JPH07206901A - レベル−オフ ｄｐ セルロースの製法 - Google Patents
レベル−オフ ｄｐ セルロースの製法Info
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- JPH07206901A JPH07206901A JP6308014A JP30801494A JPH07206901A JP H07206901 A JPH07206901 A JP H07206901A JP 6308014 A JP6308014 A JP 6308014A JP 30801494 A JP30801494 A JP 30801494A JP H07206901 A JPH07206901 A JP H07206901A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/02—Oxycellulose; Hydrocellulose; Cellulosehydrate, e.g. microcrystalline cellulose
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 セルロースの部分的加水分解によるレベル−
オフ ＤＰ セルロースの製法 【構成】 レベル−オフ ＤＰ セルロースの製法にお
いて、水性懸濁液中、機械的作用のもとで微晶性セルロ
ースまで解凝集され得るセルロースを、加圧反応器中
で、水を用いて、酸素及び／又は二酸化炭素０．１〜６
０バールのガス圧（２０度で測定）下、１００〜２００
度の温度で、レベル−オフ ＤＰが達成されるまで部分
的に加水分解をする。この部分的加水分解を０．５〜３
０バールのガス圧（２０℃で測定）下、１４０〜１８０
℃の温度範囲で実施するのが有利である。
オフ ＤＰ セルロースの製法 【構成】 レベル−オフ ＤＰ セルロースの製法にお
いて、水性懸濁液中、機械的作用のもとで微晶性セルロ
ースまで解凝集され得るセルロースを、加圧反応器中
で、水を用いて、酸素及び／又は二酸化炭素０．１〜６
０バールのガス圧（２０度で測定）下、１００〜２００
度の温度で、レベル−オフ ＤＰが達成されるまで部分
的に加水分解をする。この部分的加水分解を０．５〜３
０バールのガス圧（２０℃で測定）下、１４０〜１８０
℃の温度範囲で実施するのが有利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】レベル−オフ ＤＰ セルロース
の製法は、公知である（例えば、米国特許明細書（ＵＳ
−ＰＳ）第２９７８４４６号明細書、米国特許明細書
（ＵＳ−ＰＳ）第３１４１８７５号明細書及び米国特許
明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３１４６１６８号明細書）。O.
A.Battistaにより、その論文、”Hydrolysis and Cryst
allization of Cellulose"(Industrial and Engineerin
g Chemistry,Vol.42(1950),502〜507)中で、新たにつく
られた言葉であり、かつ当業者により一般に引用されて
いる概念である、レベル−オフ ＤＰ セルロースは、
温和な条件の下で、部分的に加水分解されたセルロース
を包含し、特に出発セルロースの結晶子度に関連するそ
の重合度は、ＬＯＤＰ（Levelling-off-Polymerisation
sgrad)と称され、かつ、約３０〜４００の範囲である。
の製法は、公知である（例えば、米国特許明細書（ＵＳ
−ＰＳ）第２９７８４４６号明細書、米国特許明細書
（ＵＳ−ＰＳ）第３１４１８７５号明細書及び米国特許
明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３１４６１６８号明細書）。O.
A.Battistaにより、その論文、”Hydrolysis and Cryst
allization of Cellulose"(Industrial and Engineerin
g Chemistry,Vol.42(1950),502〜507)中で、新たにつく
られた言葉であり、かつ当業者により一般に引用されて
いる概念である、レベル−オフ ＤＰ セルロースは、
温和な条件の下で、部分的に加水分解されたセルロース
を包含し、特に出発セルロースの結晶子度に関連するそ
の重合度は、ＬＯＤＰ（Levelling-off-Polymerisation
sgrad)と称され、かつ、約３０〜４００の範囲である。
【０００２】レベル−オフ ＤＰ セルロースの公知製
法は、原則的に、その部分結晶多糖類の非晶質領域のみ
を分解するが、それを完全に溶解するという条件下で
の、セルロースの部分的な加水分解を包含する。この
際、部分的な加水分解を、酸性媒体中で硫酸、ＦｅＣｌ
3及び有利に、塩酸の水性溶液を用いて実施し、この場
合、この処理での重合度は、出発セルロースの由来に応
じて、かなり変動しうるＬＯＤＰまで低下する。薬剤使
用用であるために、純粋生成物に対する要求は非常に高
いので、こうして得られたレベル−オフ ＤＰ セルロ
ースを、濾過により、酸−もしくは塩含有の母液から分
離し、かつ、酸−もしくは塩不含の生成物を得るため
に、多量の水を用いて、かつ場合によりアルカリ性溶液
の使用下で、経費をかけて洗浄する。濾過ケーキの再懸
濁の後に、噴霧乾燥を実施し、その際、微細な、流動可
能な最終生成物が得られる。
法は、原則的に、その部分結晶多糖類の非晶質領域のみ
を分解するが、それを完全に溶解するという条件下で
の、セルロースの部分的な加水分解を包含する。この
際、部分的な加水分解を、酸性媒体中で硫酸、ＦｅＣｌ
3及び有利に、塩酸の水性溶液を用いて実施し、この場
合、この処理での重合度は、出発セルロースの由来に応
じて、かなり変動しうるＬＯＤＰまで低下する。薬剤使
用用であるために、純粋生成物に対する要求は非常に高
いので、こうして得られたレベル−オフ ＤＰ セルロ
ースを、濾過により、酸−もしくは塩含有の母液から分
離し、かつ、酸−もしくは塩不含の生成物を得るため
に、多量の水を用いて、かつ場合によりアルカリ性溶液
の使用下で、経費をかけて洗浄する。濾過ケーキの再懸
濁の後に、噴霧乾燥を実施し、その際、微細な、流動可
能な最終生成物が得られる。
【０００３】従来方法のおける１つの大きな問題は、か
なりの量の汚れた排水が生じることである。実際には、
今日でもしばしばその係数が、更に２〜３上回り、次の
量は、従来の最良の方法に典型的なものである： 必要な全水量 ５０Ｌ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ 中和された酸から 生ずるＮａＣｌ ８０ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ 生ずるヘミセルロース ６０ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ これは、 ６４ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ のＣＳＢに相応。
