JPH07166026A - Production of thermoplastic resin composition - Google Patents
Production of thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH07166026A JPH07166026A JP34146093A JP34146093A JPH07166026A JP H07166026 A JPH07166026 A JP H07166026A JP 34146093 A JP34146093 A JP 34146093A JP 34146093 A JP34146093 A JP 34146093A JP H07166026 A JPH07166026 A JP H07166026A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下、ＰＰＥと称することがある）系樹脂およびポ
リオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物の製造方
法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition containing a polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) resin and a polyolefin resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術およびその課題】ＰＰＥ系樹脂は、優れた
耐熱性、寸法安定性、電気特性を示すエンジニアリング
プラスチックスであるが、耐溶剤性、流動性に劣るとい
う欠点を有する。したがって、その耐溶剤性、流動性、
さらに成形性を改良するために、ＰＰＥ系樹脂に安価な
ポリオレフィンをブレンドする試みが過去に多く行われ
てきた。両樹脂の相溶化剤として、スチレン‐水素添加
ポリブタジエン ジブロックコポリマー（ＳＥＢ）、ス
チレン‐水素添加ポリブタジエン トリブロックコポリ
マー（ＳＥＢＳ）、スチレン‐水素添加ポリイソプレン
ジブロックコポリマー（ＳＥＰ）、スチレン‐水素添
加ポリイソプレン トリブロックコポリマー（ＳＥＰ
Ｓ）等を添加することが提唱されている。その代表的な
ものに、米国ゼネラルエレクトリック（ＧＥ）社より出
願された特開昭54-88960号公報、欧州ＧＥ社より出願さ
れた特開昭53-71158号公報をはじめ、特開平5-179078号
公報、特開平2-92957号公報等がある。2. Description of the Related Art PPE resins are engineering plastics having excellent heat resistance, dimensional stability, and electrical characteristics, but have the drawbacks of poor solvent resistance and fluidity. Therefore, its solvent resistance, fluidity,
In order to further improve moldability, many attempts have been made in the past to blend an inexpensive polyolefin with a PPE resin. As compatibilizers for both resins, styrene-hydrogenated polybutadiene diblock copolymer (SEB), styrene-hydrogenated polybutadiene triblock copolymer (SEBS), styrene-hydrogenated polyisoprene diblock copolymer (SEP), styrene-hydrogenated polybutadiene Isoprene triblock copolymer (SEP
It has been proposed to add S) and the like. Typical examples thereof include Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-88960 filed by General Electric (GE) Company of the United States, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-71158 filed by European GE Company, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-179078. And Japanese Patent Laid-Open No. 2-92957.
【０００３】しかしながら、これらＳＥＢ、ＳＥＢＳ、
ＳＥＰ、ＳＥＰＳ等を相溶化剤としても、その相溶化効
果は不十分であって、射出成形において大型金型を使用
したり、射出速度を速くするとデラミネーション（層状
剥離）現象が発生してしまうなど外観上の問題点が生じ
ている。However, these SEB, SEBS,
Even if SEP, SEPS or the like is used as a compatibilizing agent, the compatibilizing effect is insufficient, and if a large mold is used in injection molding or the injection speed is increased, delamination (delamination) occurs. There is a problem in appearance.
【０００４】そこで本発明は、ＰＰＥとポリオレフィン
の相溶性が良好で、しかも耐衝撃性等に優れた樹脂組成
物の製造方法を提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition having good compatibility between PPE and polyolefin and having excellent impact resistance and the like.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、ＰＰＥとポ
リオレフィンの相溶化剤として、スチレン‐共役ジエン
系ブロック共重合体を使用して樹脂組成物を製造する際
に、ＰＰＥを相溶化剤と共に溶融混練した後、ポリオレ
フィンを加えて再度溶融混練するという２段階の溶融混
練方法で行うと、相溶性に優れ、かつ耐衝撃性が向上さ
れた樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至っ
た。Means for Solving the Problems The present inventor has found that when a styrene-conjugated diene block copolymer is used as a compatibilizing agent for PPE and a polyolefin to produce a resin composition, the PPE is compatibilizing agent. It was found that a resin composition having excellent compatibility and improved impact resistance can be obtained by carrying out a two-step melt-kneading method of melt-kneading together with the above, and then adding and kneading the polyolefin again. Came to.
