JPH05339451A - Stabilized chlorine-containing resin composition - Google Patents
Stabilized chlorine-containing resin compositionInfo
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- JPH05339451A JPH05339451A JP14975192A JP14975192A JPH05339451A JP H05339451 A JPH05339451 A JP H05339451A JP 14975192 A JP14975192 A JP 14975192A JP 14975192 A JP14975192 A JP 14975192A JP H05339451 A JPH05339451 A JP H05339451A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物に関し、詳しくは、塩素含有樹脂に対して、
銅化合物および特定の含窒素化合物を添加することによ
って熱安定性に優れ、チョーキングの防止された塩素含
有樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stabilized chlorine-containing resin composition.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chlorine-containing resin composition which is excellent in thermal stability and prevents choking by adding a copper compound and a specific nitrogen-containing compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、可塑剤を自由に配合することによって、軟質
用途から硬質用途まであらゆる用途に利用されている
が、特に塩素含有樹脂は、熱変形温度が高く、熱安定
性、耐光性に優れているところから、パイプや波板など
の屋外で使用される用途に使用されている。ところが、
使用中太陽光線に由来する熱や光、雨水や空気中の酸素
の影響を受けて充填剤などの吹き出しによってチョーキ
ングという白化現象を生じるという欠点がある。2. Description of the Related Art Chlorine-containing resins are used for all purposes from soft applications to hard applications by freely blending plasticizers. It is used for outdoor applications such as pipes and corrugated sheets because it has a high deformation temperature and excellent thermal stability and light resistance. However,
During use, there is a drawback in that the whitening phenomenon of chalking occurs due to the effect of heat and light derived from the sun's rays, rainwater, and oxygen in the air, and blowing out of the filler.
【０００３】このチョーキングを防止するために、塩化
第一銅、塩化第二銅、硫酸銅、塩基性炭酸銅および炭酸
銅などの無機銅化合物を使用する方法（特開昭５９−１
０２９４２号公報参照）、銅含有化合物を使用する方法
（特開平１−２２３１４８号公報参照）、銅を含有する
ハイドロタルサイト類化合物およびグリシン銅より選ば
れる一種または二種を使用する方法（特開平２−１８７
４４２号公報参照）、ハイドロタルサイト類化合物の銅
処理品を使用する方法（特開平４−８８０４１号公報参
照）などが提案されており、チョーキング防止性に関し
てはある程度の改善はみられるが、熱安定性や耐候性に
劣るという欠点があった。In order to prevent this chalking, a method of using an inorganic copper compound such as cuprous chloride, cupric chloride, copper sulfate, basic copper carbonate and copper carbonate (JP-A-59-1).
No. 02942), a method of using a copper-containing compound (see JP-A-1-223148), and a method of using one or two kinds selected from a copper-containing hydrotalcite compound and glycine copper (JP-A-HEI-02-29187). 2-187
No. 442), a method of using a copper-treated hydrotalcite-type compound (see JP-A-4-88041), and the like have been proposed. There was a drawback that it was inferior in stability and weather resistance.
【０００４】また、銅合金を含有する塩化ビニル系樹脂
にベンゾトリアゾール化合物を添加する方法（特公昭４
７−４１７３５号公報参照）、銅または銅合金を含有す
る塩化ビニル系樹脂にメラミン化合物を添加する方法
（特公昭４７−４６４４５号公報参照）あるいは銅フタ
ロシアニンを含有する塩化ビニル系樹脂にキレート化剤
を添加する方法（特開平４８−８５６３６号公報参照）
が提案されているが、それら化合物による銅化合物の悪
影響に対する改善効果は実用上未だ不充分であった。従
って、本発明の目的は、熱安定性に優れ、且つチョーキ
ングの発生や表面光沢の損失が防止された塩素含有樹脂
組成物を提供することにある。A method of adding a benzotriazole compound to a vinyl chloride resin containing a copper alloy (Japanese Patent Publication No.
7-41735), a method of adding a melamine compound to a vinyl chloride resin containing copper or a copper alloy (see Japanese Patent Publication No. 47-46445), or a chelating agent for a vinyl chloride resin containing copper phthalocyanine. (See Japanese Patent Laid-Open No. 48-85636)
However, the effect of improving the adverse effect of the copper compound by these compounds has not been practically sufficient. Therefore, an object of the present invention is to provide a chlorine-containing resin composition which is excellent in thermal stability and in which generation of chalking and loss of surface gloss are prevented.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に対して、銅化合物と特定
の含窒素化合物とを併用添加することによって、上記目
的が達成されることを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the above object by adding a copper compound and a specific nitrogen-containing compound to a chlorine-containing resin in combination. That is, the present invention has been achieved.
【０００６】即ち、本発明は、塩素含有樹脂１００重量
部に、（イ）銅化合物の少なくとも一種０．０１〜１０
重量部および（ロ）下記〔化２〕（〔化１〕と同じ）の
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種０．０
１〜１０重量部を添加してなる塩素含有樹脂組成物を提
供するものである。That is, according to the present invention, 100 parts by weight of a chlorine-containing resin is added to at least one of the copper compounds (a) 0.01 to 10.
