JPH07118473A - Stabilized chlorine-containing resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition having excellent heat stability, suppressing occurrence of choking, loss of surface gloss, etc., by blending a chlorine-containing resin with a specific copper-containing hydrotalcite compound and a prescribed organic phosphoric acid zinc compound. CONSTITUTION:(A) 100 pts.wt. of a chlorine-containing resin is mixed with (B) 0.01-10 pts.wt. of a copper-containing hydrotalcite compound obtained by combining 0.001-5 pts.wt. of a copper compound (e.g. copper oxide) with 0.01-10 pts.wt. of a hydrotalcite compound of formula I (X1 and X2 are numbers satisfying 0<=X2<10 and 2<=X1+X2<20; m is real number) or by replacing Mg ion of the compound of formula I with copper ion and (C) an organic phosphoric acid zinc compound of formula II and/or formula III (R1 and R2 are 8-30C alkyl). The copper-containing hydrotalcite of the component B, for example, is obtained by dispersing synthetic hydrotalcite into water and ethyl alcohol, reacting with copper sulfate.pentahydrate at 60 deg.C for one hour, reacting with Na2CO3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に対して、銅化合
物およびハイドロタルサイト化合物、または銅含有ハイ
ドロタルサイト化合物、並びに有機リン酸亜鉛化合物を
添加することによって、熱安定性に優れ、かつ環境暴露
時のチョーキングの発生、表面光沢の損失および褐色変
化の抑制された塩素含有樹脂組成物に関するものであ
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a stabilized chlorine-containing resin composition, and more specifically, to a chlorine-containing resin, a copper compound and a hydrotalcite compound, or a copper-containing hydrotalcite compound, and an organic phosphorus. The present invention relates to a chlorine-containing resin composition which is excellent in thermal stability and suppresses occurrence of chalking upon exposure to the environment, loss of surface gloss and browning by adding a zinc acid compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂組成物は、可塑剤を配合することによって軟質用
途から硬質用途まであらゆる用途に利用されている。特
に可塑剤を含まないか、可塑剤配合量の少ない硬質から
半硬質の塩素含有樹脂組成物は、熱変形温度が高く、熱
安定性、耐光性に優れているところから、パイプや波板
などの屋外で使用される用途に使用されている。ところ
が、この塩素含有樹脂組成物は、使用中太陽光線に由来
する熱や光、雨水や空気中の酸素の影響を受けて充填剤
などの吹き出しによってチョーキングという白化現象を
生じるという欠点がある。2. Description of the Related Art Chlorine-containing resin compositions have been used in various applications from soft applications to hard applications by incorporating a plasticizer. Hard to semi-rigid chlorine-containing resin compositions that do not contain plasticizers or have a small amount of plasticizers are particularly suitable for pipes, corrugated sheets, etc. because of their high heat distortion temperature, thermal stability, and excellent light resistance. It is used for outdoor use. However, this chlorine-containing resin composition has a drawback in that it is affected by heat and light derived from sunlight during use, oxygen in rainwater and air, and causes a whitening phenomenon called choking by blowing out a filler or the like.

【０００３】このチョーキングを防止するために、銅化
合物が有効であることが知られており、例えば、特開平
１−２２３１４８号公報には、有機リン酸銅を塩素含有
樹脂に添加することが提案され、特開平２−１８７４４
２号公報には、有機酸金属塩と銅含有ハイドロタルサイ
トまたはグリシン銅を塩素含有樹脂に添加することが提
案され、特開平３−１１４４０号公報には、無機銅化合
物とハイドロタルサイト化合物を塩素含有樹脂に添加す
ることが提案され、特開平４−８８０４１号公報には、
無機銅水溶液および炭酸アルカリ水溶液で処理したハイ
ドロタルサイト化合物を塩素含有樹脂に添加することが
提案されているが、それらの樹脂組成物のチョーキング
防止能は、実質上満足できるものではなかった。更に、
それらの表面光沢の損失および褐色変化の抑制能につい
ても未だ十分満足できるものではなかった。It is known that a copper compound is effective for preventing this choking. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-223148 proposes to add an organic copper phosphate to a chlorine-containing resin. JP-A-2-18744
JP-A-3-11440 proposes adding an organic acid metal salt and copper-containing hydrotalcite or copper glycine to a chlorine-containing resin, and JP-A-3-11440 discloses an inorganic copper compound and a hydrotalcite compound. It has been proposed to add it to a chlorine-containing resin, and in JP-A-4-88041,
It has been proposed to add a hydrotalcite compound treated with an inorganic copper aqueous solution and an alkali carbonate aqueous solution to a chlorine-containing resin, but the choking-preventing ability of these resin compositions was not substantially satisfactory. Furthermore,
Their loss of surface gloss and their ability to suppress brown discoloration were not yet fully satisfactory.

【０００４】従って、本発明の目的は、熱安定性に優
れ、かつ環境暴露時のチョーキングの発生、表面光沢の
損失および褐色変化の抑制された塩素含有樹脂組成物を
提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a chlorine-containing resin composition which is excellent in heat stability and in which occurrence of chalking upon exposure to the environment, loss of surface gloss and browning are suppressed.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に対して、銅化合物および
特定のハイドロタルサイト化合物、または特定の銅含有
ハイドロタルサイト化合物、並びに特定の有機リン酸亜
鉛化合物を添加した組成物が、上記目的を達成し得るこ
とを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a chlorine compound containing a copper compound and a specific hydrotalcite compound, or a specific copper-containing hydrotalcite compound, and The present inventors have found that a composition to which a specific organic zinc phosphate compound is added can achieve the above object, and have reached the present invention.