【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂またはこれとスチレン系樹脂、（Ｂ）ポ
リオレフィン系樹脂、ならびに（Ｃ）ビニル芳香族化合
物の重合体から成るブロックＸおよび少なくとも１種の
共役ジエンの重合体から成り水素添加されたブロックＹ
を有するブロック共重合体を含む樹脂組成物の製造方法
であって、まず、成分（Ａ）および成分（Ｃ）を溶融混
練して溶融混練物を得、次いで成分（Ｂ）を該溶融混練
物に添加し、再度溶融混練することを特徴とする方法を
提供する。That is, the present invention provides a block X composed of a polymer of (A) polyphenylene ether resin or styrene resin, styrene resin, (B) polyolefin resin, and (C) vinyl aromatic compound, and at least one conjugate. Hydrogenated block Y consisting of a diene polymer
A method for producing a resin composition comprising a block copolymer having: a component (A) and a component (C) are melt-kneaded to obtain a melt-kneaded product, and then the component (B) is melt-kneaded. And melt-kneading again.
【０００７】本発明で使用するＰＰＥ系樹脂は、例えば
一般式（化１）：The PPE resin used in the present invention has, for example, the general formula (Formula 1):
【０００８】[0008]
【化１】 （上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くと
も２個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロア
ルコキシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれ
た一価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）
で示される重合体の総称であり、上記一般式で示される
重合体の１種単独であっても、また２種以上が組合され
た共重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ1 お
よびＲ2 が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3
およびＲ4 が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアル
キル基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェ
ニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニ
レン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4
‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジプロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐エチル
‐６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテルなど、ま
たこれらＰＰＥの酸、エポキシ、アミンなどによる変性
品等が挙げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポ
リフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フ
ェノール例えば 2,3,6‐トリメチルフェノールを一部含
有する共重合体を挙げることができる。またこれらのＰ
ＰＥに、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であ
ってもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレ
ンエーテルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物とし
て、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトル
エン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる
共重合体である。[Chemical 1] (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring. Represents a monovalent substituent selected from those having no tertiary α-carbon and having a haloalkyl group or a haloalkoxy group having n, and n is an integer representing the degree of polymerization)
Is a general term for the polymer represented by the formula (1), and may be a single type of the polymer represented by the above general formula or a copolymer in which two or more types are combined. In a preferred embodiment, R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 3
And R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4)
-Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1) , 4-phenylene) ether and the like, and modified products of these PPE with acids, epoxies, amines and the like. As the PPE copolymer, a copolymer containing a part of alkyl tri-substituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol in the polyphenylene ether repeating unit can be mentioned. Also these P
It may be a copolymer obtained by grafting PE with a styrene compound. The styrene-based compound-grafted polyphenylene ether is a copolymer obtained by graft-polymerizing styrene-based compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene onto the above PPE.
【０００９】成分（Ａ）はＰＰＥ系樹脂の他に任意的に
スチレン系樹脂を含むことができる。スチレン系樹脂は
それ自体公知であり、一般式（化２）：Component (A) may optionally contain a styrene resin in addition to the PPE resin. Styrenic resins are known per se and have the general formula (Formula 2):
【００１０】[0010]
【化２】 （上記式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１
〜４のアルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整
数である）で示される芳香族ビニル化合物から誘導され
た繰返し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％
以上有するものでなければならない。かかるスチレン系
重合体としては、スチレンもしくはその誘導体（例えば
ｐ‐メチルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル
‐ｐ‐メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン等）の単独重合体（酸、エポキシ化合物、アミンなど
による変性品を含む）および、例えばポリブタジエン、
ポリイソプレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン‐プ
ロピレン共重合体、天然ゴムのようなエラストマー物質
を混合あるいはこれらで変性したスチレン系共重合体、
さらにはスチレン含有共重合体、例えばスチレン‐アク
リロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン‐ブタジエ
ン共重合体、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエン
共重合体（ＡＢＳ）を挙げることができる。本発明のた
めに好ましいスチレン系樹脂としては、ホモポリスチレ
ンおよびゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。ス
チレン系樹脂は、好ましくはＰＰＥ系樹脂１０〜１００
重量部に対して９０〜０重量部含まれ、さらに好ましく
はＰＰＥ系樹脂４０〜１００重量部に対して６０〜０重
量部含まれる。[Chemical 2] (In the above formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Z is a halogen atom or 1 carbon atom.