なりの量の汚れた排水が生じることである。実際には、
今日でもしばしばその係数が、更に２〜３上回り、次の
量は、従来の最良の方法に典型的なものである： 必要な全水量 ５０Ｌ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ 中和された酸から 生ずるＮａＣｌ ８０ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ 生ずるヘミセルロース ６０ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ これは、 ６４ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ のＣＳＢに相応。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、レベル−オフ ＤＰ セルロース１ｋｇ当りの必要
な全水量及びそれにより生ずる排水量を徹底的に減少さ
せ、かつ特に、生ずる排水が無機塩をもはや含有しない
方法で、レベル−オフ ＤＰ セルロースの、環境を害
さない製法を提供することである。更に、本発明のもう
１つの課題は、有機廃物のかなり高い生成及びそれに伴
う、この製法により生ずる排水のＣＳＢ−値（化学的酸
素要求量（Chemischer Sauerstoffbedarf)）を減少させ
ることである。
は、レベル−オフ ＤＰ セルロース１ｋｇ当りの必要
な全水量及びそれにより生ずる排水量を徹底的に減少さ
せ、かつ特に、生ずる排水が無機塩をもはや含有しない
方法で、レベル−オフ ＤＰ セルロースの、環境を害
さない製法を提供することである。更に、本発明のもう
１つの課題は、有機廃物のかなり高い生成及びそれに伴
う、この製法により生ずる排水のＣＳＢ−値（化学的酸
素要求量（Chemischer Sauerstoffbedarf)）を減少させ
ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】意外にも、本発明のこの
課題は、次により解決されることが判明した：レベル−
オフ ＤＰ セルロースの製造のために、セルロース
を、加圧反応器中で水を用いて、酸素及び／又は二酸化
炭素０．１〜６０バール（２０℃で測定）のガス圧下、
１００〜２００℃の温度で、レベル−オフ ＤＰが達成
されるまで、部分的に加水分解する。本発明の意味での
酸素は、少なくとも２０重量％の酸素を含有する、不活
性ガスを有するガス混合物、例えば、空気である。不活
性ガスが存在する場合には、その分圧の故に、そのガス
混合物の使用されるべき全圧を相応して高め、それによ
り、所望の酸素−ガス圧を達成すべきである。
課題は、次により解決されることが判明した：レベル−
オフ ＤＰ セルロースの製造のために、セルロース
を、加圧反応器中で水を用いて、酸素及び／又は二酸化
炭素０．１〜６０バール（２０℃で測定）のガス圧下、
１００〜２００℃の温度で、レベル−オフ ＤＰが達成
されるまで、部分的に加水分解する。本発明の意味での
酸素は、少なくとも２０重量％の酸素を含有する、不活
性ガスを有するガス混合物、例えば、空気である。不活
性ガスが存在する場合には、その分圧の故に、そのガス
混合物の使用されるべき全圧を相応して高め、それによ
り、所望の酸素−ガス圧を達成すべきである。
【０００６】本発明方法の有利な１実施形は、部分的な
加水分解を、０．５〜３０バール（２０℃で測定）のガ
ス圧下で実施する。レベル−オフ ＤＰ セルロースの
製造の際の高い反応速度及び良好な色数を達成するため
に、部分的な加水分解を、１４０〜１８０℃の温度範囲
で実施するのが殊に有利である。
加水分解を、０．５〜３０バール（２０℃で測定）のガ
ス圧下で実施する。レベル−オフ ＤＰ セルロースの
製造の際の高い反応速度及び良好な色数を達成するため
に、部分的な加水分解を、１４０〜１８０℃の温度範囲
で実施するのが殊に有利である。
【０００７】本発明方法のために、原則的に、通常の製
法により、そのための慣用の原料から製造される、全て
の精製セルロースが好適である。例えば、針葉樹、例え
ば、セイヨウモミ、カラマツ及び欧州アカマツに由来す
る、落葉樹、例えば、ブナ、ユーカリ及びシラカバに由
来する、又は一年性植物及び他の促成植物、例えばムギ
わら、タケ及びアシに由来する、使用可能なパルプは、
亜硫酸塩−パルプ法、硫酸塩−パルプ法又は硝酸−パル
プ法により製造されていてよい。しかし、精製セルロー
スは、セルロースを多く含有する繊維、例えば、木綿、
ラミー、亜麻及び麻から得られていてもよい。再生セル
ロース、例えばレーヨン及びステープルファイバー並び
にその分解生成物も、好適である。部分的な加水分解に
より得られるＬＯＤＰ−値は、まず第一に、前記の原料
の選択に依存している。ＬＯＤＰ−値は、針葉樹、落葉
樹、一年性植物又は他の促成植物に由来し、部分的に加
水分解されたパルプ類の場合には、かつセルロースを多
く含有する繊維に由来する、部分的に加水分解精製され
たセルロースの場合には、約２００〜４００であり、一
方、再生セルロースは、はるかに低いＬＯＤＰ値、例え
ば、３０〜１００を生ずる。
法により、そのための慣用の原料から製造される、全て
の精製セルロースが好適である。例えば、針葉樹、例え
ば、セイヨウモミ、カラマツ及び欧州アカマツに由来す
る、落葉樹、例えば、ブナ、ユーカリ及びシラカバに由
来する、又は一年性植物及び他の促成植物、例えばムギ
わら、タケ及びアシに由来する、使用可能なパルプは、
亜硫酸塩−パルプ法、硫酸塩−パルプ法又は硝酸−パル
プ法により製造されていてよい。しかし、精製セルロー
スは、セルロースを多く含有する繊維、例えば、木綿、
ラミー、亜麻及び麻から得られていてもよい。再生セル
ロース、例えばレーヨン及びステープルファイバー並び
にその分解生成物も、好適である。部分的な加水分解に
より得られるＬＯＤＰ−値は、まず第一に、前記の原料
の選択に依存している。ＬＯＤＰ−値は、針葉樹、落葉
樹、一年性植物又は他の促成植物に由来し、部分的に加
水分解されたパルプ類の場合には、かつセルロースを多
く含有する繊維に由来する、部分的に加水分解精製され
たセルロースの場合には、約２００〜４００であり、一
方、再生セルロースは、はるかに低いＬＯＤＰ値、例え
ば、３０〜１００を生ずる。
【０００８】必要な酸素の又は二酸化炭素のガス圧の非
複合的使用の場合には、レベル−オフ ＤＰ セルロー
スの製造の際に必要な全水量は、従来方法の際の５０ｌ
／ｋｇの約５０％、即ち、約２５Ｌ／レベル−オフ Ｄ
Ｐ セルロースｋｇまで減少させることができる。本発
明方法による中和要求を欠くため、塩も、もはや副産物
として生じないので、それから生じる排水も、相応して
塩不含である。酸素又は二酸化炭素の単独の使用は、従
来技術方法に比べ、ＣＳＢ−値の著しい減少、即ち、６
４ｇ／ｋｇから約３０ｇ／ｋｇ〜５０ｇ／レベル−オフ