【０００６】即ち、本発明は、塩素含有樹脂１００重量
部に、（イ）成分として（ａ）銅化合物の少なくとも一
種０．００１〜５重量部および下記〔化３〕（上記〔化
１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサ
イト化合物の少なくとも一種０．０１〜１０重量部また
は（ｂ）下記〔化３〕の一般式（Ｉ）で表されるハイド
ロタルサイト化合物のマグネシウムイオンの一部あるい
は全部を銅イオンに置換してなる銅含有ハイドロタルサ
イト化合物の少なくとも一種０．０１〜１０重量部、並
びに（ロ）成分として下記〔化４〕（上記〔化２〕と同
じ）の一般式（II）および／または一般式(III) で表さ
れる有機リン酸亜鉛化合物の少なくとも一種０．０１〜
１０重量部を添加してなる塩素含有樹脂組成物を提供す
るものである。That is, the present invention is based on 100 parts by weight of a chlorine-containing resin, 0.001 to 5 parts by weight of at least one kind of (a) a copper compound as the component (a) and the following [Chemical formula 3] (the above [Chemical formula 1] The same) 0.01 to 10 parts by weight of the hydrotalcite compound represented by the general formula (I) or (b) the hydrotalcite compound represented by the general formula (I) At least 0.01 to 10 parts by weight of a copper-containing hydrotalcite compound obtained by substituting a part or all of magnesium ions with copper ions, and the following [Chemical formula 4] (Chemical formula 2) The same) of at least one of the organic zinc phosphate compounds represented by the general formula (II) and / or the general formula (III) of 0.01 to
A chlorine-containing resin composition obtained by adding 10 parts by weight.

【０００７】[0007]

【化３】 [Chemical 3]

【０００８】[0008]

【化４】 [Chemical 4]

【０００９】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。The chlorine-containing resin composition of the present invention will be described in detail below.

【００１０】本発明に使用される塩素含有樹脂として
は、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ス
チレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル、ス
チレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタ
ジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩
化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−
マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の
塩素含有樹脂、およびそれら相互のあるいは他の塩素を
含まない合成樹脂とのブレンド品、ブロック共重合体、
グラフト共重合体等を挙げることができる。Examples of the chlorine-containing resin used in the present invention include polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer,
Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride, styrene-acrylonitryl copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer , Vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-
Chlorine-containing resins such as maleic acid ester copolymers, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, vinyl chloride-various vinyl ether copolymers, and the mutual or other chlorine-free resins Blended products with synthetic resins, block copolymers,
Examples thereof include a graft copolymer.

【００１１】本発明に使用される（イ）成分の（ａ）の
銅化合物としては、酸化銅、水酸化銅、ハロゲン化銅、
（塩基性）無機酸銅、（塩基性）有機酸銅等が挙げられ
る。Examples of the copper compound (a) of the component (a) used in the present invention include copper oxide, copper hydroxide, copper halide,
Examples include (basic) inorganic acid copper and (basic) organic acid copper.

【００１２】上記ハロゲン化銅としては、塩化銅、弗化
銅、沃化銅等が挙げられ、上記（塩基性）無機酸銅とし
ては、硝酸銅、硫酸銅、リン酸銅、過リン酸銅、亜リン
酸銅、次亜リン酸銅、ピロリン酸銅、ケイ酸銅、次亜塩
素酸銅、炭酸銅、硼酸銅、スルファミン酸銅、モリブデ
ン酸銅、クロム酸銅、及びこれらの塩基性塩等が挙げら
れる。Examples of the above copper halide include copper chloride, copper fluoride, copper iodide, and the like, and examples of the above (basic) inorganic acid copper include copper nitrate, copper sulfate, copper phosphate, and copper perphosphate. , Copper phosphite, copper hypophosphite, copper pyrophosphate, copper silicate, copper hypochlorite, copper carbonate, copper borate, copper sulfamate, copper molybdate, copper chromate, and basic salts thereof. Etc.

【００１３】上記（塩基性）有機酸銅となる有機酸とし
ては、酢酸、ステアリン酸、オレイン酸、アクリル酸、
メタアクリル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、マレイン酸、フマール酸、安息香酸、サリチル酸、
フタル酸、テレフタル酸、ナフテン酸等のカルボン酸
類、ラウリルリン酸、ステアリルリン酸等の有機リン酸
類、フェノール、クレゾール、ノニルフェノール等のフ
ェノール類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン
等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェ
ニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル) ベンゾトリ
アゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール類、及びこれらの有機酸の塩基性塩等が挙
げられる。As the organic acid to be the above (basic) organic acid copper, acetic acid, stearic acid, oleic acid, acrylic acid,
Methacrylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, benzoic acid, salicylic acid,
Carboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid and naphthenic acid, organic phosphoric acids such as lauryl phosphoric acid and stearyl phosphoric acid, phenols such as phenol, cresol and nonylphenol, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -2-hydroxybenzophenones such as octoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tertiary octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
Examples thereof include 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) benzotriazole, and basic salts of these organic acids.

【００１４】上記銅化合物の添加量は、塩素含有樹脂１
００重量部に対して０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０１〜３重量部である。上記添加量が０．００１重
量部未満では、効果がほとんど見られず、５重量部より
多くても効果は上がらず、塩素含有樹脂の熱安定性を著
しく低下させる。The amount of the above copper compound added is the chlorine-containing resin 1
The amount is 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 00 parts by weight. If the addition amount is less than 0.001 part by weight, almost no effect is observed, and if it is more than 5 parts by weight, the effect is not enhanced, and the thermal stability of the chlorine-containing resin is significantly reduced.

