JPH05320450A - Stabilized chlorine-containing resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a compsn. excellent in thermal stability, resistance to chalking, and retention of surface gloss by compounding a chlorine-contg. resin with a specified amt. of a specific organocopper compd. CONSTITUTION:This compsn. is prepd. by compounding 100 pts.wt. chlorine- contg. resin (e.g. polyvinyl chloride) with 0.001-5 pts.wt. at least one organocopper compd. selected from the group consisting of copper compds. of formulas I and II (wherein R1 to R6 are each H, halogen, hydroxyl, 1-18C alkyl, or alkoxy)(e.g. a compd. of formula III or IV). The addition of a hydrotalcite compd. to the compsn. further improves the resistance to heat and weathering. A metal-based stabilizer (e.g. lead stearate) may also be added to the compsn.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物に関し、詳しくは、塩素含有樹脂に対して、
特定のベンゾトリアゾール化合物またはベンゾフェノン
化合物の銅塩を添加することによって、熱安定性を低下
させることなくチョーキングの防止された塩素含有樹脂
組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stabilized chlorine-containing resin composition.
The present invention relates to a chlorine-containing resin composition in which chalking is prevented without reducing thermal stability by adding a copper salt of a specific benzotriazole compound or benzophenone compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、可塑剤を自由に配合することによって軟質用
途から硬質用途まであらゆる用途に利用されているが、
特に塩素含有樹脂は、熱変形温度が高く、熱安定性、耐
光性に優れているところから、パイプや波板などの屋外
で使用される用途に使用されている。ところが、使用中
太陽光線に由来する熱や光、雨水や空気中の酸素の影響
を受けて充填剤などの吹き出しによってチョーキングと
いう白化現象を生じるという欠点がある。2. Description of the Related Art Chlorine-containing resins are used in various applications from soft applications to hard applications by freely blending plasticizers.
In particular, chlorine-containing resins are used for outdoor applications such as pipes and corrugated sheets because of their high heat distortion temperature, thermal stability, and light resistance. However, there is a drawback that a whitening phenomenon called chalking occurs due to blowing of a filler or the like under the influence of heat and light derived from sunlight during use, oxygen in rainwater and air.

【０００３】このチョーキングを防止するために、塩化
第一銅、塩化第二銅、硫酸銅、塩基性炭酸銅および炭酸
銅などの無機銅化合物を使用する方法（特開昭５９−１
０２９４２号公報参照）あるいは銅を含有するハイドロ
タルサイト類化合物およびグリシン銅より選ばれる一種
または二種を使用する方法（特開平２−１８７４４２号
公報参照）などが提案されておりチョーキング防止性に
関してはある程度の改善はみられるが、熱安定性や耐候
性に劣るという欠点があった。In order to prevent this chalking, a method of using an inorganic copper compound such as cuprous chloride, cupric chloride, copper sulfate, basic copper carbonate and copper carbonate (JP-A-59-1).
No. 02942) or a method of using one or two selected from copper-containing hydrotalcite compounds and glycine copper (see Japanese Patent Laid-Open No. 2-187442), and the like. Although there was some improvement, it had the drawback of poor thermal stability and weather resistance.

【０００４】また、ベンゾフェノン系化合物のクロム、
コバルト、ニッケルなどの金属塩を高分子材料の安定剤
として使用すること（特開昭５０−３５２３８号公報及
び特開昭５０−１００１３５号公報参照）が提案されて
いるが、これらの化合物は塩素含有樹脂のチョーキング
防止には顕著な効果がみられない。Further, chromium which is a benzophenone compound,
It has been proposed to use a metal salt of cobalt, nickel or the like as a stabilizer for a polymer material (see JP-A-50-35238 and JP-A-50-100135), but these compounds are chlorine. No significant effect is seen in preventing the chalking of the contained resin.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の欠
点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、塩素含有樹脂に
対して、特定のベンゾトリアゾール化合物またはベンゾ
フェノン化合物の金属塩の中でも特に銅塩を添加するこ
とによって熱安定性を低下させることなく、チョーキン
グの防止された塩素含有樹脂組成物が得られることを見
出し本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to improve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have found that among the metal salts of a specific benzotriazole compound or benzophenone compound, chlorine-containing resins are particularly preferable. It has been found that a chlorine-containing resin composition in which choking is prevented can be obtained by adding a copper salt without deteriorating thermal stability, and has reached the present invention.