ＤＰセルロースｋｇへの減少をもたらす。更に、酸素
の単独ガス圧下でのセルロースの部分的加水分解の際
に、約５バールからレベル−オフ ＤＰ セルロースが
得られ、これは、使用された出発セルロースと比べて、
明白な色の清澄さで優れているのみでなく、従来方法の
典型的な収率（９０〜９５％）を上回る、９５％以上の
収率を有する。
複合的使用の場合には、レベル−オフ ＤＰ セルロー
スの製造の際に必要な全水量は、従来方法の際の５０ｌ
／ｋｇの約５０％、即ち、約２５Ｌ／レベル−オフ Ｄ
Ｐ セルロースｋｇまで減少させることができる。本発
明方法による中和要求を欠くため、塩も、もはや副産物
として生じないので、それから生じる排水も、相応して
塩不含である。酸素又は二酸化炭素の単独の使用は、従
来技術方法に比べ、ＣＳＢ−値の著しい減少、即ち、６
４ｇ／ｋｇから約３０ｇ／ｋｇ〜５０ｇ／レベル−オフ
ＤＰセルロースｋｇへの減少をもたらす。更に、酸素
の単独ガス圧下でのセルロースの部分的加水分解の際
に、約５バールからレベル−オフ ＤＰ セルロースが
得られ、これは、使用された出発セルロースと比べて、
明白な色の清澄さで優れているのみでなく、従来方法の
典型的な収率（９０〜９５％）を上回る、９５％以上の
収率を有する。
【０００９】本発明方法の殊に有利な１実施形は、セル
ロースを、酸素及び二酸化炭素のガス圧下で、部分的に
加水分解することよりなる。この場合、それぞれのガス
の分圧は、全圧の３０〜７０％であるのが有利である。
純粋な酸素と二酸化炭素との組合せは、従来技術の製法
による収率を上回る、レベル−オフ ＤＰ セルロース
の収率を生ぜしめる。後者の収率は、９０〜９５％が典
型的である一方で、本発明の組合せは、一般に、９５〜
９８％の収率を生ぜしめる。殊に、酸素と二酸化炭素と
の組合せは、一般に、約２０〜３０ｇ／レベル−オフ
ＤＰ セルロースｋｇのみのＣＳＢ−値をもたらし、そ
の結果、本製法から生ずる排水の汚染度は、有機不純物
に関しても、従来方法と比較してかなり減少でき、これ
は、この場合に必要で、かつ慣用方法と比べて約５０％
減少した、方法経過からの全水量に、中和の必要がな
く、無機塩がもはや導入されないこととは関係ない。更
に、この組合せで、２．５バールの酸素分圧から最終生
成物で、８０以上のエルレホ（Elrepho）による色値が
得られ、その結果、これにより得られたレベル−オフＤ
Ｐセルロースは、それぞれ使用された出発セルロースと
比べて、明白な色の清澄化を示す。
ロースを、酸素及び二酸化炭素のガス圧下で、部分的に
加水分解することよりなる。この場合、それぞれのガス
の分圧は、全圧の３０〜７０％であるのが有利である。
純粋な酸素と二酸化炭素との組合せは、従来技術の製法
による収率を上回る、レベル−オフ ＤＰ セルロース
の収率を生ぜしめる。後者の収率は、９０〜９５％が典
型的である一方で、本発明の組合せは、一般に、９５〜
９８％の収率を生ぜしめる。殊に、酸素と二酸化炭素と
の組合せは、一般に、約２０〜３０ｇ／レベル−オフ
ＤＰ セルロースｋｇのみのＣＳＢ−値をもたらし、そ
の結果、本製法から生ずる排水の汚染度は、有機不純物
に関しても、従来方法と比較してかなり減少でき、これ
は、この場合に必要で、かつ慣用方法と比べて約５０％
減少した、方法経過からの全水量に、中和の必要がな
く、無機塩がもはや導入されないこととは関係ない。更
に、この組合せで、２．５バールの酸素分圧から最終生
成物で、８０以上のエルレホ（Elrepho）による色値が
得られ、その結果、これにより得られたレベル−オフＤ
Ｐセルロースは、それぞれ使用された出発セルロースと
比べて、明白な色の清澄化を示す。
【００１０】セルロースの部分的な加水分解を、一般
に、撹拌機、例えば、プロペラ撹拌機、又は他の、セル
ロース−加工工業で慣用の撹拌機タイプを備えている、
慣用の加圧反応器中で実施する。使用出発セルロース
を、まず、例えば、５×５×１ｍｍの大きさのチップに
切断し、かつチップと共に過剰な水を用いて、水性反応
浴液を形成させ、これを反応条件下ですぐに繊維パルプ
（パルプ）の形で予め導入する。浴液比は、広い範囲で
変動することができ、一般に、１：３〜１：４０であっ
てよい。一般に、本発明方法のために、浴液比は、１：
８〜１：２０が有利である。水性反応浴液で装入された
反応器の充填率は、一般に、その公称容量の５０〜９０
％である。
に、撹拌機、例えば、プロペラ撹拌機、又は他の、セル
ロース−加工工業で慣用の撹拌機タイプを備えている、
慣用の加圧反応器中で実施する。使用出発セルロース
を、まず、例えば、５×５×１ｍｍの大きさのチップに
切断し、かつチップと共に過剰な水を用いて、水性反応
浴液を形成させ、これを反応条件下ですぐに繊維パルプ
（パルプ）の形で予め導入する。浴液比は、広い範囲で
変動することができ、一般に、１：３〜１：４０であっ
てよい。一般に、本発明方法のために、浴液比は、１：
８〜１：２０が有利である。水性反応浴液で装入された
反応器の充填率は、一般に、その公称容量の５０〜９０
％である。
【００１１】加圧反応器は、閉鎖系として運転してもよ
く、従って、本発明方法は、非連続的に実施される。こ
の反応のために使用されるガスは、化学的にほとんど消
費されないので、それをほぼ完全に、次のバッチのため
に再使用できる。だが、全ての量的な流出経過及び組成
を一定に保持し、かつ時間的に一定に保持した反応条件
下で、加圧反応器を完全に連続的に運転することも可能
である。本発明の範囲では、反応を連続的に運転可能な
加圧反応器中で実施するのが有利である。
く、従って、本発明方法は、非連続的に実施される。こ
の反応のために使用されるガスは、化学的にほとんど消
費されないので、それをほぼ完全に、次のバッチのため
に再使用できる。だが、全ての量的な流出経過及び組成
を一定に保持し、かつ時間的に一定に保持した反応条件
下で、加圧反応器を完全に連続的に運転することも可能
である。本発明の範囲では、反応を連続的に運転可能な
加圧反応器中で実施するのが有利である。
【００１２】本発明の方法により得られたレベル−オフ
ＤＰ セルロースは、従来方法による、例えば強鉱酸
を用いて製造されたレベル−オフ ＤＰ セルロースと
同様に、全ての薬剤使用のための要求を満たし、かつ従
って、殊に錠剤の製造用の助剤として、懸濁液又は熱安
定なＯ／Ｗ−型エマルジョン用の安定剤として、及び食
品分野で使用することができる。特定の使用のために、
１μｍ又はそれより小さい粒子の寸法を、所望する場合
には、自体公知の方法で、レベル−オフ ＤＰセルロー
スを水性懸濁液中で、機械力作用下で、解凝集させて微
晶性セルロースにするのが有利である。
ＤＰ セルロースは、従来方法による、例えば強鉱酸
を用いて製造されたレベル−オフ ＤＰ セルロースと
同様に、全ての薬剤使用のための要求を満たし、かつ従
って、殊に錠剤の製造用の助剤として、懸濁液又は熱安
定なＯ／Ｗ−型エマルジョン用の安定剤として、及び食
品分野で使用することができる。特定の使用のために、
１μｍ又はそれより小さい粒子の寸法を、所望する場合