【００１５】本発明に使用される（イ）成分の（ａ）の
上記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト化合物
は天然物であっても、また合成品であってもよい。該合
成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９
１２９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報等に記
載の公知の方法を例示することができる。また、本発明
においては、その結晶構造、結晶粒子径あるいは結晶水
の有無およびその量等に制限されることなく使用するこ
とが可能である。The hydrotalcite compound represented by the above general formula (I), which is the component (a) used in the present invention, may be a natural product or a synthetic product. As a method for synthesizing the synthetic product, Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, and Japanese Patent Publication No. 51-29 are available.
Known methods described in JP-A No. 129 and JP-A No. 61-174270 can be exemplified. Further, in the present invention, it can be used without being limited by its crystal structure, crystal grain size, presence or absence of crystal water, and the amount thereof.

【００１６】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックス等で被覆したものも使用できる。On the surface of the hydrotalcite compound, higher fatty acid such as stearic acid, higher fatty acid metal salt such as alkali metal oleate, organic sulfonic acid metal salt such as alkali metal dodecylbenzene sulfonate, higher fatty acid amide. Those coated with higher fatty acid ester or wax can also be used.

【００１７】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。上記添
加量が０．０１重量部未満ではほとんど効果が得られ
ず、１０重量部よりも多くても効果は上がらず、塩素含
有樹脂組成物に大きな着色を与える。The amount of the above-mentioned hydrotalcite compound added is 0.01 to 10 relative to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
Parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight. If the addition amount is less than 0.01 part by weight, almost no effect is obtained, and if it is more than 10 parts by weight, the effect is not improved and the chlorine-containing resin composition is greatly colored.

【００１８】また、上記銅化合物とハイドロタルサイト
化合物をそれぞれ別々に塩素含有樹脂に添加することも
できるし、予めブレンドして使用することもできる、更
に、例えば特開平４−８８０４１号公報に示されたよう
なハイドロタルサイト化合物を無機銅および炭酸アニオ
ンで処理してなるハイドロタルサイトの層間に無機銅化
合物を取り込んだような化合物（銅処理ハイドロタルサ
イト）を使用することもできる。The copper compound and the hydrotalcite compound may be added separately to the chlorine-containing resin, or they may be blended in advance and used. Further, for example, as shown in JP-A-4-88041. It is also possible to use a compound (copper-treated hydrotalcite) in which an inorganic copper compound is incorporated between layers of a hydrotalcite obtained by treating such a hydrotalcite compound with inorganic copper and a carbonate anion.

【００１９】本発明に使用される（イ）成分の（ｂ）の
銅含有ハイドロタルサイト化合物とは、上記一般式
（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト化合物のマグネシ
ウムイオンの一部あるいは全部を置換してなるものであ
り、例えば特開平２−１８７４４２号公報に示されたも
のである。The copper-containing hydrotalcite compound (b) of the component (a) used in the present invention means a part or all of the magnesium ion of the hydrotalcite compound represented by the above general formula (I). It is formed by substituting for example, and is shown in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-187442.

【００２０】上記銅含有ハイドロタルサイト化合物の添
加量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。上
記添加量が０．０１重量部未満ではほとんど効果が見ら
れず、１０重量部より多くても効果は上がらず、塩素含
有樹脂組成物に大きな着色を与えたり、熱安定性を低下
させたりする。The amount of the copper-containing hydrotalcite compound added is 0.01 to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight. If the addition amount is less than 0.01 parts by weight, almost no effect is observed, and if it is more than 10 parts by weight, the effect is not improved, and the chlorine-containing resin composition is greatly colored or the thermal stability is deteriorated. .

【００２１】上記一般式（II）および(III) 中、R₁およ
びR₂で表されるアルキル基としては、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンイコ
シル、ドコシル、テトラコシル、ペンタコサン、ヘキサ
コサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、ト
リアコンチル等の基が挙げられる。In the above general formulas (II) and (III), alkyl groups represented by R ₁ and R ₂ include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl. , Nonadecyl, eicosyl, henicosyl, docosyl, tetracosyl, pentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosane, triacontyl and the like.

【００２２】従って、本発明で使用される（ロ）成分の
上記一般式（II）および(III) で表される有機リン酸亜
鉛化合物としては、例えば、下記〔化５〕〜〔化１０〕
に示す化合物（No.1〜N0.5）等が挙げられる。Therefore, as the organic zinc phosphate compound represented by the above general formulas (II) and (III) of the component (b) used in the present invention, for example, the following [Chemical formula 5] to [Chemical formula 10]
Compounds (No. 1 to N0.5) shown in 1) and the like can be mentioned.

【００２３】[0023]

【化５】 [Chemical 5]

【００２４】[0024]

【化６】 [Chemical 6]

【００２５】[0025]

【化７】 [Chemical 7]

【００２６】[0026]

【化８】 [Chemical 8]

【００２７】[0027]

【化９】 [Chemical 9]

【００２８】[0028]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２９】上記有機リン酸亜鉛化合物の添加量は、塩
素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．０５〜５重量部である。上記添加量
が０．０１重量部未満では効果がほとんど見られず、１
０重量部より多くてもその効果の向上は見られず、塩素
含有樹脂組成物の熱安定性が低下する。The amount of the above-mentioned organic zinc phosphate compound added is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. If the addition amount is less than 0.01 parts by weight, almost no effect is observed and 1
Even if it is more than 0 parts by weight, the effect is not improved and the thermal stability of the chlorine-containing resin composition is lowered.