A repeating structural unit derived from an aromatic vinyl compound represented by an alkyl group of 4 to 4 and x is an integer of 0 to 5) in the polymer.
Must have the above. Examples of such styrene polymers include homopolymers of styrene or its derivatives (for example, p-methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.) (acids, epoxy compounds, Modified products with amines, etc.) and, for example, polybutadiene,
Styrene-based copolymers obtained by mixing or modifying elastomeric substances such as polyisoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymer, and natural rubber,
Furthermore, a styrene-containing copolymer, for example, a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a styrene-butadiene copolymer, a styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS) can be mentioned. Preferred styrenic resins for the present invention are homopolystyrene and rubber-reinforced polystyrene (HIPS). The styrene resin is preferably PPE resin 10 to 100.
It is contained in an amount of 90 to 0 parts by weight, preferably 60 to 0 parts by weight to 40 to 100 parts by weight of the PPE resin.
【００１１】成分（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂自体は公
知であり、例えばオレフィン系モノマーの単独重合体、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、
ポリイソブチレン等；オレフィン系モノマーを含むコポ
リマーもしくはターポリマー、例えばエチレン- プロピ
レンコポリマー、エチレン- プロピレン- ジエンターポ
リマー、エチレン- エチルアクリレートコポリマー等が
挙げられる（酸、エポキシ化合物、アミンなどによる変
性品を含む）。本発明に用いるのに適当な他のポリオレ
フィンは当業者に明らかであろう。好適なポリオレフィ
ンは、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン- プロ
ピレンコポリマー等である。The component (B) polyolefin resin itself is known, and for example, a homopolymer of an olefin monomer,
For example, polyethylene, polypropylene, polybutylene,
Polyisobutylene, etc .; copolymers or terpolymers containing olefinic monomers, such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc. (including modified products with acids, epoxy compounds, amines, etc. ). Other polyolefins suitable for use in the present invention will be apparent to those skilled in the art. Suitable polyolefins are polypropylene, polyethylene, ethylene-propylene copolymers and the like.
【００１２】上記の成分（Ａ）および（Ｂ）は通常、
（Ａ）９５〜５重量部に対して、（Ｂ）が５〜９５重量
部の割合で配合される。The above components (A) and (B) are usually
(B) is blended in a proportion of 5 to 95 parts by weight with respect to 95 to 5 parts by weight of (A).
【００１３】次に、成分（Ｃ）は、ビニル芳香族化合物
の重合体から成るブロックＸおよび共役ジエンの重合体
から成るブロックＹを有するブロック共重合体である。
ビニル芳香族化合物としては、スチレンもしくはその誘
導体（例えばｐ‐メチルスチレン、α‐メチルスチレ
ン、α‐メチル‐ｐ‐メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン等）が挙げられる。ブロックＸとし
て、これらのホモポリマーもしくはコポリマーが使用で
き、好ましくはホモポリマーであり、特に好ましくはポ
リスチレンである。ビニル芳香族化合物の重合体の数平
均分子量は3,000 以上であるのが好ましい。Next, the component (C) is a block copolymer having a block X composed of a polymer of a vinyl aromatic compound and a block Y composed of a polymer of a conjugated diene.
Examples of the vinyl aromatic compound include styrene and its derivatives (for example, p-methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.). As the block X, these homopolymers or copolymers can be used, preferably homopolymers, and particularly preferably polystyrene. The number average molecular weight of the vinyl aromatic compound polymer is preferably 3,000 or more.
【００１４】ブロックＹにおける共役ジエンとしては、
例えばイソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ペンタ
ジエン、ヘキサジエン等の直鎖もしくは分岐状の炭素数
４〜８の共役ジエンが好ましく使用できる。特に好まし
くは、イソプレンおよび／またはブタジエンである。こ
のような共役ジエンの重合体は、ポリイソプレン、ポリ
ブタジエンなどのホモポリマー；イソプレン‐ブタジエ
ン共重合体（ランダム、ブロック共重合体を含む）など
のコポリマー；ならびに、これらのいずれか２種以上の
混合物を包含する。上記の共役ジエンの重合体の数平均
分子量は10,000以上であるのが好ましい。As the conjugated diene in the block Y,
For example, linear or branched conjugated dienes having 4 to 8 carbon atoms such as isoprene, butadiene, chloroprene, pentadiene, and hexadiene can be preferably used. Particularly preferred is isoprene and / or butadiene. Polymers of such conjugated dienes include homopolymers such as polyisoprene and polybutadiene; copolymers such as isoprene-butadiene copolymers (including random and block copolymers); and mixtures of any two or more thereof. Includes. The number average molecular weight of the above-mentioned conjugated diene polymer is preferably 10,000 or more.