には、自体公知の方法で、レベル−オフ ＤＰセルロー
スを水性懸濁液中で、機械力作用下で、解凝集させて微
晶性セルロースにするのが有利である。
【００１３】次の実施例で、酸素又は二酸化炭素又は双
方のガスを組み合わせたものを、浴液の充填及び加圧反
応器の閉鎖の後に、室温で圧入し、その際、例えば、ガ
スの液体中への溶解による圧力低下の場合には、所望の
ガス相内での所望のガス圧値が、一定に保持されるま
で、ガスを後に圧入した。従って、所望のガス圧は、常
に２０℃での測定温度に関連している。最後に、反応器
に、２重ジャケットを介して、２重ジャケットを用い
て、常にほぼ同じ加熱時間で、反応温度にし、その際、
限界温度の達成を反応時間の開始と評価した。
方のガスを組み合わせたものを、浴液の充填及び加圧反
応器の閉鎖の後に、室温で圧入し、その際、例えば、ガ
スの液体中への溶解による圧力低下の場合には、所望の
ガス相内での所望のガス圧値が、一定に保持されるま
で、ガスを後に圧入した。従って、所望のガス圧は、常
に２０℃での測定温度に関連している。最後に、反応器
に、２重ジャケットを介して、２重ジャケットを用い
て、常にほぼ同じ加熱時間で、反応温度にし、その際、
限界温度の達成を反応時間の開始と評価した。
【００１４】分析的に、レベル−オフ ＤＰ セルロー
スで、かつ方法の経過から、次のパラメーターを測定し
た：収率を、セルロース−秤量分及び反応生成物−計測
収量の双方の値に基いて、かつそれぞれ真空条件下で、
炉で乾燥された材料を用いて、計測収量／秤量分の商×
１００％として測定した。
スで、かつ方法の経過から、次のパラメーターを測定し
た：収率を、セルロース−秤量分及び反応生成物−計測
収量の双方の値に基いて、かつそれぞれ真空条件下で、
炉で乾燥された材料を用いて、計測収量／秤量分の商×
１００％として測定した。
【００１５】平均重合度（＝ＤＰ）の測定は、ＤＩＮ５
４２７０の１及び２部に従った。
４２７０の１及び２部に従った。
【００１６】ＣＳＢ−測定を、ＤＩＮ３８４０９により
実施した：「水／排水及び引火点法に関するドイツ統一
方法（Deutches Einheitsverfahren fuer Wasser/Abwas
serund Flammpunktsverfahren)」。
実施した：「水／排水及び引火点法に関するドイツ統一
方法（Deutches Einheitsverfahren fuer Wasser/Abwas
serund Flammpunktsverfahren)」。
【００１７】エルレホによる色値をツァイス社（Firma
Ziess)のOberkochen、TYp”エルレホ"の装置を用いて、
比較物質ＢａＳＯ4と比較する、フィルターＲ４６の使
用下での粉末状の試料の規約反射率測定により測定す
る。この測定を、ＤＩＮ５３１４５中の記載と同様に実
施する。
Ziess)のOberkochen、TYp”エルレホ"の装置を用いて、
比較物質ＢａＳＯ4と比較する、フィルターＲ４６の使
用下での粉末状の試料の規約反射率測定により測定す
る。この測定を、ＤＩＮ５３１４５中の記載と同様に実
施する。
【００１８】セルロースの酸化的損傷のための目安とな
り得るカルボキシル基数（nＣＯＯＨ）を、０．１Ｎ−
ＮａＯＨ滴定法を用いて、予め１Ｎ−ＨＣＬを用いて処
理され、かつ引続き完全脱塩水を用いて、中性まで洗浄
された試料で測定した。
り得るカルボキシル基数（nＣＯＯＨ）を、０．１Ｎ−
ＮａＯＨ滴定法を用いて、予め１Ｎ−ＨＣＬを用いて処
理され、かつ引続き完全脱塩水を用いて、中性まで洗浄
された試料で測定した。
【００１９】相対的結晶特性値（ＸR）を、P.H.Hermans
及びA.Weidinger(J.Appl.Phys.19(1948)491もしくはJ.P
olym.Sci.4(1949)135)の方法に依って測定した。「相対
的」とは、この場合では、数値が、その相対的な偏差内
で相互に比較可能なことを意味するが、絶対的な大きさ
を表すものではない。しかし、これは全て、相当する絶
対値（例えば、公知の絶対結晶度の物質を用いた標準系
を介して、得られる）とは、単に一定の関数で異なって
いる。
及びA.Weidinger(J.Appl.Phys.19(1948)491もしくはJ.P
olym.Sci.4(1949)135)の方法に依って測定した。「相対
的」とは、この場合では、数値が、その相対的な偏差内
で相互に比較可能なことを意味するが、絶対的な大きさ
を表すものではない。しかし、これは全て、相当する絶
対値（例えば、公知の絶対結晶度の物質を用いた標準系
を介して、得られる）とは、単に一定の関数で異なって
いる。
【００２０】
【実施例】本発明を、次の例により詳述する。
【００２１】例 １ 出発セルロースとして、ドイツトウヒ（Nordische Fich
te)から亜硫酸法により製造され、かつα−セルロース
−含分９２．２％、１４００のＤＰ、エルレホによる色
数７９．４及びＸR−値０．６６並びにＣＯＯＨ−数２
０ミリモル／ｋｇを有する、市販で入手可能な化学パル
プを使用した。加圧反応器として、ＢＵＥＣＨＩ社の撹
拌機を備えた１Ｌ−実験用−加圧装置を使用した。反応
浴液を、薄層状の前記のパルプの約５×５×１ｍｍに切
断されたチップから、過剰な水中で形成し、かつ浴液比
を、１：１９にした。反応器を、その公称容量の約５０
％まで、この反応浴液で満たした。加圧反応器の閉鎖の
後に、２０℃、０．５バールで、二酸化炭素を圧入し
た。この後、加圧反応器を、熱伝達油を用いる２重ジャ
ケットにより、１６０℃の反応温度にし、かつこの温度
の達成を、反応時間の開始とみなし、ここで、これは５
時間であった。反応時間の経過の後に、加圧反応器を約
６０分間で、約８０℃まで冷却し、ガスを放出し、かつ
その後に、反応器を開けた。
te)から亜硫酸法により製造され、かつα−セルロース
−含分９２．２％、１４００のＤＰ、エルレホによる色
数７９．４及びＸR−値０．６６並びにＣＯＯＨ−数２
０ミリモル／ｋｇを有する、市販で入手可能な化学パル
プを使用した。加圧反応器として、ＢＵＥＣＨＩ社の撹
拌機を備えた１Ｌ−実験用−加圧装置を使用した。反応
浴液を、薄層状の前記のパルプの約５×５×１ｍｍに切
断されたチップから、過剰な水中で形成し、かつ浴液比
を、１：１９にした。反応器を、その公称容量の約５０
％まで、この反応浴液で満たした。加圧反応器の閉鎖の
後に、２０℃、０．５バールで、二酸化炭素を圧入し
た。この後、加圧反応器を、熱伝達油を用いる２重ジャ
ケットにより、１６０℃の反応温度にし、かつこの温度
の達成を、反応時間の開始とみなし、ここで、これは５
時間であった。反応時間の経過の後に、加圧反応器を約
６０分間で、約８０℃まで冷却し、ガスを放出し、かつ
その後に、反応器を開けた。
【００２２】反応生成物を、吸引濾過器上で濾別し、か
つその後、濾過ケーキを、乾燥レベル−オフ ＤＰ セ
ルロース１ｋｇ当り、脱イオン水約５Ｌを用いて吸引濾
過器上で洗浄した。濾過ケーキは湿った状態で、レベル
−オフ ＤＰ セルロースに典型的なペースト状の、
「ローム状」の粘稠性を有した。この濾液で、ＣＳＢ−