【００３０】本発明の組成物には、通常用いられる金属
系安定剤を添加することができ、例えば、鉛系安定剤、
カルシウム系安定剤、亜鉛系安定剤、マグネシウム系安
定剤、バリウム系安定剤、有機錫系安定剤およびこれら
の複合安定剤等が挙げられる。The composition of the present invention may be added with a commonly used metal stabilizer, for example, a lead stabilizer,
Examples include calcium-based stabilizers, zinc-based stabilizers, magnesium-based stabilizers, barium-based stabilizers, organotin-based stabilizers, and composite stabilizers thereof.

【００３１】上記鉛系安定剤としては、例えば、鉛白、
塩基性珪酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基
性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリ
カゲル共沈珪酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレ
イン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステ
アリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、
オクチル酸鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸鉛、ベヘ
ニン酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。Examples of the lead-based stabilizer include lead white,
Basic lead silicate, basic lead sulfate, dibasic lead sulfate, tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, silica gel co-precipitated lead silicate, dibasic lead phthalate, tribasic Lead maleate, lead salicylate, lead stearate, basic lead stearate, dibasic lead stearate, lead laurate,
Examples thereof include lead octylate, lead 12-hydroxystearate, lead behenate, and lead naphthenate.

【００３２】上記カルシウム系、亜鉛系、マグネシウム
系およびバリウム系安定剤等の例としては、これらの安
定剤を構成する金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基
性炭酸塩、（メタ）硼酸塩、（メタ）珪酸塩、（亜）リ
ン酸塩、塩基性リン酸塩，アルミン酸塩、チタン酸塩、
スズ酸塩、ロダン酸塩等の無機化合物、および有機カル
ボン酸との金属石けんが挙げられる。上記有機カルボン
酸の例としては、酢酸、乳酸、ステアリル乳酸、カプロ
ン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、２−エチルヘキシル
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、リ
シノール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネオデカン
酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカン酸、イソス
テアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ケ
トステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニルステア
リン酸、アラキン酸、ベへニン酸、エルカ酸、ブラシジ
ン酸およびこれらの類似酸ならびに獣脂脂肪酸、やし油
脂肪酸、キリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油脂肪
酸のような天然に産出する上記の酸の混合物、安息香
酸、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ｐ−第
三ブチル安息香酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフ
テン酸、キシリル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安
息香酸、ジ第三ブチル安息香酸、ブロモ安息香酸、マレ
イン酸、アジピン酸、フタル酸、モノブチルマレート、
モノデシルフタレート、シクロヘキサンジカルボン酸等
が挙げられる。Examples of the above-mentioned calcium-based, zinc-based, magnesium-based and barium-based stabilizers include metal oxides, hydroxides, carbonates, basic carbonates, (meth) s which constitute these stabilizers. Borate, (meth) silicate, (phosphite), basic phosphate, aluminate, titanate,
Inorganic compounds such as stannates and rhodanates, and metallic soaps with organic carboxylic acids are mentioned. Examples of the organic carboxylic acid include acetic acid, lactic acid, stearyl lactic acid, caproic acid, pelargonic acid, lauric acid, 2-ethylhexylic acid, myristic acid, palmitic acid, undecylenic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, neodecanoic acid. , Oleic acid, stearic acid, isodecanoic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, 12-ketostearic acid, chlorostearic acid, phenylstearic acid, arachidic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and the like. Acids and mixtures of naturally occurring acids such as tallow fatty acids, coconut oil fatty acids, tung oil fatty acids, soybean oil fatty acids and cottonseed oil fatty acids, benzoic acid, chlorobenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, p-tert-butyl. Benzoic acid, 5-tertiary octyl salicylic acid, naphthene , Xylyl acid, ethyl benzoate, isopropyl benzoate, di-tert-butylbenzoic acid, bromobenzoic acid, maleic acid, adipic acid, phthalic acid, monobutyl maleate,
Examples thereof include monodecyl phthalate and cyclohexanedicarboxylic acid.

【００３３】また、上記有機錫系安定剤としては、例え
ば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、オ
クチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫
サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫
サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイ
ド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイッ
ク酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオ
レート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジク
ロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリ
コールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオ
ペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル
・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタ
クリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫
ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリ
ルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫
マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビ
ス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブ
チル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキ
シド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合
物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメ
チル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル
錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β
−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メル
カプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテー
ト、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセ
テート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオ
クチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２
−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル
錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネ
ート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニ
ルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモ
ノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サル
ファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチル
メルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチ
ルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド) 、ブチ
ル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオク
チル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイ
ソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス
（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコ
レート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチ
ルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル
錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイ
ド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチ
オグリコレート）等が挙げられる。Examples of the above-mentioned organic tin stabilizers include methylstannoic acid, butylstannoic acid, octylstannoic acid, dimethyltin oxide, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dimethyltin sulfide, Dibutyltin sulfide, dioctyltin sulfide, monobutyltin oxide sulfide, methylthiostannoic acid, butylthiostannoic acid, octylthiostannoic acid, dibutyltin dilaurate, dibutyltin distearate, dioctyltin dioleate, dibutyltin basic Laurate, dibutyltin dicrotonate, dibutyltin bis (butoxydiethylene glycol malate), dibutyltin methyl octyl neopentyl glycol malate, dibutyltin isooctyl 1,4-butanedi Rumalate, dibutyltin dimethacrylate, dibutyltin dicinnamate, dioctyltin bis (oleyl maleate), dibutyltin bis (stearyl malate), dibutyltin itaconate, dioctyltin malate, dimethyltin dicrotonate, dioctyltin bis (butylmalate), dibutyltin Dimethoxide, dibutyltin dilauroxide, dioctyltin ethyleneglycoxide, pentaerythritol / dibutyltin oxide condensate, dibutyltin bis (lauryl mercaptide), dimethyltin bis (stearyl mercaptide), monobutyltin tris (lauryl mercaptide) , Dibutyltin-β
-Mercaptopropionate, dioctyltin-β-mercaptopropionate, dibutyltin mercaptoacetate, monobutyltin tris (isooctylmercaptoacetate), monooctyltin tris (2-ethylhexylmercaptoacetate), dibutyltin bis (isooctylmercapto) Acetate), dioctyl tin bis (isooctyl mercapto acetate), dioctyl tin bis (2
-Ethylhexyl mercaptoacetate), dimethyl tin bis (isooctyl mercapto acetate), dimethyl tin bis (isooctyl mercapto propionate), monobutyl tin tris (isooctyl mercapto propionate), bis [monobutyl di (isooctoxy carbonyl methylene thio) ) Tin] sulfide, bis [dibutylmono (isooctoxycarbonylmethylenethio) tin] sulfide, monobutylmonochlorotin bis (isooctylmercaptopropionate), monobutylmonochlorotin bis (isooctylmercaptoacetate), monobutylmonochlorotin Bis (lauryl mercaptide), butyltin bis (ethylcellosolbumarate), bis (dioctyltin butylmalate) malate, bis (methyltin diisooctyltilg) Cholate) disulfide, bis (methyl / dimethyltin mono / diisooctylthioglycolate) disulfide, bis (methyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide, bis (butyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide , 2-butoxycarbonylethyltin tris (butylthioglycolate), and the like.

