水イタコン酸のごとき
酸無水基含有不飽和化合物とエチレングリコール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のグ
リコール類とのモノエステル化物またはジエステル化
物;ヒドロキシエチルビニルエーテルのごときヒドロキ
シアルキルビニルエーテル類;3−クロロ−2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレートのような塩素を含ん
だ水酸基含有単量体;アリルアルコール等を挙げること
ができる。
体(A)は、前記一般式(I)で表されるアルコキシシ
ラン基含有ビニル単量体の少なくとも一種とカルボキシ
ル基含有不飽和単量体の少なくとも一種のヒドロキシル
基含有不飽和単量体の少なくとも一種とを必須単量体成
分とし、更に必要に応じてこれらと共重合可能な他の重
合性単量体を共重合せしめることにより得られる。
や最終被覆用組成物の用途等に応じて広い範囲から選択
できるが、通常次の範囲とするのが適当である。即ち、
一般式(I)の化合物は、使用単量体の合計量に基いて
1〜90重量%、好ましくは3〜50重量%、さらに好
ましくは5〜35重量%の範囲内とすることができ、そ
の使用割合が1重量%未満では塗膜の硬化性や得られた
被覆膜の抗張力、伸び率等が低下し、一方90重量%よ
り多いと水性化前の共重合体の貯蔵安定性が悪くなるの
で好ましくない。また、カルボキシル基含有不飽和単量
体は、そのカルボキシル基に基くアクリル共重合体
(A)の酸価が20〜150、好ましくは約40〜12
0の範囲内となるような割合で使用することができる。
なお、形成されるアクリル共重合体(A)の酸価が20
未満では一般に共重合体の水分散性が不十分となり、一
方150より多いと形成される被覆膜の耐水性が悪くな
るので好ましくない。さらに、ヒドロキシル基含有不飽
和単量体は、そのヒドロキシル基に基くアクリル共重合
体(A)のヒドロキシル価が10〜250、好ましくは
15〜150の範囲内となるような割合で使用すること
ができ、アクリル共重合体(A)のヒドロキシル価が1
0未満では通常共重合体の硬化性や形成される被覆膜の
抗張力等が低下し、一方約250より多いと形成される
被覆膜の伸び率等が低下するので好ましくない。
単量体の使用割合は、要求される被覆膜の性能に応じ
て、95〜0重量%、好ましくは85〜30重量%、さ
らに好ましくは80〜50重量%の範囲内で適宜選択す
ることができる。
るその他の重合性単量体としては、ラジカル重合性不飽
和単量体が好ましく、例えば、メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソ
ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オ
クチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリ
レート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル
(メタ)アクリレート、等の(メタ)アクリル酸の炭素
数1〜18のアルキルエステル又はシクロアルキルエス
テル、メトキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシ
エチル(メタ)アクリレート、エトキシブチル(メタ)
アクリレート等の(メタ)アクリル酸の炭素数2〜18
のアルコキシアルキルエステルのような(メタ)アクリ
ル酸エステル;エチルビニルエーテル、n−プロピルビ
ニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル、tert−ブチルビニルエーテル、ペン
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチ
ルビニルエーテル等の鎖状アルキルビニルエーテル類、
シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニル
エーテル等のシクロアルキルビニルエーテル類、フェニ
ルビニルエーテル、トリビニルフェニルエーテル等のア
リールビニルエーテル類、ベンジルビニルエーテル、フ
ェネチルビニルエーテル等のアラルキルビニルエーテル
類、アリルグリシジルエーテル、アリルエチルエーテル
等のアリルエーテル類のようなビニルエーテル及びアリ
ルエーテル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビ
ニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、イソカプロン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ベオバモノマー(シェル化学社製)等のビ
ニルエステル、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソ
プロペニル等のプロペニルエステル等のビニルエステル
及びプロペニルエステル;エチレン、プロピレン、ブチ
レン、塩化ビニル等のオレフィン系化合物;ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等のジエン化合物;スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロ
ルスチレン等のビニル芳香化合物等を挙げることができ
る。
単量体を適宜組合わせて、通常、ラジカル重合開始剤の
存在下で溶液重合することにより得られるものが好まし
い。この溶液重合において使用可能なラジカル重合開始
剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、ジt−ブチルハ
イドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサ
イド、クミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンザンハイドロパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパー
オキシ−2−エチルヘキサノエート等の過酸化物;α,
α′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチル
バレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル等のアゾ化合物等が挙げられ、これら重合開始剤は一
般に重合に供される全単量体100重量部当り0.2〜
20重量部程度、好ましくは1.5〜10重量部の範囲
内で使用することができる。
でき、重合時の反応温度としては、通常、約60〜約1
60℃の範囲内の温度を用いるのが適当であり、反応は
通常1〜15時間程度で終らせることができる。