値を測定し、かつｍｇ／Ｌで確定された値を、ｇ／得ら
れたレベル−オフ ＤＰセルロースｋｇに換算した。
つその後、濾過ケーキを、乾燥レベル−オフ ＤＰ セ
ルロース１ｋｇ当り、脱イオン水約５Ｌを用いて吸引濾
過器上で洗浄した。濾過ケーキは湿った状態で、レベル
−オフ ＤＰ セルロースに典型的なペースト状の、
「ローム状」の粘稠性を有した。この濾液で、ＣＳＢ−
値を測定し、かつｍｇ／Ｌで確定された値を、ｇ／得ら
れたレベル−オフ ＤＰセルロースｋｇに換算した。
【００２３】６０℃、２０ミリバールでの１晩の乾燥の
後に、固く、ブロックとして存在する濾過ケーキを実験
用粉砕機中で粉砕して、良好な流動可能な生成物にし
た。引き続き、これで色値、ＤＰ及び相対的結晶特性値
（ＸR）を測定した。得られたレベル−オフ ＤＰ セ
ルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値は、次のとおりで
あった： 収率： ９７．１％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２８．１ ＤＰ：２９５ エルレホによる色値：７８．８ ＸR：０．６９ 例 ２ この場合、部分的加水分解を、５．０バールの二酸化炭
素−ガス圧下で実施することで変更して、例１を繰り返
した。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロースの特
性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セ
ルロースｋｇ）は、次のとおりである： 収率： ９７．０％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：４８．５ ＤＰ：３０２ エルレホによる色値：７８．２ ＸR：０．７１ 例 ３ 部分的加水分解を、１０．０バールの二酸化炭素−ガス
圧下のとおりで実施することで変更して、例１を繰り返
した。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロースの特
性、収率、ＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セル
ロースｋｇ）並びにカルボキシル基数は、次のとおりで
あった： 収率： ９４．８％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３６．７ ＤＰ：３１８ エルレホによる色値：７８．５ ＸR：０．７０ nＣＯＯＨ：１２ミリモル／ｋｇ 例 ４ 反応温度を１６０℃、かつ反応時間を２時間に変更し
て、例１を繰り返した。更に、部分的加水分解もしくは
平均重合度の低減を、２．５バールの酸素−ガス圧下で
実施した。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロースの
特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ
セルロースｋｇ）は、次のとおりであった： 収率： ９２．７％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３１．９ ＤＰ：３０３ エルレホによる色値：７９．２ ＸR：０．７１ 例 ５ 平均重合度の低減を、５．０バールの酸素−ガス圧下で
実施することで変更して、例４を繰り返した。得られた
レベル−オフ ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳ
Ｂ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）
は、次のとおりであった： 収率： ９５．９％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３０．５ ＤＰ：３１３ エルレホによる色値：８２．９ ＸR：０．７１ 例 ６ 部分的加水分解を、１０．０バールの酸素−ガス圧下で
実施することで変更して、例４を繰り返した。得られた
レベル−オフ ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳ
Ｂ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）
は、次のとおりであった： 収率： ９７．０％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２９．４ ＤＰ：３０５ エルレホによる色値：８３．４ ＸR：０．７１ 例 ７ この例では、セルロースの部分的加水分解を、酸素と二
酸化炭素との組合せを用いて例４と同様に実施した。反
応温度は、同じく１６０度、かつ反応温度は２時間であ
った。酸素及び二酸化炭素の分圧は、共に２．５バール
であった。他は、例１と同様に方法を実施した。得られ
たレベル−オフ ＤＰ セルロースの特性、収率、ＣＳ
Ｂ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）並
びにＣＯＯＨ−数は、次のとおりであった： 収率： ９８．２％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２８．５ ＤＰ：３１８ エルレホによる色値：８０．８ ＸR：０．７２ nＣＯＯＨ：１３ミリモル／ｋｇ 例 ８ 酸素及び二酸化炭素の分圧をそれぞれ５．０バールに変
更して、例７を繰り返した。得られたレベル−オフ Ｄ
Ｐ セルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベ
ル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）並びにＣＯＯＨ−数
は、次のとおりであった： 収率： ９６．１％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２０．９ ＤＰ：３１２ エルレホによる色値：８１．６ ＸR：０．７２ nＣＯＯＨ：１４ミリモル／ｋｇ 例 ９ 酸素及び二酸化炭素の分圧をそれぞれ１０．０バールに
変更して、例７を繰り返した。得られたレベル−オフ
ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レ
ベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）は、次のとおりで
あった： 収率： ９５．３％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３０．１ ＤＰ：３０８ エルレホによる色値：８４．１ ＸR：０．７１ 例 １０ この例では、パルプの部分的加水分解を、酸素と二酸化
炭素との組合せを用いて、３Ｌ−ＢＵＥＣＨＩ−実験用
−撹拌オートクレーブ中、１８０℃の反応温度、１５分
間の反応時間で実施した。酸素及び二酸化炭素の分圧
は、共に２．５バール（２０℃で測定）であり、反応温
度１８０℃での全圧は、２０．６バールであった。他