【０００６】即ち、本発明は、塩素含有樹脂１００重量
部に、下記〔化３〕（〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）
および／または下記〔化４〕（〔化２〕と同じ）の一般
式（II）で表される銅化合物の中から選ばれる少なくと
も一種０．００１〜５重量部を添加してなる塩素含有樹
脂組成物を提供するものである。That is, according to the present invention, 100 parts by weight of a chlorine-containing resin is added to the following general formula (I) of the following [Chemical formula 3] (the same as [Chemical formula 1]).
And / or chlorine-containing resin obtained by adding 0.001 to 5 parts by weight of at least one selected from the copper compounds represented by the general formula (II) of the following [Chemical formula 4] (the same as [Chemical formula 2]) A composition is provided.

【０００７】[0007]

【化３】 [Chemical 3]

【０００８】[0008]

【化４】 [Chemical 4]

【０００９】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。本発明の塩素含有樹脂組成物に添加される
銅化合物を表す上記一般式（Ｉ）および上記一般式（I
I）において、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆で表される
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どがあげられ、アルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブ
チル、第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプ
タデシル、ステアリル、ベンジル、フェニルエチル、ク
ミル、メトキシカルボニルエチルなどの基があげられ、
また、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、
第二ブトキシ、第三ブトキシ、アミルオキシ、第三アミ
ルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチル
オキシ、２エチルヘキシルオキシ、第三オクチルオキ
シ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、
ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキ
シ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタ
デシルオキシ、ステアロキシなどの基があげられる。The chlorine-containing resin composition of the present invention will be described in detail below. The above general formula (I) and the above general formula (I) representing the copper compound added to the chlorine-containing resin composition of the present invention.
In I), examples of the halogen atom represented by R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ include fluorine, chlorine, bromine and iodine, and examples of the alkyl group include methyl and ethyl. ,
Propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, amyl, tertiary amyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tertiary octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, Groups such as hexadecyl, heptadecyl, stearyl, benzyl, phenylethyl, cumyl, methoxycarbonylethyl, etc.,
As the alkoxy group, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy,
Secondary butoxy, tertiary butoxy, amyloxy, tertiary amyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, tertiary octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy,
Examples include groups such as dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyloxy, pentadecyloxy, hexadecyloxy, heptadecyloxy and stearoxy.

【００１０】上記銅化合物は、それぞれ、ベンゾトリア
ゾール化合物あるいはベンゾフェノン化合物に、水酸化
ナトリウムと例えば塩化銅などの銅化合物とを用いて、
水などの溶媒中、複分解法にて容易に製造することがで
き、この際に必要に応じて加熱することは一向に差し支
えなく、また、製法に関してはこれに限定されるもので
はない。The above copper compounds are obtained by using sodium hydroxide and a copper compound such as copper chloride in a benzotriazole compound or a benzophenone compound, respectively.
It can be easily produced by a metathesis method in a solvent such as water, and in this case, it is possible to heat it if necessary, and the production method is not limited to this.

【００１１】上記ベンゾトリアゾール化合物としては、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三
オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル) ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフ
ェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’−第三ブチル−５’−オクトキシカルボニルエチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールなどがあげられ、ま
た、上記ベンゾフェノン化合物としては、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ステアリルオキシベ
ンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−
ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−４’−クロルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−３’−メチルベンゾフェノンなどがあげ
られる。As the above-mentioned benzotriazole compound,
2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tertiary octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5 '
-Di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-
5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dicumylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5) '-Octoxycarbonylethylphenyl) benzotriazole and the like, and examples of the benzophenone compound include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 2 -Hydroxy-4-decyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-stearyloxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy- 4,4'-
Dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-chlorobenzophenone, 2-hydroxy-
4-methoxy-3′-methylbenzophenone and the like can be mentioned.

【００１２】従って、上記一般式（Ｉ）または（II）で
表される銅化合物としては、例えば、下記〔化５〕〜
〔化９〕の化合物（化合物No. １〜化合物No. ５）など
があげられる。Therefore, the copper compound represented by the above general formula (I) or (II) is, for example,
Examples thereof include compounds represented by [Chemical Formula 9] (Compound No. 1 to Compound No. 5).

【００１３】[0013]

【化５】 [Chemical 5]

【００１４】[0014]

【化６】 [Chemical 6]

【００１５】[0015]

【化７】 [Chemical 7]

【００１６】[0016]

【化８】 [Chemical 8]

【００１７】[0017]

【化９】 [Chemical 9]

【００１８】上記銅化合物の添加量は、塩素含有樹脂１
００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましく
は０．０１〜３重量部である。The amount of the above copper compound added is the chlorine-containing resin 1
It is 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 00 parts by weight.