【００３４】上記金属系安定剤の使用量は、塩素含有樹
脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重
量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部である。The amount of the metallic stabilizer used is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【００３５】本発明の組成物には、更に有機ホスファイ
ト化合物等の有機リン化合物および／またはエポキシ化
合物を併用することができ、これにより本発明の組成物
は優れた相乗効果を示す。The composition of the present invention may further contain an organic phosphorus compound such as an organic phosphite compound and / or an epoxy compound, whereby the composition of the present invention exhibits an excellent synergistic effect.

【００３６】上記有機リン化合物としては、例えば、ト
リフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニル
ジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、
トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシル
ホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルア
シッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイ
ト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペ
ンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチル
ジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アル
キル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホス
ファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェ
ノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・
ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル
−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオー
ル・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブ
チリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノー
ル）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，
３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−
ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイド等が挙げられる。Examples of the above-mentioned organic phosphorus compound include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl).
Phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono, dimixed nonylphenyl) phosphite, diphenylacid phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-ditertiarybutylphenyl) octylphosphite, Diphenyldecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, tributylphosphite,
Tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol) -1,4-cyclohexanedimethyldi Phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, phenyl-
4,4'-isopropylidenediphenol pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyldiphosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidenediphenol poly Phosphite, bis (octylphenyl)
Bis [4,4'-n-butylidene bis (2-tert-butyl-5-methylphenol)]-1,6-hexanediol diphosphite, tetratridecyl-4,4'-butylidene bis (2-tert-butyl- 5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,
3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane triphosphite, 9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and the like can be mentioned.

【００３７】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
１〜５重量部、更に好ましくは０．１〜３重量部であ
る。The amount of the organic phosphite compound added is
It is preferably 0.0 with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
It is 1 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight.

【００３８】上記エポキシ化合物としては、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキ
シ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル，
−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステアリル、
トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−
（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポ
キシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジ
ルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシ
シクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート等が挙げられる。Examples of the epoxy compound include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fish oil, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized beef tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, epoxidized linseed oil. Fatty acid butyl, epoxy methyl stearate,
-Butyl, 2-ethylhexyl or -stearyl,
Tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3-
(2-xenoxy) -1,2-epoxypropane, epoxidized polybutadiene, bisphenol-A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexyl-6-methylepoxycyclohexanecarboxylate, etc. Is mentioned.

【００３９】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０
重量部、更に好ましくは０．５〜１０重量部である。The amount of the epoxy compound added is preferably 0.01 to 20 with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
Parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight.

【００４０】本発明の組成物には、紫外線吸収剤、ヒン
ダードアミン化合物等の光安定剤を併用することができ
る。A light stabilizer such as an ultraviolet absorber or a hindered amine compound may be used in combination with the composition of the present invention.

【００４１】上記光安定剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロ
キシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル) ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第
三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジクミルフェニル) ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレ
ート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第
三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−４’−
ヒドロキシベンゾエート：ヘキサデシル−３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエー
ト類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−
エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザ
ニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルア
クリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−
（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアク
リレート類；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネー
ト、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル
重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン
重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロ
ロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。Examples of the light stabilizer include 2,4-
2-hydroxybenzophenones such as dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2 '-Hydroxy-5'
-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-5′-tertiary octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditertiarybutylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-
Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-dicumylphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 2,2′-methylenebis (4-tertiary octyl-6-benzotriazolyl) phenol; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditertiary Butylphenyl-3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-
Hydroxybenzoate: Benzoates such as hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-
Substituted oxanilides such as ethoxy-4′-dodecyl oxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3-
Cyanoacrylates such as (p-methoxyphenyl) acrylate; 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-)
Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2)
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,3
5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis ( 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tertiaryoctylamino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6) 6-tetramethyl-4
-Piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6
And hindered amine compounds such as morpholino-s-triazine polycondensate.

【００４２】上記光安定剤の添加量は、塩素含有樹脂１
００重量部に対して好ましくは０．０１〜５重量部、更
に好ましくは０．１〜３重量部である。The amount of the above-mentioned light stabilizer added is the chlorine-containing resin 1
It is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, relative to 00 parts by weight.