体(A)は、通常、数平均分子量が約1000〜約60
000(重量平均分子量で約3000〜約20000
0)、特に約1000〜約30000の範囲内にあるも
のが好適であり、該共重合体の数平均分子量が約100
0未満であると、形成される塗膜の硬化性、耐久性が低
下する傾向があり、一方、約60000を越える場合に
は水性分散液の粘度が高くなり取扱が困難になることが
ある。
分散化前の共重合体が溶解するものであり、例えば、n
−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、
t−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンタ
ノール、2−メチル−1−ブタノール、イソペンチルア
ルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、ヘ
プタノール、オクタノール、アリルアルコール、ベンジ
ルアルコール、シクロヘキサノール、1,2−エタンジ
オール、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジ
オール、1,5−ペンタンジオール、グリセリン等のア
ルコール系溶剤;ジブチルエーテル、エチルビニルエー
テル、メトキシトルエン、ジフェニルエーテル、ジオキ
サン、プロピレンオキシド、アセターリ、グリセリンエ
ーテル、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタ
ン、セルソルブ、メチルセルソルブ、ブチルセルソル
ブ、メチルカルビトール、2−メトキシエタノール、2
−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキ
シ−2−プロパノール、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル等のエーテル系溶剤を挙げることができ
る。これら有機液体は、それぞれ単独で使用してもよ
く、又は2種以上混合して用いることもできる。
化することができる。水分散化は、該共重合体を塩基性
物質で中和した後水性媒体、例えば水を加えるか、又は
中和した該共重合体を水性媒体、好ましくは水中に加え
ることによって行うことができる。中和物中に水を添加
する前者の方法は、例えば、溶液重合により得られる共
重合体を撹拌しながら中和剤をできるだけ短時間で添加
して中和を行った後、有機溶剤系から水系への相転換も
短時間で行なうことが、ゲル化防止のために好ましい。
相転換後残りの水を要求される固形分になるまで徐々に
滴下して水分散化することにより行なうことができる。
この中和−水系転換では、共重合体(A)に中和剤を添
加した段階で、該共重合体のアルコキシシラン基の加水
分解及び縮合反応が急速に進行し、増粘、ゲル化するお
それがあるので、それを防止するために、中和および水
添加を短時間で行うことが好ましい。具体的には、中和
及び相転換における水の添加時間は、反応容器、撹拌条
件、雰囲気温度によって異なるが、一般には24時間以
内、好ましくは10時間以内が適当である。
は、共重合体を撹拌しながら中和剤を短時間で添加し中
和物を得た後、このものを撹拌下に徐々に水中に添加し
て水分散化することにより行なうことができる。この場
合中和物が水中に添加されるまでに増粘、ゲル化するお
それがあるので、できるだけ短時間で水分散化すること
が望ましい。一般に中和してから水中に添加するまでの
時間は、24時間以内、好ましくは10時間以内とする
のが好都合である。
散化せしめる好ましい方法は、該共重合体を中和する前
に水を加えて共重合体の水系への相転換を行なった後、
塩基性物質で中和して水分散化することである。例え
ば、溶液重合で得られる共重合体を撹拌しながら水系に
相転換するまで水を添加した後、中和剤を添加して水分
散化を行なう。この方法では、加水分解触媒としても作
用し架橋を促進する塩基性物質(中和剤)が水分散化後
に配合されるので、シラノール基などが安定に存在し、
共重合体の増粘、ゲル化が防止でき、特に高濃度の水分
散液を製造するのに有利である。さらにこの方法で得ら
れる水分散液は、表面にシラノール基を多く有している
ので、架橋性に優れている点からも好ましいものであ
る。
際の温度は、通常約1〜約90℃程度、好ましくは約5
〜約50℃程度とするのが適当である。該温度が約1℃
未満では系の粘度が高くなり分散粒子径が大きくなりや
すく、一方、該温度が約90℃より高いとアルコキシシ
ラン基が急速に加水分解されてシラノール基を生じ該シ
ラノール基同志による反応が行われて増粘、ゲル化する
ことがある。
和剤)としては、例えば、アンモニア;エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノ
エタノールアミン、ネオペンタノールアミン、2−アミ
ノプロパノール、3−アミノプロパノール等の第1級モ
ノアミン;ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−
n−またはジ−iso−プロパノールアミン、N−メチ
ルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン等の
第2級モノアミン;ジメチルエタノールアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノ
ール等の第3級モノアミン等が挙げられる。これらのう
ち、特にアンモニア、トリエチルアミンは、毒性が少な
く、得られる水分散物を常温で乾燥させて被覆膜形成さ
せたときに被覆膜中に残存し難く、被覆膜性能に優れた
塗膜を与えるので好適である。
る遊離のカルボキシル基に対して0.1〜1.5当量程
度、好ましくは約0.2〜約1当量の範囲内の量で使用
することができる。該塩基性物質の使用量が約0.1当
量未満では一般に共重合体を水分散化させることが困難
であり、またたとえ水分散化が可能であっても貯蔵安定
性が劣るものとなりやすく、一方、約1.5当量より多
いと分散物中に遊離の塩基性物質が多くなり貯蔵安定性
が劣る傾向がある。
の水分散液は、更に必要に応じて、該水分散液中に含ま
れる有機液体を常温下又は減圧下に留出して、有機液体
の含有量を水分散液中の水の量に対して約10重量%未
満とすることができ、それによって水分散液の貯蔵安定
性、公害対策等に有利なものとすることができる。
脂固形分濃度で一般に約1〜約70重量%、好ましくは
約5〜約50重量%の範囲内に調整するのが望ましい。
該固形濃度が約1重量%未満であると厚膜を形成する場
合に経済的に不利となり、一方、該固形分濃度が約70
重量%より高いと共重合体粒子が凝集して沈降したり水
分散液が増粘、ゲル化したりするおそれがある。水分散
液中の分散共重合体の平均粒子径は約0.01〜約1.
0μmの範囲内にあるのが好ましい。
て使用されるポリイソシアネート(B)は、1分子中に