は、例１と同様に方法を実施した。得られたレベル−オ
フ ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ
／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）並びにＣＯＯ
Ｈ−数は、次のとおりであった： 収率 ９５．４％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３１．４ ＤＰ：３１５ エルレホによる色値：８３．１ ＸR：０．６９ nＣＯＯＨ：１２ミリモル／ｋｇ 例 １１ この場合、部分的加水分解を５．０バールの酸素−ガス
圧（２０℃で測定）下、１：１０の溶液比で実施するこ
とで変更して、例１０を繰り返した。１５分間の反応時
間の間に、反応温度１８０度での全圧は、１７．９バー
ルであった。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロース
の特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ
セルロースｋｇ）は、次のとおりであった： 収率： ９５．８％ ＤＰ：３０８ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：４３．８ ＸR：０．７０ エルレホによる色値：８１．３ 例 １２ 工業実験では、パルプの部分的加水分解を、５．０バー
ルの酸素ガス圧（他と同様に２０℃で測定）下、１００
Ｌ−規模で、１：１９の浴液比で実施した。この場合、
反応器としては、Friedrichsfeld社の、傾斜羽根撹拌機
を備えた１５０Ｌ−チタン−圧力オートクレーブを使用
した。この場合も、加熱を、熱伝達油を用いる２重ジャ
ケットにより実施した。反応温度は、１８０℃、この場
合の全圧は、１７．０バール、かつ反応時間は、０．５
ｈであった。
後に、固く、ブロックとして存在する濾過ケーキを実験
用粉砕機中で粉砕して、良好な流動可能な生成物にし
た。引き続き、これで色値、ＤＰ及び相対的結晶特性値
（ＸR）を測定した。得られたレベル−オフ ＤＰ セ
ルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値は、次のとおりで
あった： 収率： ９７．１％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２８．１ ＤＰ：２９５ エルレホによる色値：７８．８ ＸR：０．６９ 例 ２ この場合、部分的加水分解を、５．０バールの二酸化炭
素−ガス圧下で実施することで変更して、例１を繰り返
した。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロースの特
性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セ
ルロースｋｇ）は、次のとおりである： 収率： ９７．０％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：４８．５ ＤＰ：３０２ エルレホによる色値：７８．２ ＸR：０．７１ 例 ３ 部分的加水分解を、１０．０バールの二酸化炭素−ガス
圧下のとおりで実施することで変更して、例１を繰り返
した。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロースの特
性、収率、ＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セル
ロースｋｇ）並びにカルボキシル基数は、次のとおりで
あった： 収率： ９４．８％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３６．７ ＤＰ：３１８ エルレホによる色値：７８．５ ＸR：０．７０ nＣＯＯＨ：１２ミリモル／ｋｇ 例 ４ 反応温度を１６０℃、かつ反応時間を２時間に変更し
て、例１を繰り返した。更に、部分的加水分解もしくは
平均重合度の低減を、２．５バールの酸素−ガス圧下で
実施した。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロースの
特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ
セルロースｋｇ）は、次のとおりであった： 収率： ９２．７％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３１．９ ＤＰ：３０３ エルレホによる色値：７９．２ ＸR：０．７１ 例 ５ 平均重合度の低減を、５．０バールの酸素−ガス圧下で
実施することで変更して、例４を繰り返した。得られた
レベル−オフ ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳ
Ｂ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）
は、次のとおりであった： 収率： ９５．９％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３０．５ ＤＰ：３１３ エルレホによる色値：８２．９ ＸR：０．７１ 例 ６ 部分的加水分解を、１０．０バールの酸素−ガス圧下で
実施することで変更して、例４を繰り返した。得られた
レベル−オフ ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳ
Ｂ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）
は、次のとおりであった： 収率： ９７．０％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２９．４ ＤＰ：３０５ エルレホによる色値：８３．４ ＸR：０．７１ 例 ７ この例では、セルロースの部分的加水分解を、酸素と二
酸化炭素との組合せを用いて例４と同様に実施した。反
応温度は、同じく１６０度、かつ反応温度は２時間であ
った。酸素及び二酸化炭素の分圧は、共に２．５バール
であった。他は、例１と同様に方法を実施した。得られ
たレベル−オフ ＤＰ セルロースの特性、収率、ＣＳ
Ｂ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）並
びにＣＯＯＨ−数は、次のとおりであった： 収率： ９８．２％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２８．５ ＤＰ：３１８ エルレホによる色値：８０．８ ＸR：０．７２ nＣＯＯＨ：１３ミリモル／ｋｇ 例 ８ 酸素及び二酸化炭素の分圧をそれぞれ５．０バールに変
更して、例７を繰り返した。得られたレベル−オフ Ｄ
Ｐ セルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベ
ル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）並びにＣＯＯＨ−数
は、次のとおりであった： 収率： ９６．１％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：２０．９ ＤＰ：３１２ エルレホによる色値：８１．６ ＸR：０．７２ nＣＯＯＨ：１４ミリモル／ｋｇ 例 ９ 酸素及び二酸化炭素の分圧をそれぞれ１０．０バールに
変更して、例７を繰り返した。得られたレベル−オフ
ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レ
ベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）は、次のとおりで
あった： 収率： ９５．３％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３０．１ ＤＰ：３０８ エルレホによる色値：８４．１ ＸR：０．７１ 例 １０ この例では、パルプの部分的加水分解を、酸素と二酸化
炭素との組合せを用いて、３Ｌ−ＢＵＥＣＨＩ−実験用
−撹拌オートクレーブ中、１８０℃の反応温度、１５分
間の反応時間で実施した。酸素及び二酸化炭素の分圧
は、共に２．５バール（２０℃で測定）であり、反応温
度１８０℃での全圧は、２０．６バールであった。他
は、例１と同様に方法を実施した。得られたレベル−オ
フ ＤＰ セルロースの特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ
／レベル−オフ ＤＰ セルロースｋｇ）並びにＣＯＯ
Ｈ−数は、次のとおりであった： 収率 ９５．４％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：３１．４ ＤＰ：３１５ エルレホによる色値：８３．１ ＸR：０．６９ nＣＯＯＨ：１２ミリモル／ｋｇ 例 １１ この場合、部分的加水分解を５．０バールの酸素−ガス
圧（２０℃で測定）下、１：１０の溶液比で実施するこ
とで変更して、例１０を繰り返した。１５分間の反応時
間の間に、反応温度１８０度での全圧は、１７．９バー
ルであった。得られたレベル−オフ ＤＰ セルロース
の特性、収率及びＣＳＢ−値（ｇ／レベル−オフ ＤＰ
セルロースｋｇ）は、次のとおりであった： 収率： ９５．８％ ＤＰ：３０８ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：４３．８ ＸR：０．７０ エルレホによる色値：８１．３ 例 １２ 工業実験では、パルプの部分的加水分解を、５．０バー
ルの酸素ガス圧（他と同様に２０℃で測定）下、１００
Ｌ−規模で、１：１９の浴液比で実施した。この場合、
反応器としては、Friedrichsfeld社の、傾斜羽根撹拌機
を備えた１５０Ｌ−チタン−圧力オートクレーブを使用
した。この場合も、加熱を、熱伝達油を用いる２重ジャ
ケットにより実施した。反応温度は、１８０℃、この場
合の全圧は、１７．０バール、かつ反応時間は、０．５
ｈであった。
【００２４】得られた反応生成物を、水５Ｌ／生成物ｋ
ｇを用いての遠心分離機−洗浄の後に、噴霧乾燥させ、
かつ米国薬局方（US-Pharmacopeia）中の、薬剤使用の
ために使用すべき微晶性セルロースのために記載されて
いるような、仕様試験を実施した。得られた結果を、既
成の、市場で入手できる生成物、ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．社
（米国、フィラデルフィア）のＡｖｉｃｅｌ ＰＨ １
０１と比較して、次の表に示す： 表 １：レベル−オフ ＤＰ セルロースの仕様試験 （米国薬局方による仕様書ＸＸＩ、ＮＦ ＸＶＩ １５４６頁） ─────────────────────────────────── 仕様 市販の比較物質 本発明方法による （Avicel PH 101) 試料（例１２） ─────────────────────────────────── 粒度 ＜１％ ２５０μｍ ０．０％ ０．２％ ＜３０％ ７５μｍ ９．９％ １６．２％ 平均粒度［μｍ］ ４５．１ ４７．６ ─────────────────────────────────── 水含分 ＜６重量％ ４．５％ ４．７％ ─────────────────────────────────── ｐＨ−値 ５．５〜７．０ ６．１ ５．５ ─────────────────────────────────── 水溶解性分 ＜０．１６重量％ ０．１３％ ０．０７％ ─────────────────────────────────── エーテル溶解性分 ＜０．０５重量％ ０．００５％ ０．００３％ ─────────────────────────────────── でん粉 検出不可 ＋ ＋ ─────────────────────────────────── 沈降 ３ｈ不発生 ＋ ＋ ─────────────────────────────────── 灰分含量 ＜０．１重量％ ０．０５％ ０．０３％ ─────────────────────────────────── エルレホによる白色度・ ７８．８ ８２．６ ─────────────────────────────────── 塩素含分［ｐｐｍ］・ １４０ ７６ ─────────────────────────────────── ＤＰ・ ２８３＋１０ ２９５＋１０ ─────────────────────────────────── ＋＝規格内 ・＝米国薬局方による仕様ではないが、重要な比較パラ
メーター これにより、例１２により得られた生成物は、比較生成
物に対して、部分的に優れているといえる。得られたレ
ベル−オフ ＤＰ セルロースの他の特性は、次のとお
りであった： 収率： ９５．３％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：４１．６ ＤＰ：２９５ エルレホによる色値：８２．６ ＸR：０．７３
ｇを用いての遠心分離機−洗浄の後に、噴霧乾燥させ、
かつ米国薬局方（US-Pharmacopeia）中の、薬剤使用の
ために使用すべき微晶性セルロースのために記載されて
いるような、仕様試験を実施した。得られた結果を、既
成の、市場で入手できる生成物、ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．社
（米国、フィラデルフィア）のＡｖｉｃｅｌ ＰＨ １