【００１５】さらに、ブロックＹにおいては、水素添加
によって、残留する不飽和結合がブロックＹに対して１
０重量％以下、好ましくは５重量％以下であり、他は飽
和されていることが必要である。Further, in the block Y, the residual unsaturated bond is 1 with respect to the block Y due to the hydrogenation.
It is 0% by weight or less, preferably 5% by weight or less, and the others are required to be saturated.
【００１６】成分（Ｃ）ブロック共重合体におけるブロ
ックＸとブロックＹとの結合形式は特に限定されない
が、好ましい結合形式としては、例えばＸ−Ｙのジブロ
ック、Ｘ−Ｙ−Ｘのトリブロック等である。The coupling form of the block X and the block Y in the block copolymer of the component (C) is not particularly limited, but preferable coupling forms include, for example, diblock of XY, triblock of XYX and the like. Is.
【００１７】また成分（Ｃ）ブロック共重合体におけ
る、上記したブロックＸおよびブロックＹの比率は、ブ
ロックＸ１重量部に対してブロックＹ０．１〜１０重量
部の割合であるのが好ましい。In the block copolymer of the component (C), the above-mentioned ratio of the block X and the block Y is preferably 0.1 to 10 parts by weight of the block Y to 1 part by weight of the block X.
【００１８】成分（Ｃ）ブロック共重合体は、例えばシ
ェル社からクレイトン １６５０、１６５１および１６
５２（ポリスチレン‐水素添加ポリブタジエンブロック
共重合体）として、クラレ（株）からセプトン１００１
（ポリスチレン‐水素添加ポリイソプレンブロック共重
合体）として市販されている。Component (C) block copolymers are available, for example, from Kraton 1650, 1651 and 16 from Shell Company.
52 (polystyrene-hydrogenated polybutadiene block copolymer) as Septone 1001 from Kuraray Co., Ltd.
(Polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer).
【００１９】成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）の
合計１００重量部に対して通常１〜３０重量部、好まし
くは４〜２０重量部添加する。The component (C) is usually added in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 4 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
【００２０】本発明の方法は、上記した各成分を次のよ
うに段階的に溶融混練することに特徴がある。すなわ
ち、まず、成分（Ａ）および成分（Ｃ）を溶融混練して
溶融混練物を得、次いで成分（Ｂ）を該溶融混練物に添
加し、再度溶融混練する。上記のように段階的に溶融混
練を行うことができればその装置は特に限定されず、押
出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等公知
の装置を使用できる。好ましくは押出機を使用する。押
出機を用いた本発明の好ましい態様を以下に述べる：使
用する押出機は、原料の流れ方向に対して上流に第１原
料供給口、下流に第２原料供給口、さらに下流にバキュ
ウムベントを設けたものが好ましい。さらに、任意的に
第２原料供給口の上流にニーディングセクションを設
け、第２原料供給口とバキュウムベントとの間にニーデ
ィングセクションを設けたものがより好ましい。まず、
第１原料供給口から成分（Ａ）および（Ｃ）を供給し、
溶融混練を行い、かつ、今度は第２原料供給口から成分
（Ｂ）を供給して前記溶融混練物に加え、再度溶融混練
を行う。押出機の設定温度、スクリュー回転数等の条件
は慣用の範囲で問題なく、特に限定されないが、通常、
温度２００〜３３０℃で、スクリュー回転数１００〜４
５０rpm で行う。The method of the present invention is characterized in that the above-mentioned components are melt-kneaded in stages as follows. That is, first, the components (A) and (C) are melt-kneaded to obtain a melt-kneaded product, and then the component (B) is added to the melt-kneaded product and melt-kneaded again. The apparatus is not particularly limited as long as the melt kneading can be performed stepwise as described above, and known apparatuses such as an extruder, a Banbury mixer, a roller and a kneader can be used. An extruder is preferably used. A preferred embodiment of the present invention using an extruder will be described below. The extruder used has a first raw material supply port upstream, a second raw material supply port downstream, and a vacuum vent downstream from the flow direction of the raw material. Those provided are preferable. Further, it is more preferable that a kneading section is optionally provided upstream of the second raw material supply port and a kneading section is provided between the second raw material supply port and the vacuum vent. First,
The components (A) and (C) are supplied from the first raw material supply port,
Melt-kneading is performed, and this time, the component (B) is supplied from the second raw material supply port, added to the melt-kneaded product, and melt-kneaded again. Conditions such as the set temperature of the extruder and the screw rotation speed are within the conventional range without any problem and are not particularly limited.