【００１９】本発明における塩素含有樹脂としては、例
えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル、スチレン−
アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン
酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩素含
有樹脂、およびそれら相互のあるいは他の塩素を含まな
い合成樹脂とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフ
ト共重合体などをあげることができる。Examples of the chlorine-containing resin in the present invention include polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-ethylene copolymers, and chlorides. Vinyl-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-
Maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride, styrene-
Acrylonitol copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride- Maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Examples thereof include chlorine-containing resins such as vinyl chloride-various vinyl ether copolymers, blends of these with each other or with other chlorine-free synthetic resins, block copolymers, graft copolymers and the like.

【００２０】本発明の塩素含有樹脂組成物には、通常用
いられる金属系安定剤を添加することができ、たとえ
ば、鉛系安定剤、カルシウム系安定剤、亜鉛系安定剤、
マグネシウム系安定剤、バリウム系安定剤、有機錫系安
定剤およびこれらの複合安定剤などがあげられる。To the chlorine-containing resin composition of the present invention, a commonly used metal-based stabilizer can be added. For example, a lead-based stabilizer, a calcium-based stabilizer, a zinc-based stabilizer,
Examples thereof include magnesium-based stabilizers, barium-based stabilizers, organic tin-based stabilizers, and composite stabilizers thereof.

【００２１】上記鉛系安定剤としては、たとえば、鉛
白、塩基性珪酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三
塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、
シリカゲル共沈珪酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性
マレイン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性
ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸
鉛、オクチル酸鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸鉛、
ベヘニン酸鉛、ナフテン酸鉛などがあげられる。Examples of the lead-based stabilizer include lead white, basic lead silicate, basic lead sulfate, dibasic lead sulfate, tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, and dibasic lead phosphite. ,
Silica gel co-precipitated lead silicate, dibasic lead phthalate, tribasic lead maleate, lead salicylate, lead stearate, basic lead stearate, dibasic lead stearate, lead laurate, lead octylate, 12- Lead hydroxystearate,
Examples include lead behenate and lead naphthenate.

【００２２】上記亜鉛系、カルシウム系、マグネシウム
系およびバリウム系安定剤などの例としては、これらの
酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、（メタ）硼
酸塩、（メタ）珪酸塩、（亜）リン酸塩、塩基性リン酸
塩，アルミン酸塩、チタン酸塩、スズ酸塩、ロダン酸塩
などの無機化合物および有機カルボン酸との金属石けん
があげられる。かかる有機カルボン酸の例としては、酢
酸、乳酸、ステアリル乳酸、カプロン酸、ペラルゴン
酸、ラウリン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、リ
ノール酸、リノレイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、
ステアリン酸、イソデカン酸、イソステアリン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、
クロロステアリン酸、フェニルステアリン酸、アラキン
酸、ベへニン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸
ならびに獣脂脂肪酸、やし油脂肪酸、キリ油脂肪酸、大
豆油脂肪酸および綿実油脂肪酸のような天然に産出する
上記の酸の混合物、安息香酸、クロル安息香酸、トルイ
ル酸、サリチル酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、５−第三
オクチルサリチル酸、ナフテン酸、キシリル酸、エチル
安息香酸、イソプロピル安息香酸、ジ第三ブチル安息香
酸、ブロモ安息香酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル
酸、モノブチルマレート、モノデシルフタレート、シク
ロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。Examples of the above zinc-based, calcium-based, magnesium-based and barium-based stabilizers are oxides, hydroxides, carbonates, basic carbonates, (meth) borates, (meth) silicic acids thereof. Examples thereof include salts, (sub-) phosphates, basic phosphates, aluminates, titanates, stannates, rhodanates and other inorganic compounds, and metal soaps with organic carboxylic acids. Examples of such organic carboxylic acids include acetic acid, lactic acid, stearyl lactic acid, caproic acid, pelargonic acid, lauric acid, 2-ethylhexylic acid, myristic acid, palmitic acid, undecylenic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, neodecanoic acid. ,oleic acid,
Stearic acid, isodecanoic acid, isostearic acid, 12
-Hydroxystearic acid, 12-ketostearic acid,
Chloro-stearic acid, phenyl-stearic acid, arachidic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and similar acids as well as naturally occurring substances such as tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, tung oil fatty acid, soybean oil fatty acid and cottonseed oil fatty acid Mixtures of the above acids, benzoic acid, chlorobenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, p-tertiary butylbenzoic acid, 5-tertiary octylsalicylic acid, naphthenic acid, xylic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, ditertiary benzoic acid. Butylbenzoic acid, bromobenzoic acid, maleic acid, adipic acid, phthalic acid, monobutyl maleate, monodecyl phthalate, cyclohexanedicarboxylic acid and the like can be mentioned.