少なくとも2個、好ましくは2〜3個のイソシアネート
基を有する化合物であり、一般に、常温において液状で
あり、特に耐候性の面で無黄変性ポリイソシアネート化
合物が好ましく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の
脂肪族ジイソシアネート類やキシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等の環含有脂肪族ジイ
ソシアネート類等;又はこれらのポリイソシアネート化
合物の過剰量に水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物を反応させ
て得られる末端イソシアネート含有化合物;これらのポ
リイソシアネート化合物のビューレットタイプ付加物、
イソシアヌル環タイプ付加物等を挙げることができる。
上記ポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独で使用
してもよく、又は2種以上混合して用いることができ
る。
は、前述したアクリル共重合体(A)との混和性をよく
するため必要に応じて有機液体を加えることが可能であ
る。該有機液体として好ましいものには、例えば、n−
プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、t
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンタノ
ール、2−メチル−1−ブタノール、イソペンチルアル
コール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、ヘプ
タノール、オクタノール、アリルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、1,2−エタンジオ
ール、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、グリセリン等のアル
コール系溶剤;ジブチルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、メトキシトルエン、ジフェニルエーテル、ジオキサ
ン、プロピレンオキシド、アセターリ、グリセリンエー
テル、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタ
ン、セルソルブ、メチルセルソルブ、ブチルセルソル
ブ、メチルカルビトール、2−メトキシエタノール、2
−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキ
シ−2−プロパノール、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル等のエーテル系溶剤;酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢
酸ペンチル、3−メトキシブチルアセテート、2−エチ
ルヘキシルアセテート、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキ
シル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、セバ
シン酸エステル、フタル酸エステル、エチレングリコー
ルモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、二酢酸エチレン、酢酸セルソルブ、
酢酸カルビトール、アセト酢酸エチル等のエステル系溶
剤等を挙げることができる。該有機液体の使用量は一般
に約0〜約40重量%、好ましくは約0〜約25重量
%、さらに好ましくは0〜15重量%の範囲内とするこ
とができる。
ル共重合体(A)のヒドロキシル基と、これらのポリイ
ソシアネート化合物(B)のイソシアネート基がNC
O:0H当量比で約0.2:1ないし約3:1、好まし
くは0.5:1ないし2:1の範囲内となるような割合
で使用することができる。
性分散液と、ポリイソシアネート(B)は、2液型水性
被覆用組成物における主成分として、使用時に混合して
使用することができる。
ば、塗料、接着剤、インキ、表面処理剤等に好適に使用
することができる。
ままでも使用することができるが、必要に応じて、アク
リル共重合体(A)の水性分散液又はポリイソシアネー
ト(B)の溶液、或いは両者の混合時に、体質顔料、着
色顔料、メタリツク顔料、染料、増粘剤、硬化触媒、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防藻剤、防黴剤、殺菌剤、消
泡剤等を添加することができる。
として用いる場合には、例えば、吹付け塗り、ローラー
塗り、刷毛塗り、浸漬等の手段で各種素材に塗布するこ
とができる。塗布量は、特に制限はないが、一般には約
1〜1000μm程度の膜厚が適当である。塗膜の乾燥
は、常温で行うことができるが、必要に応じて、約20
0℃迄の温度で加熱乾燥を行ってもよい。
ば、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、乾燥性等に優れ、塗
膜物性(抗張力、伸び率等)が大幅に改善された被覆膜
を形成することができる。
より形成される被覆膜は、水、塩基性物質、酸性物質等
に対して化学的に安定なシロキサン結合を有し自己架橋
しており、しかも、シラノール基が存在し架橋性に優れ
ている水分散性アクリル共重合体を使用することによ
り、ウレタン架橋のみの被覆膜よりも乾燥性に優れ、被
覆膜物性が大幅に改善された被覆膜を形成することがで
きる。
さらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に
限定されるものではない。各例中、部及び%は、原則と
して重量基準によるものである。
ラスコ中にイソプロピルアルコール100部を入れ、還
流させながら以下のモノマー及び重合開始剤を3時間要
して滴下し、滴下終了後2時間熟成を行った。
ー粘度(25℃)は0であった。この重合体の酸価は7
7.9、ヒドロキシル価は72.5であった。得られた
液を30℃以下迄冷却し、水233部加えた後、撹拌し
ながら10分かけて、トリエチルアミンで0.8当量中
和して水性化した。その後イソプロピルアルコールを減
圧除去することにより有機液体を含まない水分散液が得
られた。また、不揮発分は31%、ガードナー粘度(2
5℃)はAであった。
7 下記表−1に示すモノマー配合及び重合開始剤にもとづ
き、上記製造例−1と同様にして水分散性アクリル共重
合体を製造した。
ミジュール N−3500(住友バイエルウレタン
(株)製:不揮発分100%、NCO含有率21.6%
のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