Screw rotation speed 100-4 at temperature 200-330 ° C
Perform at 50 rpm.
【００２１】また、上記の成分の他に、その物性を損な
わない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合時、
成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、補強
用充填剤（例えばガラス繊維、ガラスフレーク、マイ
カ、炭素繊維、各種金属等）、難燃剤、耐熱剤、酸化劣
化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、
流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができる。
これらの添加の順序は特に限定されず、例えば第１の原
料供給口から成分（Ａ）と（Ｃ）を添加する際に同時に
添加してもよく、また（Ｂ）と共に第２の原料供給口か
ら添加してもよい。In addition to the above-mentioned components, as long as the physical properties of the resin are not impaired, when the resin is mixed according to the purpose,
During molding, other conventional additives such as pigments, dyes, reinforcing fillers (for example, glass fibers, glass flakes, mica, carbon fibers, various metals, etc.), flame retardants, heat resistance agents, oxidative deterioration inhibitors, weathering agents , Lubricant, mold release agent, crystal nucleating agent, plasticizer,
A fluidity improver, an antistatic agent and the like can be added.
The order of addition of these is not particularly limited, and may be added at the same time when the components (A) and (C) are added from the first raw material supply port, or may be added together with (B) to the second raw material supply port. You may add from.
【００２２】[0022]
【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに説明す
る。The present invention will be further described by the following examples.
【００２３】なお、以下の実施例および比較例では、次
の化合物を使用した。 （Ａ）ＰＰＥ系樹脂 固有粘度（クロロホルム中、２５℃で測定）0.48ｄｌ／
ｇのポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレン）エ−テル、
日本ジーイープラスチックス社製（以下、ＰＰＥと称す
る） （Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 三井石油化学工業（株）製、Ｊ３００Ｐ（ポリプロピレ
ン）（以下、ＰＰと称する） （Ｃ）ブロック共重合体 シェル社製、クレイトンＧ−１６５１（ポリスチレン‐
水素添加ポリブタジエンブロック共重合体）（以下、Ｓ
ＥＢＳと称する） 任意成分 ヒンダードフェノール安定剤（アデカアーガス製、MARK
AO-60）The following compounds were used in the following examples and comparative examples. (A) PPE resin Intrinsic viscosity (measured in chloroform at 25 ° C) 0.48dl /
g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether,
Made by Japan GE Plastics Co., Ltd. (hereinafter referred to as PPE) (B) Polyolefin resin Mitsui Petrochemical Co., Ltd., J300P (polypropylene) (hereinafter referred to as PP) (C) Block copolymer manufactured by Shell Co., Kraton G-1651 (Polystyrene-
Hydrogenated polybutadiene block copolymer) (hereinafter S
Optional component Hindered phenol stabilizer (made by ADEKA ARGUS, MARK)
AO-60)
【００２４】[0024]
【実施例１〜３】原料の流れ方向に対して上流に第１原
料供給口および下流に第２原料供給口を有する（第１と
第２の原料供給口の間隔は６０mmであり、第２の原料供
給口とダイとの間隔は約８００mmである）２軸押出機
（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０）を、設定温度２８０
℃、スクリュー回転数４００rpm 、吐出量３０kg／時間
の条件で使用した。Examples 1 to 3 have a first raw material supply port upstream and a second raw material supply port downstream with respect to the flow direction of the raw material (the distance between the first and second raw material supply ports is 60 mm, The distance between the raw material supply port and the die is about 800 mm.) A twin-screw extruder (TEX-30 manufactured by Japan Steel Works) was used at a set temperature of 280.
C., the screw rotation speed was 400 rpm, and the discharge rate was 30 kg / hour.