【００２３】また、上記有機錫系安定剤としては、たと
えば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、
オクチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブ
チル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル
錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル
錫サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイ
ド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイッ
ク酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオ
レート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジク
ロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリ
コールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオ
ペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル
・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタ
クリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫
ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリ
ルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫
マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビ
ス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブ
チル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキ
シド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合
物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメ
チル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル
錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β
−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メル
カプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテー
ト、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセ
テート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオ
クチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２
−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル
錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネ
ート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニ
ルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモ
ノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サル
ファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチル
メルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチ
ルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド) 、ブチ
ル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオク
チル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイ
ソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス
（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコ
レート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチ
ルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル
錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイ
ド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチ
オグリコレート）などがあげられる。Examples of the above-mentioned organotin stabilizers include, for example, methylstannoic acid, butylstannoic acid,
Octyl stanoic acid, dimethyl tin oxide, dibutyl tin oxide, dioctyl tin oxide, dimethyl tin sulfide, dibutyl tin sulfide, dioctyl tin sulfide, monobutyl tin oxide sulfide, methyl thiostannoic acid, butyl thiostannoic acid, octyl Thiostanoic acid, dibutyltin dilaurate, dibutyltin distearate, dioctyltin dioleate, dibutyltin basic laurate, dibutyltin dicrotonate, dibutyltin bis (butoxydiethylene glycol malate), dibutyltin methyl octyl neopentyl glycol malate, Dibutyltin isooctyl-1,4-butanediol malate, dibutyltin dimethacrylate, dibutyltin dicinnamate, dioctyltin bis (oleylmer ), Dibutyltin bis (stearyl malate), dibutyltin itaconate, dioctyltin malate, dimethyltin dicrotonate, dioctyltin bis (butylmalate), dibutyltin dimethoxide, dibutyltin dilauroxide, dioctyltin ethyleneglycoxide, pentaerythritol dibutyl. Tin oxide condensate, dibutyltin bis (lauryl mercaptide), dimethyltin bis (stearyl mercaptide), monobutyltin tris (lauryl mercaptide), dibutyltin-β
-Mercaptopropionate, dioctyltin-β-mercaptopropionate, dibutyltin mercaptoacetate, monobutyltin tris (isooctylmercaptoacetate), monooctyltin tris (2-ethylhexylmercaptoacetate), dibutyltin bis (isooctylmercapto) Acetate), dioctyl tin bis (isooctyl mercapto acetate), dioctyl tin bis (2
-Ethylhexyl mercapto acetate), dimethyl tin bis (isooctyl mercapto acetate), dimethyl tin bis (isooctyl mercapto propionate), monobutyl tin tris (isooctyl mercapto propionate), bis [monobutyl di (isooctoxy carbonyl methylene thio) ) Tin] sulfide, bis [dibutylmono (isooctoxycarbonylmethylenethio) tin] sulfide, monobutylmonochlorotin bis (isooctylmercaptopropionate), monobutylmonochlorotin bis (isooctylmercaptoacetate), monobutylmonochlorotin Bis (lauryl mercaptide), butyltin bis (ethylcellosolbumarate), bis (dioctyltin butylmalate) malate, bis (methyltin diisooctyltilg) Cholate) disulfide, bis (methyl / dimethyltin mono / diisooctylthioglycolate) disulfide, bis (methyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide, bis (butyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide , 2-butoxycarbonylethyltin tris (butylthioglycolate) and the like.

【００２４】上記金属系安定剤の使用量は、塩素含有樹
脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重
量部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部とである。The amount of the above metal-based stabilizer used is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【００２５】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に、ハ
イドロタルサイト化合物を添加することによって、その
耐熱性や耐候性はより一層改善される。By adding a hydrotalcite compound to the chlorine-containing resin composition of the present invention, its heat resistance and weather resistance are further improved.

【００２６】上記ハイドロタルサイト化合物としては、
次の化１０の一般式（III ）で表されるマグネシウム、
亜鉛およびアルミニウムからなる複塩化合物が挙げられ
る。As the above-mentioned hydrotalcite compound,
Magnesium represented by the following general formula (III)
A double salt compound consisting of zinc and aluminum can be mentioned.