【００４３】また、本発明の組成物には、１，４−ブタ
ンジオールビス（β−アミノクロトネート）、チオジグ
リコールビス（β−アミノクロトネート）等のβ−アミ
ノクロトネート類；ジフェニル尿素、ジフェニルチオ尿
素等の尿素類；α−フェニルインド−ル、α−（オクチ
ルフェニル）インドール等のインドール類；２，６−ジ
メチル−３，５−ジカルボオクトキシ−１，４−ジヒド
ロピリジン、２，６−ジメチル−３，５−ジカルボラウ
リルオキシ−１，４−ジヒドロピリジン等のジヒドロピ
リジン類；ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、
ステアロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイル
メタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン化合物；トリメ
チロールプロパン、グリセリン、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、マンニット、ソルビット、ペンタ
エリスリトール・ステアリン酸エステル、ジペンタエリ
スリトール・アジピン酸エステル、ジペンタエリスリト
ール・ピロリドンカルボン酸エステル等の多価アルコー
ル類；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール・テトラ
（ラウリルメルカプトプロピオネート）等の有機硫黄系
化合物；ビスフェノールＡ，２，６−ジ第三ブチル−ｐ
−クレゾール、ステアリル−３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオネート等のフェノール類
あるいはメラミン類を併用することができる。In the composition of the present invention, β-aminocrotonates such as 1,4-butanediol bis (β-aminocrotonate) and thiodiglycol bis (β-aminocrotonate); diphenylurea , Urea such as diphenylthiourea; indole such as α-phenylindole and α- (octylphenyl) indole; 2,6-dimethyl-3,5-dicarbococtoxy-1,4-dihydropyridine, 2 , 6-Dimethyl-3,5-dicarblauryloxy-1,4-dihydropyridine and other dihydropyridines; dibenzoylmethane, benzoylacetone,
Β-diketone compounds such as stearoylbenzoylmethane, caproylbenzoylmethane and dehydroacetic acid; trimethylolpropane, glycerin, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannite, sorbit, pentaerythritol stearate , Dipentaerythritol / adipate, dipentaerythritol / pyrrolidone carboxylic acid ester, and other polyhydric alcohols; dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, pentaerythritol tetra (laurylmercaptopropionate), etc. Organic sulfur compounds of bisphenol A, 2,6-di-tert-butyl-p
-Cresol, stearyl-3,5-di-tert-butyl-4
-Phenols such as hydroxyphenylpropionate or melamines can be used in combination.

【００４４】更に、本発明の組成物には、炭酸カルシウ
ム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイ
ト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、
チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、ＭＯ
Ｓ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、
アラミド繊維等の充填剤が使用できる。Further, the composition of the present invention contains calcium carbonate, silica, clay, glass beads, mica, sericite, glass flakes, asbestos, wollastonite,
Potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonotolite, MO
S, phosphate fiber, glass fiber, carbon fiber,
Fillers such as aramid fibers can be used.

【００４５】更にまた、本発明の組成物には、酸化チタ
ン、弁柄、黄鉛、群青、カーボンブラック、アゾ系顔
料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオ
キサジン顔料等の顔料が使用できる。Furthermore, pigments such as titanium oxide, red iron oxide, yellow lead, ultramarine blue, carbon black, azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments and dioxazine pigments can be used in the composition of the present invention.

【００４６】その他必要に応じて、本発明の組成物に
は、例えば、架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プ
レートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光
剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、光劣化剤、加工助
剤、離型剤、補強剤等を包含させることができる。In addition, if necessary, the composition of the present invention may include, for example, a crosslinking agent, a foaming agent, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiplateout agent, a surface treatment agent, a lubricant, a flame retardant, a fluorescent agent, Antifungal agents, bactericides, metal deactivators, photodegradants, processing aids, release agents, reinforcing agents and the like can be included.

【００４７】[0047]

【実施例】以下、実施例により、本発明の塩素含有樹脂
組成物について更に詳細に説明するが、本発明はこれら
の実施例によって限定されるものではない。EXAMPLES The chlorine-containing resin composition of the present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００４８】先ず、実施例に使用される銅含有ハイドロ
タルサイト化合物（安定化剤−Ａ）を、特開平４−８８
０４１号公報に従って合成した。First, the copper-containing hydrotalcite compound (stabilizer-A) used in the examples was prepared as described in JP-A-4-88.
It was synthesized according to Japanese Patent Publication No. 041.

【００４９】安定化剤−Ａの合成 アルカマイザー１（協和化学工業（株）製合成ハイドロ
タルサイト）１０ｇ、水３５０ｇおよびエチルアルコー
ル５０ｇを攪拌、均一に分散させ、ここに硫酸銅・五水
塩４．９７ｇを加えて６０℃まで加温し、１時間攪拌す
る。次いで炭酸ナトリウム２．０９ｇを加え、室温で２
時間攪拌する。その後、ろ過、水洗、乾燥して安定化剤
−Ａを得た。これを以下の実施例１〜４に使用した。Synthesis of Stabilizer-A 10 g of Alkamizer 1 (synthetic hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), 350 g of water and 50 g of ethyl alcohol were stirred and uniformly dispersed, and copper sulfate / pentahydrate was added thereto. Add 4.97 g, warm to 60 ° C. and stir for 1 hour. Then, 2.09 g of sodium carbonate was added, and the mixture was added at room temperature to 2
Stir for hours. Then, it filtered, washed with water, and dried, and the stabilizer-A was obtained. This was used in Examples 1-4 below.