【００２５】まず、表１に示した配合比（重量部）の各
成分および任意成分（ヒンダードフェノール安定剤）
を、ＰＰを除いて、すべて第１原料供給口からフィード
して溶融混練し、これにＰＰを第２原料供給口からフィ
ードし、さらに溶融混練して、樹脂組成物を得た。First, each component and optional component (hindered phenol stabilizer) having the compounding ratio (parts by weight) shown in Table 1
Except for PP, were all melted and kneaded by being fed from the first raw material supply port, and then PP was fed from the second raw material supply port and further melted and kneaded to obtain a resin composition.
【００２６】得られた樹脂組成物を射出成形して試験片
を作成し、以下の各試験に供した。結果を表１に示す。 (1) 耐衝撃性試験 厚さ1/8 インチの試験片を射出成形機（日本製鋼社製、
Ｊ４０Ｓ）を用いて作成し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従
い、ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。 (2) 耐熱性試験 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従い、荷重４．６ｋｇにて熱変形
温度（ＨＤＴ）を測定した。 (3) 流動性試験 （株）タカラ製のメルトインデクサーを用いて、シリン
ダー温度２８０℃、荷重５ｋｇにてメルトインデックス
（ＭＩ）を測定した。 (4) デラミネーション（層状剥離）評価試験 射出成形機（日本製鋼社製、Ｊ４０Ｓ）を用いて、射出
圧１００％とし、射出速度を４０％より徐々に上げてい
ったときの、成形品表面に層状剥離状態が観察される最
低射出速度（％）を評価値とした。The obtained resin composition was injection-molded to prepare test pieces, which were subjected to the following tests. The results are shown in Table 1. (1) Impact resistance test An injection molding machine (made by Japan Steel Works,
J40S), and the notched Izod impact strength was measured according to ASTM D256. (2) Heat resistance test According to ASTM D648, the heat distortion temperature (HDT) was measured under a load of 4.6 kg. (3) Fluidity test The melt index (MI) was measured at a cylinder temperature of 280 ° C and a load of 5 kg using a melt indexer manufactured by Takara Corporation. (4) Delamination (layered peeling) evaluation test Using an injection molding machine (manufactured by Japan Steel Co., J40S), the injection pressure was set to 100% and the surface of the molded product was gradually increased from 40%. The lowest injection speed (%) at which the delaminated state was observed was used as the evaluation value.
【００２７】[0027]
【比較例１〜３】すべての成分を第１原料供給口からフ
ィードした以外は、実施例１〜３と同じ成分を用い、か
つ同じ押出機を使用し同じ押出し条件で溶融混練を行
い、樹脂組成物を得た。[Comparative Examples 1 to 3] The same components as in Examples 1 to 3 were used except that all the components were fed from the first raw material supply port, and the same extruder was used to carry out melt kneading under the same extrusion conditions. A composition was obtained.
【００２８】得られた樹脂組成物を実施例１〜３と同様
に射出成形して試験片を作成し、実施例１〜３と同一の
各試験に供した。結果を表１に示す。The obtained resin composition was injection-molded in the same manner as in Examples 1 to 3 to prepare test pieces, which were subjected to the same tests as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 1.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】表１から明らかなように、成分（Ｂ）を押
出機途中よりフィードした実施例１では耐衝撃性および
デラミネーション評価が高く、比較例１に比べて改善さ
れていることがわかる。すなわち、ＰＰを押出機途中よ
りフィードすることにより、インパクトモディファイヤ
ーかつ相溶化剤であるＳＥＢＳをＰＰＥフェーズまたは
ＰＰＥとＰＰの界面近くに効率よく分散でき、相溶性が
上がるため、デラミネーション、アイゾット衝撃強度が
上がるものと推察でき、またＰＰを押出機下流よりフィ
ードすることにより、ＰＰの２８０℃という高温下での
熱劣化による分子量低下を最低限に抑えられたため、Ｍ
Ｉ値が低めでアイゾット衝撃強度が高くなったと考えら
れる。As is clear from Table 1, in Example 1 in which the component (B) was fed from the middle of the extruder, the impact resistance and delamination evaluation were high, and it was understood that the improvement was made as compared with Comparative Example 1. That is, by feeding PP from the middle of the extruder, SEBS, which is an impact modifier and compatibilizer, can be efficiently dispersed in the PPE phase or near the interface between PPE and PP, and the compatibility increases, so delamination and Izod impact It can be assumed that the strength is increased, and by feeding PP from the downstream of the extruder, the decrease in molecular weight due to thermal deterioration of PP at a high temperature of 280 ° C. was suppressed to the minimum.