０１と比較して、次の表に示す： 表 １：レベル−オフ ＤＰ セルロースの仕様試験 （米国薬局方による仕様書ＸＸＩ、ＮＦ ＸＶＩ １５４６頁） ─────────────────────────────────── 仕様 市販の比較物質 本発明方法による （Avicel PH 101) 試料（例１２） ─────────────────────────────────── 粒度 ＜１％ ２５０μｍ ０．０％ ０．２％ ＜３０％ ７５μｍ ９．９％ １６．２％ 平均粒度［μｍ］ ４５．１ ４７．６ ─────────────────────────────────── 水含分 ＜６重量％ ４．５％ ４．７％ ─────────────────────────────────── ｐＨ−値 ５．５〜７．０ ６．１ ５．５ ─────────────────────────────────── 水溶解性分 ＜０．１６重量％ ０．１３％ ０．０７％ ─────────────────────────────────── エーテル溶解性分 ＜０．０５重量％ ０．００５％ ０．００３％ ─────────────────────────────────── でん粉 検出不可 ＋ ＋ ─────────────────────────────────── 沈降 ３ｈ不発生 ＋ ＋ ─────────────────────────────────── 灰分含量 ＜０．１重量％ ０．０５％ ０．０３％ ─────────────────────────────────── エルレホによる白色度・ ７８．８ ８２．６ ─────────────────────────────────── 塩素含分［ｐｐｍ］・ １４０ ７６ ─────────────────────────────────── ＤＰ・ ２８３＋１０ ２９５＋１０ ─────────────────────────────────── ＋＝規格内 ・＝米国薬局方による仕様ではないが、重要な比較パラ
メーター これにより、例１２により得られた生成物は、比較生成
物に対して、部分的に優れているといえる。得られたレ
ベル−オフ ＤＰ セルロースの他の特性は、次のとお
りであった： 収率： ９５．３％ ＣＳＢ（ｇ／最終生成物ｋｇ）：４１．６ ＤＰ：２９５ エルレホによる色値：８２．６ ＸR：０．７３
Claims (10)
- 【請求項１】 部分結晶多糖類の非晶質領域のみを分解
するが、これを完全に溶解するという条件下で、セルロ
−スを部分的に加水分解することにより、レベル−オフ
ＤＰ セルロースを製造する方法において、セルロー
スを、加圧反応器中で水を用いて、酸素及び／又は二酸
化炭素０．１〜６０バール（２０℃で測定）のガス圧
下、１００〜２００℃の温度で、レベル−オフ ＤＰが
達成されるまで、部分的に加水分解することを特徴とす
る、レベル−オフ ＤＰ セルロースの製法。 - 【請求項２】 部分的な加水分解を、０．５〜３０バー
ル（２０℃で測定）のガス圧下で実施することを特徴と
する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 部分的な加水分解を１４０〜１８０℃の
温度範囲で実施することを特徴とする、請求項１又は２
に記載の方法。 - 【請求項４】 セルロースを、酸素及び二酸化炭素のガ
ス圧の下で部分的に加水分解することを特徴とする、請
求項１から３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 各ガスの分圧は、全ガス圧の３０〜７０
％である、請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 セルロースを、水性反応浴液中で、１：
３〜１：４０の浴液比で使用することを特徴とする、請
求項１から５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 浴液比は、１：８〜１：２０であること
を特徴とする、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 反応器の充填率は、その公称容量の５０
〜９０％である、請求項１から７のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項９】 反応を、連続運転反応器中で実施するこ
とを特徴とする、請求項１から８のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項１０】 レベル−オフ ＤＰ セルロースを、
水性懸濁液中、機械力作用の下で、分解し、微晶性セル
ロースにすることを特徴とする、請求項１から９いずれ
かに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4342442A DE4342442C2 (de) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Level-off DP Cellulose (LODP Cellulose) und ihre Desaggregierung zu mikrokristalliner Cellulose |
| DE4342442.2 | 1993-12-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206901A true JPH07206901A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=6504864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6308014A Pending JPH07206901A (ja) | 1993-12-13 | 1994-12-12 | レベル−オフ ｄｐ セルロースの製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5543511A (ja) |
| EP (1) | EP0657472A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07206901A (ja) |
| BR (1) | BR9404978A (ja) |
| CA (1) | CA2137890A1 (ja) |
| DE (1) | DE4342442C2 (ja) |
| FI (1) | FI107929B (ja) |
| TW (1) | TW267172B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005049869A1 (ja) * | 2003-11-21 | 2005-06-02 | Tama-Tlo Corporation | 有機化合物の加水分解方法 |
| JP2006263527A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Toyota Motor Corp | セルロースの分解方法 |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| US6471727B2 (en) | 1996-08-23 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making the same |
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