【００５０】実施例１ 下記の配合により、１９０℃で５分間混練した後に、１
７０℃、２００kg/cm²の条件下で５分間プレスして厚さ
１mmの試験片を作成した。この試験片を雨ありの６３℃
サンシャインウエザオメーター（ＳＷＯＭ）に入れ、黒
化時間を測定した。また、１９０℃のオーブンで黒化時
間を測定し、熱安定性試験（ＨＳ）を行なった。Example 1 After kneading with the following composition at 190 ° C. for 5 minutes, 1
A test piece having a thickness of 1 mm was prepared by pressing for 5 minutes at 70 ° C. and 200 kg / cm ² . This test piece was rained at 63 ℃
It was put in a sunshine weatherometer (SWOM) and the blackening time was measured. Further, the blackening time was measured in an oven at 190 ° C., and a heat stability test (HS) was performed.

【００５１】また、上記試験片をＵＶテスターで促進
し、４８０時間後と８４０時間後の試験片について、チ
ョーキング（白化）現象を目視により１０段階で評価し
た。それらの結果を下記〔表１〕に示す。The test pieces were accelerated by a UV tester, and the test pieces after 480 hours and 840 hours were visually evaluated for chalking (whitening) on a 10-point scale. The results are shown in [Table 1] below.

【００５２】尚、評価基準は、１が全く白化の起きてい
ない状態を表し、数値の増大に伴い白化が大きいことを
示す。また、ＵＶテスターの設定条件は以下の通りとし
た。 ブラックパネル温度 ５０℃ 光強度 ６０ｍｗ／ｃｍ² （ａｔ
３６５ｎｍ） 湿度 ５０％In the evaluation criteria, 1 represents a state in which no whitening has occurred, and shows that whitening increases as the numerical value increases. The setting conditions of the UV tester are as follows. Black panel temperature 50 ℃ Light intensity 60mw / cm ² (at
365nm) Humidity 50%

【００５３】 （配 合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 三塩基性硫酸鉛 ０．５ ステアリン酸鉛 １．５ 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．３ ステアリン酸カルシウム ０．３ 炭酸カルシウム ２．０ 酸化チタン ０．２ カーボンブラック ０．０１ 安定化剤−Ａ（銅含有ハイドロタルサイト化合物） ０．２ 有機リン酸亜鉛化合物（下記〔表１〕に示す） ０．１(Combination) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Tribasic lead sulfate 0.5 Lead stearate 1.5 Dibasic lead stearate 0.3 Calcium stearate 0.3 Calcium carbonate 2. 0 Titanium oxide 0.2 Carbon black 0.01 Stabilizer-A (copper-containing hydrotalcite compound) 0.2 Organic zinc phosphate compound (shown in [Table 1] below) 0.1

【００５４】[0054]

【表１】 [Table 1]

【００５５】実施例２ 下記の配合により、実施例１と同様にして試験片を作成
し、この試験片をサンシャインウエザオメーター（ＳＷ
ＯＭ）に入れ、黒化時間を測定し、ＵＶテスターでチョ
ーキング（白化）発生時間（目視）を測定した。また、
１９０℃の熱安定性試験（ＨＳ）も行なった。それらの
結果を下記〔表２〕に示す。尚、それぞれ設定は実施例
１と同じとした。Example 2 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 with the following composition, and this test piece was used as a sunshine weatherometer (SW).
OM), the blackening time was measured, and the choking (whitening) generation time (visual) was measured with a UV tester. Also,
A thermal stability test (HS) at 190 ° C. was also performed. The results are shown in [Table 2] below. The settings were the same as in Example 1.

【００５６】 （配合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 エポキシ化大豆油 ０．５ ステアリン酸亜鉛 １．０ ステアリン酸カルシウム １．０ ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．５ ジペンタエリスリトール ０．５ ビスフェノールＡ ０．２ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ０．２ カーボンブラック ０．１ 化合物No.3 ０．０５ 化合物No.6 ０．０５ 銅化合物（下記〔表２〕に示す） ０．１ ＊１：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト(Compounding) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Epoxidized soybean oil 0.5 Zinc stearate 1.0 Calcium stearate 1.0 DHT-4A ^{* 1} 0.5 Dipentaerythritol 0.5 Bisphenol A 0.2 Calcium carbonate 10 Titanium oxide 0.2 Carbon black 0.1 Compound No. 3 0.05 Compound No. 6 0.05 Copper compound (shown in [Table 2] below) 0.1 * 1: Kyowa Chemical Synthetic hydrotalcite manufactured by Kogyo Co., Ltd.

【００５７】[0057]

【表２】 [Table 2]

【００５８】実施例３ 下記の配合により、実施例１と同様にして試験片を作成
し、１９０℃の熱安定性試験（ＨＳ）を行ない、さらに
これを用いて屋外暴露試験（埼玉県浦和市）を行ない、
３ヵ月毎にサンプリングして表面の光沢性を目視にて評
価した。それらの結果を下記〔表３〕に示す。Example 3 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 with the following composition, and a thermal stability test (HS) at 190 ° C. was carried out. Further, an outdoor exposure test (Urawa City, Saitama Prefecture) was conducted using this. ),
The gloss of the surface was visually evaluated by sampling every 3 months. The results are shown in [Table 3] below.

【００５９】尚、評価基準は１０段階で１は未暴露品と
同様の光沢を示すことを表し、数値の増大に伴い、チョ
ーキング発生により光沢が失われた状態を表し、１０は
最悪の状態を表す。The evaluation standard is 10 steps, 1 indicates that the gloss is the same as that of the unexposed product, the gloss is lost due to occurrence of chalking as the numerical value increases, and 10 indicates the worst state. Represent

【００６０】 （配合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 ステアリン酸カルシウム １．０ ステアリン酸亜鉛 １．０ ジペンタエリスリトール ０．７ ビスフェノールＡ ０．４ 酸化型ポリエチレンワックス ０．５ 炭酸カルシウム ４．０ 酸化チタン ４．０ 化合物No.3 ０．０５ 化合物No.6 ０．０５ 酢酸第二銅 ０．０５ 試験化合物（下記〔表３〕に示す） ０．３(Compounding) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Calcium stearate 1.0 Zinc stearate 1.0 Dipentaerythritol 0.7 Bisphenol A 0.4 Oxidized polyethylene wax 0.5 Calcium carbonate 4. 0 Titanium oxide 4.0 Compound No. 3 0.05 Compound No. 6 0.05 Cupric acetate 0.05 Test compound (shown in [Table 3] below) 0.3

【００６１】[0061]

【表３】 [Table 3]

【００６２】実施例４ 下記の配合により、実施例１と同様にして試験片を作成
し、１９０℃のギヤーオーブン中で黒化時間を測定し
（ＨＳ）、また、これを用いて屋外暴露試験を行ない、
３か月毎にサンプリングしてチョーキングの発生状況を
目視によって評価した。それらの結果を下記〔表４〕に
示す。Example 4 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 with the following composition, and the blackening time was measured (HS) in a gear oven at 190 ° C., and an outdoor exposure test was conducted using this. The
The occurrence of choking was visually evaluated by sampling every 3 months. The results are shown in [Table 4] below.

【００６３】尚、評価基準は１０段階で１ではチョーキ
ング現象が全く見られないことを表し、数値の増大に伴
ってチョーキングの発生が著しいことを表す。The evaluation criterion of 10 out of 10 indicates that no chalking phenomenon is observed at all, and that the occurrence of chalking is remarkable as the numerical value increases.

【００６４】[0064]

【００６５】 （配合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 二塩基性亜リン酸鉛 ２．０ ステアリン酸鉛 １．０ 三塩基性硫酸鉛 ０．５ ステアリン酸カルシウム ０．５ アクリル系改質剤 ５．０ 炭酸カルシウム ４．０ 酸化チタン ４．０ 化合物No.3 ０．１ 化合物No.6 ０．１ 酢酸第二銅 ０．０５ 試験化合物（下記〔表４〕に示す） ０．１(Compounding) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight dibasic lead phosphite 2.0 lead stearate 1.0 tribasic lead sulfate 0.5 calcium stearate 0.5 acrylic modification Agent 5.0 Calcium carbonate 4.0 Titanium oxide 4.0 Compound No. 3 0.1 Compound No. 6 0.1 Cupric acetate 0.05 Test compound (shown in [Table 4] below) 0.1

【００６６】[0066]

【表４】 [Table 4]

【００６７】以上の結果から明らかなように、塩素含有
樹脂に銅化合物を単独で使用した組成物は、チョーキン
グ防止等の耐候性についてはある程度の効果を示すが、
熱安定性を著しく低下させる。また、塩素含有樹脂に有
機リン酸亜鉛化合物を単独で使用した組成物は、熱安定
性に与える悪影響が小さい分チョーキング防止等の耐候
性向上効果も小さい。これに対し塩素含有樹脂に銅化合
物、有機リン酸亜鉛化合物およびハイドロタルサイト化
合物を併用添加した本発明の塩素含有樹脂組成物は、熱
安定性に優れ、耐候時の褐色変化がなく、チョーキング
防止効果に優れている。As is clear from the above results, the composition in which the copper compound is used alone in the chlorine-containing resin has some effect on weathering resistance such as prevention of chalking.
Remarkably reduces the thermal stability. In addition, the composition obtained by using the organic zinc phosphate compound alone in the chlorine-containing resin has a small effect of improving the weather resistance such as prevention of chalking because the adverse effect on the thermal stability is small. On the other hand, the chlorine-containing resin composition of the present invention in which the copper compound, the organic zinc phosphate compound and the hydrotalcite compound are added to the chlorine-containing resin has excellent thermal stability, does not have a brown color change during weathering, and prevents chalking. It is very effective.

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、熱安定
性に優れ、かつ環境暴露時のチョーキングの発生、表面
光沢の損失および褐色変化の抑制されたものである。EFFECT OF THE INVENTION The chlorine-containing resin composition of the present invention is excellent in thermal stability, and suppressed occurrence of chalking upon exposure to the environment, loss of surface gloss and browning.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 塩素含有樹脂１００重量部に、（イ）成
分として（ａ）銅化合物の少なくとも一種０．００１〜
５重量部および下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される
ハイドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．０１〜
１０重量部または（ｂ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で
表されるハイドロタルサイト化合物のマグネシウムイオ
ンの一部あるいは全部を銅イオンに置換してなる銅含有
ハイドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．０１〜
１０重量部、並びに（ロ）成分として下記〔化２〕の一
般式（II）および／または一般式 (III)で表される有機
リン酸亜鉛化合物の少なくとも一種０．０１〜１０重量
部を添加してなる、安定化された塩素含有樹脂組成物。 【化１】 【化２】 1. To 100 parts by weight of a chlorine-containing resin, 0.001 to 0.001 of (a) a copper compound as component (a).
5 parts by weight and 0.01 to at least one of the hydrotalcite compounds represented by the following general formula (I)
10 parts by weight or (b) at least a copper-containing hydrotalcite compound obtained by substituting a part or all of magnesium ions of the hydrotalcite compound represented by the general formula (I) of the following [Chemical Formula 1] with copper ions Type 0.01 ~
10 parts by weight, and as a component (b), 0.01 to 10 parts by weight of at least one zinc organophosphate compound represented by the following general formula (II) and / or general formula (III) is added. A stabilized chlorine-containing resin composition obtained from the above. [Chemical 1] [Chemical 2]