型)をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ートで不揮発分70%にしたものとをNCO:OH当量
比1:1で混合し、撹拌機で撹拌し、得られる2液型水
性被覆用組成物を試験に供した。
実施例−1と同様の配合で2液型水性被覆用組成物を調
製し試験に供した。
実施例−1と同様の配合で2液型水性被覆用組成物を調
製し試験に供した。
24A−90CX(旭化成工業(株)製:不揮発分9
0%、NCO含有量21.2%のヘキサメチレンジイソ
シアネートのビュレット型)をプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテートで不揮発分70%にしたも
のとをNCO:OH当量比1:1で混合し、撹拌機で撹
拌し、得られる2液型水性被覆用組成物を試験に供し
た。
実施例−4と同様の配合で2液型水性被覆用組成物を調
製し試験に供した。
実施例−1と同様の配合で2液型水性被覆用組成物を調
製し試験に供した。
実施例−1と同様の配合で2液型水性被覆用組成物を調
製し試験に供した。
した。
日間及び7日間乾燥後、塗膜を次のようにして調べた。
即ち、還流温度に保持したアセトンに単離塗膜を入れ、
5時間抽出した後の不溶塗膜残存率(%)を調べた。
でガラス板に塗布し、30℃で30日間乾燥後、20m
m×5mmの単離塗膜にし、これを引っ張り試験機で引
っ張ることにより抗張力及び伸び率を調べる。
有無を観察した。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)一般式 【化1】 [式中、Aは 【化2】 を示し、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は炭
素数1〜15の2価の脂肪族飽和炭化水素基を示し、R
3及びR4は各々フェニル基、炭素数1〜6のアルキル
基又は炭素数1〜10のアルコキシ基を示し、R5は炭
素数1〜10のアルキル基を示し、nは1〜100の整
数である]で表されるアルコキシシラン基含有ビニル単
量体を全単量体の合計量に基いて1〜90重量%の割合
で用い、これをカルボキシル基含有不飽和単量体及びヒ
ドロキシル基含有不飽和単量体並びに必要に応じてこれ
らと共重合可能な他の重合性単量体と共重合させること
により得られる、酸価が20〜150および水酸基価が
10〜250の水分散性アクリル共重合体、及び(B)
少なくとも2個以上のイソシアネート基を含有するポリ
イソシアネートを主成分とし、そしてアクリル共重合体
(A)のヒドロキシル基とポリイソシアネート(B)の
イソシアネート基がNCO:OH当量比で約0.2:1
ないし約3:1の範囲内にあることを特徴とする2液型
水性被覆用組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02348294A JP3376567B2 (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | 2液型水性被覆用組成物 |
US08/378,005 US5519089A (en) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Two-pack aqueous coating composition |
EP95100964A EP0665252B1 (en) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Two-pack aqueous coating composition |
DE69506591T DE69506591T2 (de) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Wässrige Zweikomponentenbeschichtungszusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02348294A JP3376567B2 (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | 2液型水性被覆用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07216301A true JPH07216301A (ja) | 1995-08-15 |
JP3376567B2 JP3376567B2 (ja) | 2003-02-10 |
Family
ID=12111753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP02348294A Expired - Fee Related JP3376567B2 (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | 2液型水性被覆用組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5519089A (ja) |
EP (1) | EP0665252B1 (ja) |
JP (1) | JP3376567B2 (ja) |
DE (1) | DE69506591T2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1036515A (ja) * | 1996-07-30 | 1998-02-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性樹脂、その製造法及びそれを含有する水性硬化性樹脂組成物 |
JPH1036767A (ja) * | 1996-07-25 | 1998-02-10 | Kansai Paint Co Ltd | 2液型水性塗料組成物 |
JPH1036514A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性樹脂、その製造法及びそれを含有する水性硬化性樹脂組成物 |
JP2006257141A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Paint Co Ltd | 二液硬化型水性被覆組成物及び塗膜形成方法 |
JP2009512736A (ja) * | 2005-10-19 | 2009-03-26 | 関西ペイント株式会社 | 多液型水性塗料及びその塗装方法 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0823922B1 (en) * | 1995-05-01 | 2003-01-22 | PPG Industries Ohio, Inc. | Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance |
US5684084A (en) * | 1995-12-21 | 1997-11-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating containing acrylosilane polymer to improve mar and acid etch resistance |
DE19715427A1 (de) * | 1997-04-14 | 1998-10-15 | Bayer Ag | Wäßrige 2-Komponenten Bindemittel und deren Verwendung |
AU738464B2 (en) * | 1997-04-22 | 2001-09-20 | Rohm And Haas Company | Wear-resistant traffic marking composition |
WO1999058589A1 (en) * | 1998-05-12 | 1999-11-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Water-based 2k coating compositions |
DE19913725C1 (de) * | 1999-03-26 | 2001-03-01 | Byk Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Vinyletherpolymeren |
US6337106B1 (en) * | 1999-06-01 | 2002-01-08 | Rohm And Haas | Method of producing a two-pack fast-setting waterborne paint composition and the paint composition therefrom |
DE60033403T2 (de) | 1999-07-30 | 2007-10-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Beschichtungszusammensetzungen mit verbesserter kratzfestigkeit, beschichtete oberfläche und verfahren zu deren herstellung |
US6610777B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
WO2001009231A1 (en) | 1999-07-30 | 2001-02-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cured coatings having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
US6623791B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
WO2001009259A1 (en) | 1999-07-30 | 2001-02-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
US6635341B1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto |
EP1193279A3 (en) * | 2000-09-28 | 2002-05-08 | Kansai Paint Co. Ltd. | Coating composition for undercoat and coating method for repair employing the same |
DE10255507A1 (de) * | 2002-11-27 | 2004-06-17 | Karl-Heinz Wendt | Beschichtete Gläser und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102006038714A1 (de) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Evonik Röhm Gmbh | Medienbeständige Lackharze |
EP3549990A1 (de) | 2018-04-04 | 2019-10-09 | Covestro Deutschland AG | Zwei-komponenten-system mit verbesserter haftung |
KR102280617B1 (ko) | 2019-01-04 | 2021-07-23 | 주식회사 케이씨씨 | 상도용 도료 조성물 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3529249A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Verwendung von polyisocyanaten oder von polyisocyanatgemischen als zusatzmittel fuer waessrige dispersionsfarben |
US5288771A (en) * | 1988-06-15 | 1994-02-22 | Kansai Paint Company, Limited | Water-dispersible core-shell resin which exhibits excellent sagging resistance in coatings |
DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
JP2668083B2 (ja) * | 1988-09-05 | 1997-10-27 | 関西ペイント株式会社 | 自動車用塗料組成物 |
GB2249551B (en) * | 1990-09-28 | 1995-03-08 | Kansai Paint Co Ltd | Cationically electrodepositable finely divided gelled polymers and processes for producing the same |
JP3287475B2 (ja) * | 1991-12-27 | 2002-06-04 | 日本ペイント株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
JP3099099B2 (ja) * | 1992-04-20 | 2000-10-16 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗装方法 |
-
1994