It is considered that the I value was low and the Izod impact strength was high.
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明によれば、ＰＰＥとポリオレフィ
ンとが非常に良好に相溶化された樹脂組成物を得ること
ができ、その成形品は層状剥離が少なく、優れた機械的
特性、特に優れた耐衝撃性を有する。よって、本発明の
方法は工業的に非常に有用である。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a resin composition in which PPE and polyolefin are compatibilized very well can be obtained, and the molded product has little delamination and excellent mechanical properties, particularly excellent. Has impact resistance. Therefore, the method of the present invention is industrially very useful.
Claims (5)
たはこれとスチレン系樹脂、（Ｂ）ポリオレフィン系樹
脂、ならびに（Ｃ）ビニル芳香族化合物の重合体から成
るブロックＸおよび少なくとも１種の共役ジエンの重合
体から成り水素添加されたブロックＹを有するブロック
共重合体を含む樹脂組成物の製造方法であって、 まず、成分（Ａ）および成分（Ｃ）を溶融混練して溶融
混練物を得、次いで成分（Ｂ）を該溶融混練物に添加
し、再度溶融混練することを特徴とする方法。1. A block X comprising (A) a polyphenylene ether resin or a styrene resin, a styrene resin, (B) a polyolefin resin, and (C) a polymer of a vinyl aromatic compound and at least one conjugated diene A method for producing a resin composition comprising a block copolymer having a hydrogenated block Y, which comprises a united product, comprising first melt-kneading components (A) and (C) to obtain a melt-kneaded product, and A method characterized in that the component (B) is added to the melt-kneaded product and melt-kneaded again.
料の流れ方向に対して上流に第１原料供給口およびそれ
より下流に第２原料供給口を有し、該第１原料供給口か
ら、成分（Ａ）および（Ｃ）を供給し、第２原料供給口
から成分（Ｂ）を供給する請求項１記載の方法。2. Melt kneading is performed by an extruder, and the extruder has a first raw material supply port upstream and a second raw material supply port downstream thereof with respect to the flow direction of the raw material, and the first raw material supply The method according to claim 1, wherein the components (A) and (C) are supplied from the mouth and the component (B) is supplied from the second raw material supply port.
（Ｂ）５〜９５重量部、かつ成分（Ａ）および（Ｂ）の
合計１００重量部に対して（Ｃ）１〜３０重量部を配合
する請求項１または２記載の方法。3. (B) 5 to 95 parts by weight with respect to 95 to 5 parts by weight of the component (A), and (C) 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). The method according to claim 1 or 2, wherein parts are blended.
芳香族化合物がスチレンである請求項１〜３のいずれか
１項記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the vinyl aromatic compound in the block X of the component (C) is styrene.
エンがイソプレンおよび／またはブタジエンである請求
項１〜４のいずれか１項記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein the conjugated diene in the block Y of the component (C) is isoprene and / or butadiene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34146093A JPH07166026A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Production of thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34146093A JPH07166026A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Production of thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166026A true JPH07166026A (en) | 1995-06-27 |
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ID=18346243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34146093A Pending JPH07166026A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Production of thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166026A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004517188A (en) * | 2000-12-28 | 2004-06-10 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Method for producing poly (arylene ether) -polyolefin composition, and resulting composition |
| US6875812B1 (en) | 2002-07-29 | 2005-04-05 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Resin composition containing graft copolymer |
| US7217885B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-15 | General Electric Company | Covering for conductors |
| US7220917B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-22 | General Electric Company | Electrical wire and method of making an electrical wire |
| US7332677B2 (en) | 2004-12-17 | 2008-02-19 | General Electric Company | Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies |
| JP2010509454A (en) * | 2006-11-13 | 2010-03-25 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | Poly (arylene ether) / polyolefin compositions, methods, and articles |
| US7741564B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-06-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrical wire and method of making an electrical wire |
-
1993
- 1993-12-10 JP JP34146093A patent/JPH07166026A/en active Pending
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| US7741564B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-06-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrical wire and method of making an electrical wire |
| US7828920B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-11-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making multiconductor cable assemblies |
| JP2010509454A (en) * | 2006-11-13 | 2010-03-25 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | Poly (arylene ether) / polyolefin compositions, methods, and articles |
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