Parts by weight and (b) at least one of the compounds represented by the general formula (I) of the following [Chemical Formula 2] (the same as [Chemical Formula 1]) 0.0
The present invention provides a chlorine-containing resin composition obtained by adding 1 to 10 parts by weight.
【０００７】[0007]
【化２】 [Chemical 2]
【０００８】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。The chlorine-containing resin composition of the present invention will be described in detail below.
【０００９】本発明の塩素含有樹脂組成物に使用される
（イ）成分の銅化合物としては、酸化銅、水酸化銅、塩
化銅、ハロゲン化銅、無機酸銅、有機酸銅、銅含有ハイ
ドロタルサイトまたはハイドロタルサイトの銅処理品な
どがあげられる。Examples of the copper compound (A) used in the chlorine-containing resin composition of the present invention include copper oxide, copper hydroxide, copper chloride, copper halide, inorganic acid copper, organic acid copper and copper-containing hydrocarbon. Examples include copper-treated products of talcite or hydrotalcite.
【００１０】上記ハロゲン化銅としては、塩化銅、弗化
銅、沃化銅などがあげられ、上記無機酸銅としては、硝
酸銅、硫酸銅、リン酸銅、過リン酸銅、亜リン酸銅、次
亜リン酸銅、ピロリン酸銅、ケイ酸銅、次亜塩素酸銅、
炭酸銅、硼酸銅、スルファミン酸銅、モリブデン酸銅、
クロム酸銅などがあげられる。Examples of the copper halide include copper chloride, copper fluoride and copper iodide, and examples of the inorganic acid copper include copper nitrate, copper sulfate, copper phosphate, copper superphosphate and phosphorous acid. Copper, copper hypophosphite, copper pyrophosphate, copper silicate, copper hypochlorite,
Copper carbonate, copper borate, copper sulfamate, copper molybdate,
Examples include copper chromate.
【００１１】上記有機酸銅を構成する有機酸としては、
酢酸、ステアリン酸、オレイン酸、アクリル酸、メタア
クリル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マ
レイン酸、フマール酸、安息香酸、サリチル酸、フタル
酸、テレフタル酸、ナフテン酸などのカルボン酸類，ラ
ウリルリン酸、ステアリルリン酸などの有機リン酸類，
フェノール、クレゾール、ノニルフェノールなどのフェ
ノール類，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンな
どの２−ヒドロキシベンゾフェノン類，２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェ
ニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル) ベンゾトリ
アゾールなどの２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール類などがあげられる。The organic acid that constitutes the above organic acid copper is
Carboxylic acids such as acetic acid, stearic acid, oleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, benzoic acid, salicylic acid, phthalic acid, terephthalic acid and naphthenic acid, Organic phosphoric acids such as lauryl phosphoric acid and stearyl phosphoric acid,
Phenols such as phenol, cresol, nonylphenol, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxybenzophenones such as 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tertiary octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
Examples thereof include 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 3′-tertiary-butyl-5′-methylphenyl) benzotriazole.
【００１２】上記の銅含有ハイドロタルサイトとして
は、その分子構造中に銅を含有するもので、例えば特開
平２−１８７４４２号公報に示されたものなどがあげら
れ、一方、上記ハイドロタルサイトの銅処理品として
は、ハイドロタルサイトの層間に無機銅化合物を取り込
んだもので、例えば特開平４−８８０４１号公報に示さ
れたものである。The above-mentioned copper-containing hydrotalcite contains copper in its molecular structure, such as the one disclosed in JP-A-2-187442, and the like. The copper-treated product is one in which an inorganic copper compound is incorporated between the layers of hydrotalcite, and is disclosed, for example, in JP-A-4-88041.
【００１３】上記銅化合物の添加量は、塩素含有樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部である。The amount of the above copper compound added is the chlorine-containing resin 1
It is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 00 parts by weight.
【００１４】本発明の塩素含有樹脂組成物に使用される
（ロ）成分の含窒素化合物を表す上記一般式（Ｉ）中、
Ｒ，R1, R2およびR'で表されるアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三
ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、第三オクチル、２−エチルヘキル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、ステ
アリルなどの基があげられ、ＡおよびＢで表されるアル
キレン基としては、メチレン、エチレン、イソエチレ
ン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどの基があげられ、Ｂで表されるアリーレン基と
しては、フェニレン，ナフチレンなどの基があげられ
る。In the above general formula (I) representing the nitrogen-containing compound of the component (b) used in the chlorine-containing resin composition of the present invention,
Examples of the alkyl group represented by R, R 1 , R 2 and R ′ include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, amyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl and tert-octyl, 2 Groups such as ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, stearyl, and the like, and the alkylene group represented by A and B includes methylene, ethylene, isoethylene, propylene, iso Examples include groups such as propylene, butylene, and isobutylene, and examples of the arylene group represented by B include groups such as phenylene and naphthylene.
【００１５】従って、上記一般式（Ｉ）で表される含窒
素化合物としては、例えば、以下の〔化３〕〜〔化１
４〕の化合物（化合物No. １〜化合物No. １２）などが
あげられる。Therefore, examples of the nitrogen-containing compound represented by the above general formula (I) include the following [Chemical formula 3] to [Chemical formula 1].
4] (Compound No. 1 to Compound No. 12) and the like.
【００１６】[0016]
【化３】 [Chemical 3]
【００１７】[0017]
【化４】 [Chemical 4]
【００１８】[0018]
【化５】 [Chemical 5]
【００１９】[0019]
【化６】 [Chemical 6]
【００２０】[0020]
【化７】 [Chemical 7]
【００２１】[0021]
【化８】 [Chemical 8]
【００２２】[0022]
【化９】 [Chemical 9]
【００２３】[0023]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２４】[0024]
【化１１】 [Chemical 11]
【００２５】[0025]
【化１２】 [Chemical formula 12]
【００２６】[0026]
【化１３】 [Chemical 13]
【００２７】[0027]
【化１４】 [Chemical 14]
【００２８】上記含窒素化合物の添加量は、塩素含有樹
脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．０５〜５重量部である。The amount of the nitrogen-containing compound added is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
【００２９】本発明における塩素含有樹脂としては、例
えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル、スチレン−
アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン
酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩素含
有樹脂、およびそれら相互のあるいは他の塩素を含まな
い合成樹脂とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフ
ト共重合体などをあげることができる。Examples of the chlorine-containing resin in the present invention include polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-ethylene copolymers, chlorides. Vinyl-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-
Maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride, styrene-
Acrylonitol copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride- Maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Examples thereof include chlorine-containing resins such as vinyl chloride-various vinyl ether copolymers, blends of these with each other or with other chlorine-free synthetic resins, block copolymers, graft copolymers and the like.
【００３０】本発明の塩素含有樹脂組成物には、通常用
いられる金属系安定剤を添加することができ、この金属
系安定剤としては、例えば、鉛系安定剤、カルシウム系
安定剤、亜鉛系安定剤、マグネシウム系安定剤、バリウ
ム系安定剤、有機錫系安定剤およびこれらの複合安定剤
などがあげられる。To the chlorine-containing resin composition of the present invention, a commonly used metallic stabilizer can be added. Examples of the metallic stabilizer include lead stabilizers, calcium stabilizers, and zinc stabilizers. Examples thereof include stabilizers, magnesium-based stabilizers, barium-based stabilizers, organotin-based stabilizers, and composite stabilizers thereof.
【００３１】上記鉛系安定剤としては、例えば、鉛白、
塩基性珪酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基
性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリ
カゲル共沈珪酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレ
イン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステ
アリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、
オクチル酸鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸鉛、ベヘ
ニン酸鉛、ナフテン酸鉛などがあげられる。Examples of the lead-based stabilizer include lead white,
Basic lead silicate, basic lead sulfate, dibasic lead sulfate, tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, silica gel co-precipitated lead silicate, dibasic lead phthalate, tribasic Lead maleate, lead salicylate, lead stearate, basic lead stearate, dibasic lead stearate, lead laurate,
Examples thereof include lead octylate, lead 12-hydroxystearate, lead behenate, and lead naphthenate.
【００３２】上記亜鉛系、カルシウム系、マグネシウム
系およびバリウム系安定剤などの例としては、亜鉛、カ
ルシウム、マグネシウムおよびバリウムの酸化物、水酸
化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、（メタ）硼酸塩、（メ
タ）珪酸塩、（亜）リン酸塩、塩基性リン酸塩，アルミ
ン酸塩、チタン酸塩、スズ酸塩、ロダン酸塩などの無機
化合物、及びこれらの金属と有機カルボン酸との金属石
けんがあげられる。上記金属石けんを構成する有機カル
ボン酸としては、例えば、酢酸、乳酸、ステアリル乳
酸、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、２−エチ
ルヘキシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ウンデシ
レン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネ
オデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカン
酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、１２−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フ
ェニルステアリン酸、アラキン酸、ベへニン酸、エルカ
酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、や
し油脂肪酸、キリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油
脂肪酸のような天然に産出する上記の酸の混合物、安息
香酸、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ｐ−
第三ブチル安息香酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナ
フテン酸、キシリル酸、エチル安息香酸、イソプロピル
安息香酸、ジ第三ブチル安息香酸、ブロモ安息香酸、マ
レイン酸、アジピン酸、フタル酸、モノブチルマレー
ト、モノデシルフタレート、シクロヘキサンジカルボン
酸などがあげられる。Examples of the above zinc-based, calcium-based, magnesium-based and barium-based stabilizers include zinc, calcium, magnesium and barium oxides, hydroxides, carbonates, basic carbonates, and (meth) boric acid. Inorganic compounds such as salts, (meth) silicates, (sub) phosphates, basic phosphates, aluminates, titanates, stannates and rhodanates, and these metals and organic carboxylic acids The metal soap is. Examples of the organic carboxylic acid constituting the metal soap include acetic acid, lactic acid, stearyl lactic acid, caproic acid, pelargonic acid, lauric acid, 2-ethylhexylic acid, myristic acid, palmitic acid, undecylenic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, Linoleic acid, neodecanoic acid, oleic acid, stearic acid, isodecanoic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, 12-ketostearic acid, chlorostearic acid, phenylstearic acid, arachidic acid, behenic acid, erucic acid, brassidin Acids and similar acids and mixtures of the above naturally occurring acids such as tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, tung oil fatty acid, soybean oil fatty acid and cottonseed oil fatty acid, benzoic acid, chlorobenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, p-
Tertiary butyl benzoic acid, 5-tertiary octyl salicylic acid, naphthenic acid, xylyl acid, ethyl benzoic acid, isopropyl benzoic acid, ditertiary butyl benzoic acid, bromobenzoic acid, maleic acid, adipic acid, phthalic acid, monobutyl mer Examples thereof include rate, monodecyl phthalate and cyclohexanedicarboxylic acid.
【００３３】また、上記有機錫系安定剤としては、例え
ば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、オ
クチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫
サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫
サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイ
ド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイッ
ク酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオ
レート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジク
ロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリ
コールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオ
ペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル
・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタ
クリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫
ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリ
ルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫
マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビ
ス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブ
チル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキ
シド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合
物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメ
チル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル
錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β
−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メル
カプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテー
ト、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセ
テート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオ
クチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２
−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル
錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネ
ート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニ
ルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモ
ノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サル
ファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチル
メルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチ
ルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド) 、ブチ
ル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオク
チル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイ
ソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス
（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコ
レート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチ
ルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル
錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイ
ド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチ
オグリコレート）などがあげられる。Examples of the above-mentioned organotin stabilizers include methylstannoic acid, butylstannoic acid, octylstannoic acid, dimethyltin oxide, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dimethyltin sulfide, Dibutyltin sulfide, dioctyltin sulfide, monobutyltin oxide sulfide, methylthiostannoic acid, butylthiostannoic acid, octylthiostannoic acid, dibutyltin dilaurate, dibutyltin distearate, dioctyltin dioleate, dibutyltin basic Laurate, dibutyltin dicrotonate, dibutyltin bis (butoxydiethylene glycol malate), dibutyltin methyl octyl neopentyl glycol malate, dibutyltin isooctyl 1,4-butanedi Rumalate, dibutyltin dimethacrylate, dibutyltin dicinnamate, dioctyltin bis (oleyl maleate), dibutyltin bis (stearyl malate), dibutyltin itaconate, dioctyltin malate, dimethyltin dicrotonate, dioctyltin bis (butylmalate), dibutyltin Dimethoxide, dibutyltin dilauroxide, dioctyltin ethyleneglycoxide, pentaerythritol / dibutyltin oxide condensate, dibutyltin bis (lauryl mercaptide), dimethyltin bis (stearyl mercaptide), monobutyltin tris (lauryl mercaptide) , Dibutyltin-β
-Mercaptopropionate, dioctyltin-β-mercaptopropionate, dibutyltin mercaptoacetate, monobutyltin tris (isooctylmercaptoacetate), monooctyltin tris (2-ethylhexylmercaptoacetate), dibutyltin bis (isooctylmercapto) Acetate), dioctyl tin bis (isooctyl mercapto acetate), dioctyl tin bis (2
-Ethylhexyl mercapto acetate), dimethyl tin bis (isooctyl mercapto acetate), dimethyl tin bis (isooctyl mercapto propionate), monobutyl tin tris (isooctyl mercapto propionate), bis [monobutyl di (isooctoxy carbonyl methylene thio) ) Tin] sulfide, bis [dibutylmono (isooctoxycarbonylmethylenethio) tin] sulfide, monobutylmonochlorotin bis (isooctylmercaptopropionate), monobutylmonochlorotin bis (isooctylmercaptoacetate), monobutylmonochlorotin Bis (lauryl mercaptide), butyltin bis (ethylcellosolbumarate), bis (dioctyltin butylmalate) malate, bis (methyltin diisooctyltilg) Cholate) disulfide, bis (methyl / dimethyltin mono / diisooctylthioglycolate) disulfide, bis (methyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide, bis (butyltin diisooctylthioglycolate) trisulfide , 2-butoxycarbonylethyltin tris (butylthioglycolate) and the like.
【００３４】上記の金属系安定剤の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０
重量部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部である。The amount of the above metal-based stabilizer added is preferably 0.01 to 10 relative to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
Parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight.
【００３５】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に、ハ
イドロタルサイト化合物を添加することによって、その
耐熱性や耐候性はより一層改善される。By adding a hydrotalcite compound to the chlorine-containing resin composition of the present invention, its heat resistance and weather resistance are further improved.
【００３６】上記ハイドロタルサイト化合物としては、
次の一般式(III) で表されるマグネシウム、亜鉛および
アルミニウムからなる複塩化合物があげられる。The above-mentioned hydrotalcite compound is
A double salt compound consisting of magnesium, zinc and aluminum represented by the following general formula (III) can be given.
【００３７】[0037]
【化１５】 [Chemical 15]
【００３８】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であっても合成品であってもよく、またそれらの結晶水
を加熱脱水したものでもよい。合成方法としては、特公
昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公
報、特公昭５１−２９１２９号公報などに記載の公知の
方法を例示することができる。また、本発明において
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product, or may be a product obtained by heating and dehydrating the water of crystallization thereof. As the synthesis method, known methods described in JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, JP-B-51-29129 and the like can be exemplified. Further, in the present invention, it can be used without being limited by its crystal structure, crystal particle size and the like.
【００３９】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものも使用できる。On the surface of the hydrotalcite compound, higher fatty acid such as stearic acid, higher fatty acid metal salt such as alkali metal oleate, organic sulfonic acid metal salt such as alkali metal dodecylbenzene sulfonate, higher fatty acid amide Those coated with higher fatty acid ester or wax can also be used.
【００４０】さらに、亜鉛などの他の金属で、上記ハイ
ドロタルサイト化合物の金属の一部を置換した化合物
や、過塩素酸イオンなどのアニオンで炭酸イオンの一部
あるいは全部を置換した化合物も使用できる。Further, a compound obtained by substituting a part of the metal of the hydrotalcite compound with another metal such as zinc, or a compound obtained by substituting a part or all of the carbonate ion with an anion such as perchlorate ion is also used. it can.
【００４１】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．０５〜５
重量部である。The amount of the hydrotalcite compound added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
Parts by weight.
【００４２】本発明の塩素含有樹脂組成物に、更に有機
ホスファイト化合物などの有機リン化合物及び／又はエ
ポキシ化合物を併用することにより優れた相乗効果を示
す。By using the chlorine-containing resin composition of the present invention in combination with an organic phosphorus compound such as an organic phosphite compound and / or an epoxy compound, an excellent synergistic effect is exhibited.
【００４３】上記有機リン化合物としては、例えば、ト
リフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジダイサンブチルフェニル）オクチ
ルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェ
ニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデ
シルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチ
ルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファ
イト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオ
ペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチ
ルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜Ｃ15混合ア
ルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホ
スファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）
・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチ
ル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオ
ール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−
ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノー
ル）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，
３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−
ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドなどがあげられる。Examples of the organic phosphorus compound include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl).
Phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono-dimixed nonylphenyl) phosphite, diphenylacid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-didaisanbutylphenyl) octylphosphite, diphenyl Decyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (Neopentyl glycol) -1,4-cyclohexane dimethyl diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythrite Benzyl diphosphite, phenyl-
4,4'-isopropylidenediphenol-pentaerythritol diphosphite, tetra (C 12 -C 15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite, hydrogenated 4,4'-isopropylidene Phenol polyphosphite, bis (octylphenyl)
-Bis [4,4'-n-butylidene bis (2-tert-butyl-5-methylphenol)]-1,6-hexanediol diphosphite, tetratridecyl-4,4'-
Butylidene bis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,
3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane triphosphite, 9,10-
Examples thereof include dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide.
【００４４】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部であ
る。The amount of the above organic phosphite compound added is
It is preferably 0.0 with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
It is 1 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight.
【００４５】また、上記エポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー
油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステア
リン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは
−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプ
ロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−
Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポ
キサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，
４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシク
ロヘキサンカルボキシレートなどがあげられる。Examples of the epoxy compounds include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fish oil, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized beef tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, Epoxidized linseed oil fatty acid butyl, epoxy methyl stearate, -butyl, 2-ethylhexyl or -stearyl, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2-xenoxy) -1,2-epoxypropane, epoxidized polybutadiene, Bisphenol
A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,
4-epoxycyclohexyl-6-methylepoxycyclohexanecarboxylate and the like can be mentioned.
【００４６】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０
重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。The amount of the epoxy compound added is preferably 0.01 to 20 with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
Parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight.
【００４７】本発明の塩素含有樹脂組成物に、紫外線吸
収剤、ヒンダードアミン化合物などの光安定剤を併用す
ることができる。A light stabilizer such as an ultraviolet absorber or a hindered amine compound can be used in combination with the chlorine-containing resin composition of the present invention.
【００４８】上記光安定剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル) ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル
−６−ベンゾトリアゾリル）フェノールなどの２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第
三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート：ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類；２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベ
ンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−
ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物などのヒンダードアミン化合物があげられる。Examples of the light stabilizer include 2,4-
2-hydroxybenzophenones such as dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2 '-Hydroxy-
5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-5'-tertiary octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ',
5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis ( 4-tertiary octyl-6-benzotriazolyl) phenol and the like 2-
(2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles;
Phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzoate: hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, etc. Benzoates; 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide and other substituted oxanilides; ethyl-α-cyano-
Cyanoacrylates such as β, β-diphenyl acrylate and methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1 , 2,
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6)
-Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6) 6-pentamethyl-
4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,
3,4-butane tetracarboxylate, bis (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2
-Butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate Condensate, 1,6-bis (2,
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-
s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane /
Examples thereof include hindered amine compounds such as 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate.
【００４９】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に、
１，４−ブタンジオールビス（β−アミノクロトネー
ト）、チオジグリコールビス（β−アミノクロトネー
ト）などのβ−アミノクロトネート類；ジフェニル尿
素、ジフェニルチオ尿素などの尿素類；α−フェニルイ
ンド−ル、α−（オクチルフェニル）インドールなどの
インドール類；２，６−ジメチル−３，５−ジカルボオ
クトキシ−１，４−ジヒドロピリジン、２，６−ジメチ
ル−３，５−ジカルボラウリルオキシ−１，４−ジヒド
ロピリジンなどのジヒドロピリジン類；ジベンゾイルメ
タン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメ
タン、カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸など
のβ−ジケトン化合物；トリメチロールプロパン、グリ
セリン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
マンニット、ソルビット、ペンタエリスリトール・ステ
アリン酸エステル、ジペンタエリスリトール・アジピン
酸エステル、ジペンタエリスリトール・ピロリドンカル
ボン酸エステルなどの多価アルコール類；ジラウリルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール・テトラ（ラウリルメルカプ
トプロピオネート）などの有機硫黄系化合物；ビスフェ
ノールＡ，２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、ス
テアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオネートなどのフェノール類あるいはメラミ
ン類を併用することができる。Further, in the chlorine-containing resin composition of the present invention,
Β-aminocrotonates such as 1,4-butanediol bis (β-aminocrotonate) and thiodiglycol bis (β-aminocrotonate); ureas such as diphenylurea and diphenylthiourea; α-phenylindo -, Indole such as α- (octylphenyl) indole; 2,6-dimethyl-3,5-dicarbooctoxy-1,4-dihydropyridine, 2,6-dimethyl-3,5-dicarblauryloxy Dihydropyridines such as -1,4-dihydropyridine; β-diketone compounds such as dibenzoylmethane, benzoylacetone, stearoylbenzoylmethane, caproylbenzoylmethane and dehydroacetic acid; trimethylolpropane, glycerin, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, Pentaerythritol, di Pentaerythritol,
Polyhydric alcohols such as mannitol, sorbit, pentaerythritol / stearic acid ester, dipentaerythritol / adipic acid ester, dipentaerythritol / pyrrolidone carboxylic acid ester; dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, penta Organic sulfur compounds such as erythritol tetra (lauryl mercaptopropionate); bisphenol A, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, stearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionate And phenols or melamines can be used in combination.
【００５０】その他必要に応じて、本発明の組成物に
は、例えば、架橋剤、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止
剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、
光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含させる
ことができる。In addition, if necessary, the composition of the present invention may include, for example, a crosslinking agent, a pigment, a filler, a foaming agent, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiplateout agent, a surface treatment agent, a lubricant, and a hardener. Combustion agent, fluorescent agent, antifungal agent, bactericidal agent, metal deactivator,
Photodegradation agents, processing aids, mold release agents, reinforcing agents and the like can be included.
【００５１】[0051]
【実施例】次に示す実施例は、本発明の塩素含有樹脂組
成物の効果を示すものであるが、本発明はこれらの実施
例によって限定されるものではない。EXAMPLES The following examples show the effects of the chlorine-containing resin composition of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
【００５２】実施例１ 次の（配 合）の配合物を、１９０℃で５分間混練した
後に、１７０℃、２００kg/cm2の条件下で５分間プレス
して厚さ１mmの試験片を作成した。この試験片を雨あり
の６３℃サンシャインウエザオメーター（ＳＷＯＭ）に
入れ、黒化時間を測定した（表中にはＳＷＯＭとして示
す）。また、上記試験片について、１９０℃のオーブン
で黒化時間を測定し、熱安定性試験（ＨＳ）を行なっ
た。Example 1 The following (blended) composition was kneaded at 190 ° C. for 5 minutes and then pressed at 170 ° C. and 200 kg / cm 2 for 5 minutes to prepare a test piece having a thickness of 1 mm. did. This test piece was put in a 63 ° C. sunshine weatherometer (SWOM) with rain and the blackening time was measured (shown as SWOM in the table). Further, the above test pieces were subjected to a thermal stability test (HS) by measuring the blackening time in an oven at 190 ° C.
【００５３】また、上記試験片をＵＶテスターで紫外線
に曝し、４８０時間後と８４０時間後の試験片につい
て、色差計で白色度を測定し、チョーキング（白化）現
象をみた。当然チョーキングの発生により白色度は増加
することが予想されるので数値の小さいものほど優れ
る。またグロスメーターで６０度鏡面光沢度を測定し
た。光沢度に関してはオリジナルとの比較で保持率を求
めた（表中には光沢保持率として示す）。The test pieces were exposed to ultraviolet rays with a UV tester, and the whiteness of the test pieces after 480 hours and 840 hours was measured with a color difference meter, and a chalking phenomenon was observed. Naturally, the whiteness is expected to increase due to the occurrence of chalking, so the smaller the value, the better. Further, the glossiness at 60 degrees was measured with a gloss meter. Regarding the glossiness, the retention rate was determined by comparison with the original (shown as the gloss retention rate in the table).
【００５４】ＵＶテスターの設定条件は以下の通りとし
た。 ブラックパネル温度 ５０℃ 光強度 ６０ｍＷ／ｃｍ2 （ａｔ ３６５ｎｍ） 湿度 ５０％The setting conditions of the UV tester were as follows. Black panel temperature 50 ℃ Light intensity 60mW / cm 2 (at 365nm) Humidity 50%
【００５５】その結果を下記〔表１〕に示す。The results are shown in Table 1 below.
【００５６】 （配 合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 三塩基性硫酸鉛 ０．５ ステアリン酸鉛 １．５ 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．３ ステアリン酸カルシウム ０．３ 炭酸カルシウム ２．０ 酸化チタン ０．２ カーボンブラック ０．０１ ステアリン酸銅 ０．３ 試験化合物（〔表１〕参照） ０．１(Combination) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Tribasic lead sulfate 0.5 Lead stearate 1.5 Dibasic lead stearate 0.3 Calcium stearate 0.3 Calcium carbonate 2. 0 Titanium oxide 0.2 Carbon black 0.01 Copper stearate 0.3 Test compound (see [Table 1]) 0.1
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】実施例２ 次の（配 合）の配合物により、実施例１と同様にして
試験片を作成し、この試験片をサンシャインウエザオメ
ーター（ＳＷＯＭ）に入れ、黒化時間（表中にはＳＷＯ
Ｍとして示す）を測定し、ＵＶテスターでチョーキング
（白化）発生時間（目視）を測定した。また、１９０℃
の熱安定性試験（ＨＳ）も行なった。それぞれ設定は実
施例１と同じとした。Example 2 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 by using the following (composition) compound, and the test piece was placed in a sunshine weatherometer (SWOM) to obtain a blackening time (in the table). SWO
(Shown as M) was measured, and a choking (whitening) occurrence time (visual) was measured with a UV tester. Also, 190 ℃
Thermal stability test (HS) was also performed. The respective settings were the same as in Example 1.
【００５９】その結果を下記〔表２〕に示す。The results are shown in [Table 2] below.
【００６０】 （配 合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 エポキシ化大豆油 ０．５ ステアリン酸亜鉛 １．０ ステアリン酸カルシウム １．０ ＤＨＴ−４Ａ*1 ０．５ ジペンタエリスリトール ０．５ ビスフェノールＡ ０．２ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ０．２ カーボンブラック ０．１ 炭酸銅 ０．３ 試験化合物（〔表２〕参照） ０．１ ＊１：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト(Combination) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Epoxidized soybean oil 0.5 Zinc stearate 1.0 Calcium stearate 1.0 DHT-4A * 1 0.5 Dipentaerythritol 0.5 Bisphenol A 0.2 Calcium carbonate 10 Titanium oxide 0.2 Carbon black 0.1 Copper carbonate 0.3 Test compound (see [Table 2]) 0.1 * 1: Synthetic hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
【００６１】[0061]
【表２】 [Table 2]
【００６２】実施例３ 次の（配 合）の配合物により、実施例１と同様にして
試験片を作成し、１９０℃の熱安定性試験（ＨＳ）を行
ない、さらにこの試験片を用いて屋外暴露試験（埼玉県
浦和市）を行ない、３ヵ月毎にサンプリングして実施例
１と同様に光沢保持率を測定した。Example 3 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 using the following (composition) compound, and a thermal stability test (HS) at 190 ° C. was carried out, and this test piece was used. An outdoor exposure test (Urawa City, Saitama Prefecture) was conducted, and the gloss retention was measured in the same manner as in Example 1 by sampling every 3 months.
【００６３】その結果を下記〔表３〕に示す。The results are shown in Table 3 below.
【００６４】 （配合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 ステアリン酸カルシウム １．０ ステアリン酸亜鉛 １．０ ジペンタエリスリトール ０．７ ビスフェノールＡ ０．４ ＤＨＴ−４Ａ*1 ０．５ 酸化型ポリエチレンワックス ０．５ 炭酸カルシウム ４．０ 酸化チタン ４．０ 化合物Ｎｏ．３ ０．１ 試験化合物（〔表３〕参照） ０．２ ＊１：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト(Compounding) Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight Calcium stearate 1.0 Zinc stearate 1.0 Dipentaerythritol 0.7 Bisphenol A 0.4 DHT-4A * 1 0.5 Oxidized polyethylene Wax 0.5 Calcium carbonate 4.0 Titanium oxide 4.0 Compound No. 3 0.1 Test compound (See [Table 3]) 0.2 * 1: Synthetic hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
【００６５】[0065]
【表３】 [Table 3]
【００６６】実施例４ 次の（配 合）の配合物により、実施例１と同様にして
試験片を作成し、１９０℃のギヤーオーブン中で黒化時
間を測定し（ＨＳ）、また、これを用いて屋外暴露試験
を行ない、３か月毎にサンプリングしてチョーキングの
発生状況を目視によって評価した。その評価基準は、１
０段階で、１はチョーキング現象が全く見られないこと
を表し、数値の増大に伴ってチョーキングの発生が著し
いことを表す。Example 4 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 using the following (composition) compound, and the blackening time was measured in a gear oven at 190 ° C. (HS). An outdoor exposure test was conducted using the above, and the occurrence of choking was visually evaluated by sampling every 3 months. The evaluation standard is 1
At 0 stage, 1 indicates that the choking phenomenon is not observed at all, and that the choking phenomenon is remarkable as the numerical value increases.
【００６７】その結果を下記〔表４〕に示す。The results are shown in Table 4 below.
【００６８】 （配 合） ポリ塩化ビニル（平均分子量1050) １００重量部 二塩基性亜リン酸鉛 ２．０ ステアリン酸鉛 １．０ 三塩基性硫酸鉛 ０．５ ステアリン酸カルシウム ０．５ アクリル系改質剤 ５．０ 炭酸カルシウム ４．０ 酸化チタン ４．０ 炭酸銅 ０．２ ９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０− ０．１ ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド 試験化合物（〔表４〕参照） ０．２Polyvinyl chloride (average molecular weight 1050) 100 parts by weight dibasic lead phosphite 2.0 lead stearate 1.0 tribasic lead sulfate 0.5 calcium stearate 0.5 acrylic modified Qualitative agent 5.0 Calcium carbonate 4.0 Titanium oxide 4.0 Copper carbonate 0.2 9,10-Dihydro-9-oxa-10-0.1 Phosphaphenanthrene-10-oxide Test compound ([Table 4 ]) 0.2
【００６９】[0069]
【表４】 [Table 4]
【００７０】上記〔表１〕〜〔表４〕に示す結果から明
らかなように、塩素含有樹脂に、銅化合物を添加する
と、光劣化によるチョーキングや光沢損失の防止効果は
優れるが、これらの銅化合物は樹脂の熱安定性に悪影響
を与える。また、塩素含有樹脂に、銅化合物とオキザリ
ルヒドラジドやベンゾトリアゾールなどのキレート化剤
を併用添加した場合には、熱安定性の改善効果が小さ
く、またこれらのキレート化剤は銅化合物のチョーキン
グや光沢損失の防止効果にも悪影響を及ぼす傾向にあ
る。As is clear from the results shown in [Table 1] to [Table 4], when a copper compound is added to the chlorine-containing resin, the effect of preventing chalking and gloss loss due to photodegradation is excellent, but these copper The compound adversely affects the thermal stability of the resin. In addition, when a copper compound and a chelating agent such as oxalyl hydrazide or benzotriazole are added together to a chlorine-containing resin, the effect of improving thermal stability is small, and these chelating agents are used for choking of copper compounds and It also tends to adversely affect the effect of preventing gloss loss.
【００７１】これに対し、銅化合物と前記一般式（Ｉ）
で表される含窒素化合物とを併用添加した本発明の塩素
含有樹脂組成物の場合には、チョーキングや光沢損失の
防止効果においても、また熱安定性においてもそれぞれ
単独で使用した場合には予測のできないほど優れた性能
を示す。On the other hand, the copper compound and the above-mentioned general formula (I)
In the case of the chlorine-containing resin composition of the present invention in which a nitrogen-containing compound represented by is added together, it is predicted that the effect of preventing chalking and loss of gloss, and the thermal stability when used individually, respectively. Excellent performance that cannot be achieved.
【００７２】[0072]
【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、熱安定
性に優れ、且つチョーキングの発生や表面光沢の損失が
防止されたものである。EFFECTS OF THE INVENTION The chlorine-containing resin composition of the present invention is excellent in thermal stability and prevents occurrence of chalking and loss of surface gloss.
Claims (1)
化合物の少なくとも一種０．０１〜１０重量部および
（ロ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも一種０．０１〜１０重量部を添加してなる塩
素含有樹脂組成物。 【化１】 1. 100 parts by weight of a chlorine-containing resin, and (b) at least 0.01 to 10 parts by weight of a copper compound and (b) at least a compound represented by the following general formula (I) A chlorine-containing resin composition obtained by adding 0.01 to 10 parts by weight of one kind. [Chemical 1]
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07118473A (en) * | 1993-10-19 | 1995-05-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | Stabilized chlorine-containing resin composition |
| JPWO2004024825A1 (en) * | 2002-09-13 | 2006-01-05 | 株式会社カネカ | Polymer composition containing double salt having magnesium and aluminum as metal |
| WO2008078833A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Achilles Corporation | Heat shielding sheet |
-
1992
- 1992-06-10 JP JP04149751A patent/JP3133485B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07118473A (en) * | 1993-10-19 | 1995-05-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | Stabilized chlorine-containing resin composition |
| JPWO2004024825A1 (en) * | 2002-09-13 | 2006-01-05 | 株式会社カネカ | Polymer composition containing double salt having magnesium and aluminum as metal |
| WO2008078833A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Achilles Corporation | Heat shielding sheet |
| JP2010514844A (en) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | アキレス株式会社 | Heat ray shielding sheet |
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