【００２７】[0027]

【化１０】 Mg_y1Zn_y2Al_x ・(OH)₂ ・(CO₃) _x/2 ・mH₂O (III) （式中、ｘ，y₁, およびy₂は各々下記式であらわされる
条件を満足する数を示し、ｍは０または任意の正数を示
す。０＜ｘ≦０．５、y₁＋y₂＝１−ｘ、０．１≦y₁＜
１、０≦y₂＜０．８） _{Embedded image} Mg _y1 Zn _y2 Al _x · (OH) ₂ · (CO ₃ ) _{x / 2} · mH ₂ O (III) (where x, y ₁ , and y ₂ are conditions represented by the following equations, respectively) And m is 0 or any positive number, 0 <x ≦ 0.5, y ₁ + y ₂ = 1−x, 0.1 ≦ y ₁ <
1, 0 ≦ y ₂ <0.8)

【００２８】上記ハイドロタルサイト化合物は天然物で
あっても、合成品であってもよく、またそれらの結晶水
を加熱脱水したものでもよい。合成方法としては、特公
昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公
報、特公昭５１−２９１２９号公報などに記載の公知の
方法を例示することができる。また、本発明において
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product, or may be a product obtained by heating and dehydrating the water of crystallization thereof. As the synthesis method, known methods described in JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, JP-B-51-29129 and the like can be exemplified. Further, in the present invention, it can be used without being limited by its crystal structure, crystal particle size and the like.

【００２９】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものも使用できる。On the surface of the hydrotalcite compound, higher fatty acid such as stearic acid, higher fatty acid metal salt such as alkali metal oleate, organic sulfonic acid metal salt such as alkali metal dodecylbenzene sulfonate, higher fatty acid amide Those coated with higher fatty acid ester or wax can also be used.

【００３０】さらに、亜鉛などの他の金属でハイドロタ
ルサイト化合物の金属の一部を置換した化合物や過塩素
酸イオンなどのアニオンで炭酸イオンの一部あるいは全
部を置換した化合物も使用できる。Further, a compound obtained by substituting a part of the metal of the hydrotalcite compound with another metal such as zinc or a compound obtained by substituting a part or all of the carbonate ion with an anion such as perchlorate ion can also be used.

【００３１】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．０５〜５
重量部である。The amount of the above-mentioned hydrotalcite compound added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
Parts by weight.

【００３２】本発明の塩素含有樹脂組成物には、有機ホ
スファイト系抗酸化剤を併用することができる。かかる
有機ホスファイト系抗酸化剤としては、ジフェニルデシ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−
ノニルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリ
ブチルホスファイト、ジラウリルアシドホスファイト、
ジブチルアシドホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、ビス（ネオペンチルグ
リコール）−１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジフェニルアシドホスファイト、トリス（ラウリル
−２−チオエチル）ホスファイト、テトラトリデシル−
１，１，３−トリス（２’−メチル−５’−第三ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、
テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロ
ピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（４−ヒド
ロキシ−２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフ
ェニル）ホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）
ホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ジフェニル・ビス〔４，
４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール）〕チオジエタノールジホスファイト、ビ
ス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕
−１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル
−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホ
スファイト、テトラトリデシル−４，４’−ｎ−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどがあげられる。An organic phosphite type antioxidant can be used in combination with the chlorine-containing resin composition of the present invention. Such organic phosphite-based antioxidants include diphenyldecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris-
Nonylphenyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tributyl phosphite, dilauryl acid phosphite,
Dibutyl acid phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, trilauryl trithiophosphite, trilauryl phosphite, bis (neopentyl glycol) -1,4-cyclohexanedimethyl diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, Diisodecyl pentaerythritol diphosphite, diphenyl acid phosphite, tris (lauryl-2-thioethyl) phosphite, tetratridecyl-
1,1,3-tris (2'-methyl-5'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butanediphosphite,
Tetra (C ₁₂ ~ ₁₅ mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite, tris (4-hydroxy-2,5-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (4-hydroxy-3,5 -Di-tert-butylphenyl) phosphite, 2-ethylhexyldiphenylphosphite, tris (mono, di mixed nonylphenyl)
Phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite, diphenyl bis [4,
4'-n-butylidene bis (2-tert-butyl-5-methylphenol)] thiodiethanol diphosphite, bis (octylphenyl) .bis [4,4'-n-butylidene bis (2-tert-butyl-5- Methylphenol))
-1,6-hexanediol diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite, phenyldiisodecyl phosphite, tetratridecyl-4,4'-n-butylidene bis (2-second Examples thereof include tributyl-5-methylphenol) diphosphite and tris (2,4-ditertiarybutylphenyl) phosphite.

【００３３】本発明の塩素含有樹脂組成物には、紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン化合物などの光安定剤を併用
することができる。A light stabilizer such as an ultraviolet absorber or a hindered amine compound can be used in combination with the chlorine-containing resin composition of the present invention.

【００３４】上記光安定剤としてはたとえば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル) ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル
−６−ベンゾトリアゾリル）フェノールなどの２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第
三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート：ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類；２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベ
ンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−
ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物などのヒンダードアミン化合物があげられる。Examples of the light stabilizer include 2,4-
2-hydroxybenzophenones such as dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2 '-Hydroxy-
5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-5'-tertiary octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ',
5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis ( 4-tertiary octyl-6-benzotriazolyl) phenol and the like 2-
(2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles;
Phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoate: hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, etc. Benzoates; 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide and other substituted oxanilides; ethyl-α-cyano-
Cyanoacrylates such as β, β-diphenyl acrylate and methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1 , 2,
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6)
-Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6) 6-pentamethyl-
4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,
3,4-butane tetracarboxylate, bis (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2
-Butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate Condensate, 1,6-bis (2,
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-
s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane /
Examples thereof include hindered amine compounds such as 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate.

【００３５】また、本発明の塩素含有樹脂組成物には、
例えば、１，４−ブタンジオールビス（β−アミノクロ
トネート）、チオジグリコールビス（β−アミノクロト
ネート）などのβ−アミノクロトネート類；ジフェニル
尿素、ジフェニルチオ尿素などの尿素類；α−フェニル
インド−ル、α−（オクチルフェニル）インドールなど
のインドール類；２，６−ジメチル−３，５−ジカルボ
オクトキシ−１，４−ジヒドロピリジン、２，６−ジメ
チル−３，５−ジカルボラウリルオキシ−１，４−ジヒ
ドロピリジンなどのジヒドロピリジン類；ジベンゾイル
メタン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイル
メタン、カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸な
どのβ−ジケトン化合物；トリメチロールプロパン、グ
リセリン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
マンニット、ソルビット、ペンタエリスリトール・ステ
アリン酸エステル、ジペンタエリスリトール・アジピン
酸エステル、ジペンタエリスリトール・ピロリドンカル
ボン酸エステルなどの多価アルコール類；ジラウリルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール・テトラ（ラウリルメルカプ
トプロピオネート）などの有機硫黄系化合物；ビスフェ
ノールＡ，２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、ス
テアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオネートなどのフェノール類あるいはメラミ
ン類を併用することができる。The chlorine-containing resin composition of the present invention also comprises
For example, β-aminocrotonates such as 1,4-butanediol bis (β-aminocrotonate) and thiodiglycol bis (β-aminocrotonate); ureas such as diphenylurea and diphenylthiourea; α- Indoles such as phenylindole and α- (octylphenyl) indole; 2,6-dimethyl-3,5-dicarboctooxy-1,4-dihydropyridine, 2,6-dimethyl-3,5-dicarbo Dihydropyridines such as lauryloxy-1,4-dihydropyridine; β-diketone compounds such as dibenzoylmethane, benzoylacetone, stearoylbenzoylmethane, caproylbenzoylmethane, dehydroacetic acid; trimethylolpropane, glycerin, tris (hydroxyethyl) isocyanate Nurate, pentaerythritol Le, dipentaerythritol,
Polyhydric alcohols such as mannitol, sorbit, pentaerythritol / stearic acid ester, dipentaerythritol / adipic acid ester, dipentaerythritol / pyrrolidone carboxylic acid ester; dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, penta Organic sulfur compounds such as erythritol tetra (lauryl mercaptopropionate); bisphenol A, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, stearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionate And phenols or melamines can be used in combination.

【００３６】その他必要に応じて、本発明の塩素含有樹
脂組成物には、例えば、架橋剤、顔料、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面
処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属
不活性剤、光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを
包含させることができる。In addition, if necessary, the chlorine-containing resin composition of the present invention includes, for example, a cross-linking agent, a pigment, a filler, a foaming agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a plate-out preventing agent, a surface treating agent, Lubricants, flame retardants, fluorescent agents, antifungal agents, bactericides, metal deactivators, photodegradants, processing aids, release agents, reinforcing agents and the like can be included.

【００３７】[0037]

【実施例】次に示す実施例は、本発明の塩素含有樹脂組
成物の効果を示すものであるが、本発明はこれらの実施
例によって限定されるものではない。EXAMPLES The following examples show the effects of the chlorine-containing resin composition of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

【００３８】実施例１ 下記（配合）の配合物により、１９０℃で５分間混練し
た後に、１７０℃、２００kg/cm²の条件下で５分間プレ
スして厚さ１mmの試験片を作成した。この試験片を雨あ
りの６３℃サンシャインウエザオメーター（ＳＷＯＭ）
に入れ、黒化時間を測定した。Example 1 A test piece having a thickness of 1 mm was prepared by kneading the following composition (compounding) at 190 ° C. for 5 minutes and then pressing at 170 ° C. under 200 kg / cm ² for 5 minutes. This test piece was tested at 63 ° C with sunshine weatherometer (SWOM)
And the blackening time was measured.

【００３９】また、試験片をＵＶテスターで促進し、４
８０時間後と８４０時間後の試験片について、色差計で
白色度を測定し、チョーキング現象をみた。また、グロ
スメーターで６０度鏡面光沢度を測定した。光沢度に関
してはオリジナルとの比較で保持率を求めた。Further, the test piece was accelerated by a UV tester, and
With respect to the test pieces after 80 hours and 840 hours, the whiteness was measured with a color difference meter and the chalking phenomenon was observed. In addition, the 60-degree specular glossiness was measured with a gloss meter. Regarding the glossiness, the retention rate was calculated by comparison with the original.

【００４０】ＵＶテスターの設定条件は以下の通りとし
た。 ブラックパネル温度 ５０℃ 光強度 ６０ｍｗ／ｃｍ² （ａｔ
３６５ｎｍ） 湿度 ５０％The setting conditions of the UV tester were as follows. Black panel temperature 50 ℃ Light intensity 60mw / cm ² (at
365nm) Humidity 50%

【００４１】尚、下記表中、化合物No. 1 〜化合物No.
5 は、各々前記例示化合物（〔化５〕〜〔化９〕）であ
り、また、比較化合物として用いた比較化合物No. 1 〜
No.3 は、各々下記〔化１１〕〜〔化１３〕に示す化合
物である。In the table below, compound No. 1 to compound No.
5 are the above-exemplified compounds ([Chemical Formula 5] to [Chemical Formula 9]), and Comparative Compound Nos. 1 to 1 used as comparative compounds
No. 3 is a compound represented by the following [Chemical formula 11] to [Chemical formula 13].

【００４２】[0042]

【化１１】 [Chemical 11]

【００４３】[0043]

【化１２】 [Chemical formula 12]

【００４４】[0044]

【化１３】 [Chemical 13]

【００４５】その結果を下記〔表１〕に示す。The results are shown in [Table 1] below.

【００４６】 （配 合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 三塩基性硫酸鉛 ０．５ ステアリン酸鉛 １．５ 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．３ ステアリン酸カルシウム ０．３ 炭酸カルシウム ２．０ 酸化チタン ０．２ カーボンブラック ０．０１ 試験化合物（〔表１〕参照） ０．３(Combination) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Tribasic lead sulfate 0.5 Lead stearate 1.5 Dibasic lead stearate 0.3 Calcium stearate 0.3 Calcium carbonate 2. 0 Titanium oxide 0.2 Carbon black 0.01 Test compound (see [Table 1]) 0.3

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】実施例２ 次の（配合）の配合物により、実施例１と同様にして試
験片を作成し、この試験片をサンシャインウエザオメー
ター（ＳＯＷＭ）に入れ、黒化時間を測定し、ＵＶテス
ターでチョーキング（白化）発生時間を測定した。それ
ぞれ設定は実施例１と同じとした。Example 2 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 using the following (blend) composition, and the test piece was placed in a sunshine weatherometer (SOWM) and the blackening time was measured. The choking (whitening) generation time was measured with a UV tester. The respective settings were the same as in Example 1.

【００４９】その結果を下記〔表２〕に示す。The results are shown in Table 2 below.

【００５０】 （配合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 エポキシ化大豆油 ０．５ ステアリン酸亜鉛 １．０ ステアリン酸カルシウム １．０ ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．５ ジペンタエリスリトール ０．５ ビスフェノールＡ ０．２ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ０．２ カーボンブラック ０．１ 試験化合物（〔表２〕参照） ０．３ ＊１：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト(Compounding) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Epoxidized soybean oil 0.5 Zinc stearate 1.0 Calcium stearate 1.0 DHT-4A ^{* 1} 0.5 Dipentaerythritol 0.5 Bisphenol A 0.2 Calcium carbonate 10 Titanium oxide 0.2 Carbon black 0.1 Test compound (see [Table 2]) 0.3 * 1: Synthetic hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.

【００５１】[0051]

【表２】 [Table 2]

【００５２】実施例３ 次の（配合）配合物により、実施例１と同様にして試験
片を作成し、これを用いて屋外暴露試験（埼玉県浦和
市）を行ない、３ヵ月毎にサンプリングして実施例１と
同様にして光沢損失を求めた。Example 3 A test piece was prepared from the following (blended) composition in the same manner as in Example 1, and an outdoor exposure test (Urawa City, Saitama Prefecture) was conducted using this, and sampling was carried out every 3 months. Then, the gloss loss was obtained in the same manner as in Example 1.

【００５３】その結果を下記〔表３〕に示す。The results are shown in Table 3 below.

【００５４】 （配合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 ステアリン酸カルシウム １．０ ステアリン酸亜鉛 １．０ ジペンタエリスリトール ０．７ ビスフェノールＡ ０．４ ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．５ 酸化型ポリエチレンワックス ０．４５ 炭酸カルシウム ３．０ 酸化チタン ６．０ 試験化合物（〔表３〕参照） ０．３ ＊１：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト(Compounding) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Calcium stearate 1.0 Zinc stearate 1.0 Dipentaerythritol 0.7 Bisphenol A 0.4 DHT-4A ^{* 1} 0.5 Oxidized polyethylene Wax 0.45 Calcium carbonate 3.0 Titanium oxide 6.0 Test compound (see [Table 3]) 0.3 * 1: Synthetic hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.

【００５５】[0055]

【表３】 [Table 3]

【００５６】実施例４ 次の（配合）の配合物により、実施例１と同様にして試
験片を作成し、１９０℃のギヤーオーブン中で黒化時間
を測定し、また、これを用いて屋外暴露試験を行ない、
３ヵ月毎にサンプリングしてチョーキングの発生状況を
目視によって評価した。評価基準は１０段階で１ではチ
ョーキング現象が全く見られないことを表し、数値の増
大に伴ってチョーキングの発生が著しいことを表す。Example 4 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 using the following formulation (compounding), the blackening time was measured in a gear oven at 190 ° C., and this was used outdoors. Exposure test,
The occurrence of choking was visually evaluated by sampling every three months. The evaluation criterion is 10 out of 10 and indicates that no chalking phenomenon is observed at all, and that the occurrence of chalking is remarkable as the numerical value increases.

【００５７】その結果を下記〔表４〕に示す。The results are shown in Table 4 below.

【００５８】 （配合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 二塩基性亜リン酸鉛 ２．０ ステアリン酸鉛 １．０ 三塩基性硫酸鉛 ０．５ ステアリン酸カルシウム ０．５ アクリル系改質剤 ５ 炭酸カルシウム ３ 酸化チタン ６ 試験化合物（〔表４〕参照） ０．３(Compounding) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight dibasic lead phosphite 2.0 lead stearate 1.0 tribasic lead sulfate 0.5 calcium stearate 0.5 acrylic modification Agent 5 Calcium carbonate 3 Titanium oxide 6 Test compound (see [Table 4]) 0.3

【００５９】[0059]

【表４】 [Table 4]

【００６０】上記〔表１〕〜〔表４〕から明らかなよう
に、塩素含有樹脂に、通常の光安定剤として用いられる
ベンゾトリアゾール化合物やベンゾフェノン化合物ある
いはそれらの銅以外の金属塩を用いた場合には、光劣化
によるチョーキングや光沢損失などが大きい。また本発
明における銅化合物以外の銅化合物を用いた場合には、
その耐光性はある程度の改善がみられるが、熱安定性を
低下させてしまう。As is clear from [Table 1] to [Table 4], when a benzotriazole compound or a benzophenone compound or a metal salt thereof other than copper, which is used as a general light stabilizer, is used in a chlorine-containing resin. Has a lot of chalking and gloss loss due to light deterioration. When using a copper compound other than the copper compound in the present invention,
Although its light resistance is improved to some extent, it deteriorates thermal stability.

【００６１】これに対し、本発明におけるベンゾトリア
ゾール化合物またはベンゾフェノン化合物の銅塩を用い
た場合には、チョーキング防止性や光沢保持性に優れ、
さらに他の銅化合物のように熱安定性を低下させること
もない。On the other hand, when the copper salt of the benzotriazole compound or the benzophenone compound of the present invention is used, it is excellent in anti-choking property and gloss retention,
Furthermore, it does not lower the thermal stability like other copper compounds.

【００６２】[0062]

【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、熱安定
性に優れ、しかも優れたチョーキング防止性と表面光沢
保持性とを有するものである。The chlorine-containing resin composition of the present invention is excellent in thermal stability, and has excellent anti-choking property and surface gloss retention property.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 塩素含有樹脂１００重量部に、下記〔化
１〕の一般式（Ｉ）および／または下記〔化２〕の一般
式（II）で表される銅化合物の中から選ばれる少なくと
も一種０．００１〜５重量部を添加してなる塩素含有樹
脂組成物。 【化１】 【化２】 1. At least 100 parts by weight of a chlorine-containing resin are selected from copper compounds represented by the following general formula (I) and / or the following general formula (II). A chlorine-containing resin composition obtained by adding 0.001 to 5 parts by weight of one kind. [Chemical 1] [Chemical 2]