- 1994-01-26 JP JP02348294A patent/JP3376567B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-01-25 EP EP95100964A patent/EP0665252B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-25 DE DE69506591T patent/DE69506591T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-25 US US08/378,005 patent/US5519089A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1036767A (ja) * | 1996-07-25 | 1998-02-10 | Kansai Paint Co Ltd | 2液型水性塗料組成物 |
JPH1036514A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性樹脂、その製造法及びそれを含有する水性硬化性樹脂組成物 |
JPH1036515A (ja) * | 1996-07-30 | 1998-02-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性樹脂、その製造法及びそれを含有する水性硬化性樹脂組成物 |
JP2006257141A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Paint Co Ltd | 二液硬化型水性被覆組成物及び塗膜形成方法 |
JP2009512736A (ja) * | 2005-10-19 | 2009-03-26 | 関西ペイント株式会社 | 多液型水性塗料及びその塗装方法 |
JP2012158771A (ja) * | 2005-10-19 | 2012-08-23 | Kansai Paint Co Ltd | 多液型水性塗料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0665252A2 (en) | 1995-08-02 |
EP0665252B1 (en) | 1998-12-16 |
JP3376567B2 (ja) | 2003-02-10 |
DE69506591T2 (de) | 1999-05-06 |
EP0665252A3 (en) | 1995-09-06 |
DE69506591D1 (de) | 1999-01-28 |
US5519089A (en) | 1996-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH07216301A (ja) | 2液型水性被覆用組成物 | |
US5886082A (en) | Aqueous coating composition | |
US10597553B2 (en) | Waterborne coating composition | |
US5563195A (en) | Aqueous polyolefin resin composition | |
JP2559599B2 (ja) | 水性分散液の製造方法 | |
DE60111451T2 (de) | Decklackzusammensetzung | |
EP1640389A1 (de) | Copolymerisate, deren Herstellung und Verwendung als Netz- und Dispergiermittel | |
JP5635797B2 (ja) | 2液型水性塗料組成物 | |
KR20030031559A (ko) | 불소계 공중합체의 수성 분산액 | |
JP3238904B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP4118969B2 (ja) | 2液型水性塗料組成物 | |
JP2007091782A (ja) | 架橋性水系コーティング組成物 | |
JP3395932B2 (ja) | 水性被覆用組成物 | |
JP3427865B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
JPH10219190A (ja) | 多液型水性塗料組成物 | |
JP2000160097A (ja) | 水性塗料及びこれを用いた塗装仕上げ工法 | |
JP3798497B2 (ja) | 水溶性アクリル樹脂及びこれを含む水性塗料用樹脂組成物 | |
JPH0441194B2 (ja) | ||
CN115515995A (zh) | 双重反应性涂料组合物、其制备及其用途 | |
JP5635798B2 (ja) | エマルション樹脂系塗料 | |
CA3148107C (en) | Coating composition for stain resistant coatings | |
JP4251273B2 (ja) | 水分散性ポリイソシアネート組成物、および当該組成物を含有する水性硬化性組成物 | |
JP5635845B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JPH0318676B2 (ja) | ||
JP2007186582A (ja) | 架橋性水系コーティング組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081206 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081206 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091206 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101206 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101206 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111206 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111206 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121206 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121206 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121206 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |