JPH07112904A - 農薬組成物およびその製造法 - Google Patents

農薬組成物およびその製造法

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JPH07112904A
JPH07112904A JP18762494A JP18762494A JPH07112904A JP H07112904 A JPH07112904 A JP H07112904A JP 18762494 A JP18762494 A JP 18762494A JP 18762494 A JP18762494 A JP 18762494A JP H07112904 A JPH07112904 A JP H07112904A
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JP
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water
acid
dimethyl
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JP18762494A
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Masao Ogawa
雅男 小川
Manabu Tagami
学 田上
Toshiro Otsubo
敏朗 大坪
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】沸点が100℃以下の非水溶媒に溶解し得る水
溶性高分子により、有害生物防除活性成分または植物生
長調節活性成分である農薬活性成分、界面活性剤、炭酸
塩および固体酸が溶着されてなる農薬組成物および沸点
が100℃以下の非水溶媒を上記成分に混合し、塊を形
成させた後該非水溶媒を蒸発させる農薬組成物の製造
法。 【効果】本発明組成物は、従来の製剤に比べて製造方法
が簡便であり、また水中において良好な崩壊分散性およ
び水中拡散性を示すとともに、病害虫、雑草の防除およ
び植物生長調節剤として安定して効果を示すものであ
る。さらに、本発明組成物は粉立ちが抑えられ作業者お
よび環境安全性に優れた有益なものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の目的】本発明は、発泡性の農薬組成物およびそ
の製造法に関するものである。
【0002】
【発明の構成】従来より、炭酸塩と固体酸とを含有する
発泡性製剤は種々知られており、その形状は通常、錠剤
または顆粒剤である。錠剤は、打錠工程があるため、上
杵、下杵の調整が必要であり、また、場合によっては組
成物が打錠機の杵や臼に付着したり、製造された錠剤に
キャッピング、ラミネーション等の打錠障害が生じたり
する等、錠剤を工業的に連続生産を行うにはきめ細やか
な打錠管理が必要である。顆粒剤はその製造法として、
押し出し造粒や乾式の圧縮造粒、解砕造粒がある。しか
しながら、水を用いる押し出し造粒は、発泡性製剤の場
合、製造時に水と反応して発泡し、製品の性能が低下す
る。また、乾式の圧縮造粒や解砕造粒は水を用いないの
で上述のような問題はないが、製品が形崩れし易く、そ
の結果、輸送時、施用時等に粉立ちが生じる。
【0003】本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意
検討した結果、沸点が100℃以下の非水溶媒に溶解し
得る水溶性高分子により、有害生物防除活性成分または
植物生長調節活性成分である農薬活性成分、界面活性
剤、炭酸塩および固体酸が溶着されてなる農薬組成物
(以下、本発明組成物と記す。)が上述のような欠点の
少ない組成物であることを見出すと共に、本発明組成物
は後述のように容易に製造できることを見出し、本発明
に至った。
【0004】すなわち、本発明は、a)有害生物防除活
性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成
分、b)界面活性剤、c)炭酸塩、d)固体酸、e)沸
点が100℃以下の非水溶媒に溶解し得る水溶性高分子
を含有し、構成成分e)により他の構成成分が溶着され
てなる農薬組成物および構成成分a)、b)、c)、
d)、e)およびf)沸点が100℃以下の非水溶媒を
混合し、塊を形成させた後、該非水溶媒f)を蒸発させ
ることによる農薬組成物の簡便な製造法に関するもので
ある。
【0005】本発明において用いられる農薬活性成分は
特に限定されず、ピレスロイド系、有機リン系、カーバ
メート系等の殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤
等が挙げられ、例えば次に挙げられるような化合物およ
びそれらの活性な異性体または該混合物が挙げられる。
以下、化合物番号と共に化合物例を示す。
【0006】(1) α−シアノ−3−フェノキシベン
ジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチラ
ート (2) (S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル
(S)−2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブ
チラート (3) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,
2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラ
ート (4) 3−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジク
ロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシラート (5) 3−フェノキシベンジル クリサンテマート
【0007】(6) 3−フェノキシベンジル (1
R)−クリサンテマート (7) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 3−
(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシラート (8) α−シアノ−3−(4−ブロモフェノキシ)ベ
ンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシラート (9) α−シアノ−3−(4−フルオロフェノキシ)
ベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−
ジメチルシクロプロパンカルボキシラート (10) α−シアノ−3−(3−ブロモフェノキシ)
ベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−
ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
【0008】(11) α−シアノ−3−(4−クロロ
フェノキシ)ベンジル 3−(2,2−ジクロロビニ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラー
ト (12) α−シアノ−3−フェノキシベンジル クリ
サンテマート (13) α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1
R)−クリサンテマート (14) α−シアノ−3−(4−ブロモフェノキシ)
ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブ
チラート (15) α−シアノ−3−(3−ブロモフェノキシ)
ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブ
チラート
【0009】(16) α−シアノ−3−(4−クロロ
フェノキシ)ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−
3−メチルブチラート (17) α−シアノ−3−(4−フルオロフェノキ
シ)ベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチ
ルブチラート (18) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(4−ブロモフェニル)−3−メチルブチラート (19) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(4−tert−ブチルフェニル)−3−メチルブチラ
ート (20) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(3,4−メチレンジオキシフェニル)−3−メチルブ
チラート
【0010】(21) α−シアノ−4−フルオロ−3
−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニ
ル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラー
ト (22) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(2−クロロ−4−トリフルオロメチルアニリノ)−3
−メチルブチラート (23) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−
(4−ジフルオロメトキシフェニル)−3−メチルブチ
ラート (24) α−シアノ−3−フェノキシベンジル
(S)−2−(4−ジフルオロメトキシフェニル)−3
−メチルブチラート (25) シアノ−(5−フェノキシ−2−ピリジル)
メチル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシラート
【0011】(26) α−シアノ−3−フェノキシベ
ンジル 2,2−ジメチル−3−(1,2,2,2−テ
トラブロモエチル)シクロプロパンカルボキシラート (27) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,
2−ジメチル−3−(1,2−ジクロロ−2,2−ジブ
ロモエチル)シクロプロパンカルボキシラート (28) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 1−
(4−エトキシフェニル)−2,2−ジクロロシクロプ
ロパンカルボキシラート (29) α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,
2−ジメチル−3−(2−クロロ−2−トリフルオロメ
チルビニル)シクロプロパンカルボキシラート (30) 2−(4−エトキシフェニル)−2−メチル
プロピル 3−フェノキシベンジル エーテル
【0012】(31) 2−(4−エトキシフェニル)
−3,3,3−トリフルオロプロピル3−フェノキシベ
ンジル エーテル (32) 2−メチル−3−フェニルベンジル (1
R,トランス)−2,2−ジメチル−3−(2−クロロ
−2−トリフルオロメチルビニル)シクロプロパンカル
ボキシラート (33) 2,3,5,6−テトラフルオロ−4−メチ
ルベンジル (1R,トランス)−2,2−ジメチル−
3−(2−クロロ−2−トリフルオロメチルビニル)シ
クロプロパンカルボキシラート (34) 3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド
メチル クリサンテマート (35) 3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド
メチル (1R)−クリサンテマート
【0013】(36) 3−アリル−2−メチル−4−
オキソシクロペント−2−エンイルクリサンテマート (37) 3−アリル−2−メチル−4−オキソシクロ
ペント−2−エンイル(1R)−クリサンテマート (38) (S)−2−メチル−4−オキソ−3−(2
−プロピニル)シクロペント−2−エンイル (1R)
−クリサンテマート (39) 1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(1R)−クリサンテマート (40) 5−ベンジル−3−フリルメチル クリサン
テマート
【0014】(41) 5−ベンジル−3−フリルメチ
ル (1R)−クリサンテマート (42) α−シアノ−3−(4−ブロモフェノキシ)
ベンジル 3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2−
ジメチルシクロプロパンカルボキシラート (43) O,O−ジメチル O−(3−メチル−4−
ニトロフェニル) ホスホロチオエート (44) O,O−ジメチル S−〔1,2−ジ(エト
キシカルボニル)エチル〕 ホスホロジチオエート (45) O,O−ジメチル O−(4−シアノフェニ
ル) ホスホロチオエート
【0015】(46) O,O−ジメチル S−(α−
エトキシカルボニルベンジル) ホスホロジチオエート (47) O,O−ジエチル O−(2−イソプロピル
−4−メチル−6−ピリミジニル) ホスホロチオエー
ト (48) O,O−ジメチル O−〔3−メチル−4−
(メチルチオ)フェニル〕 ホスホロチオエート (49) O−(4−ブロモ−2,5−ジクロロフェニ
ル) O,O−ジエチルホスホロチオエート (50) 2−メトキシ−4H−1,3,2−ベンゾオ
キサホスホリン−2−スルフィド
【0016】(51) O,O−ジメチル O−(2,
4,5−トリクロロフェニル) ホスホロチオエート (52) O,O−ジエチル O−(3,5,6−トリ
クロロ−2−ピリジル)ホスホロチオエート (53) O,O−ジメチル O−(3,5,6−トリ
クロロ−2−ピリジル)ホスホロチオエート (54) O,O−ジメチル O−(4−ブロモ−2,
5−ジクロロフェニル)ホスホロチオエート (55) ジメチル 2,2−ジクロロビニルホスフェ
ート
【0017】(56) O,S−ジメチル N−アセチ
ルホスホロアミドチオエート (57) O−(2,4−ジクロロフェニル) O−エ
チル S−プロピル ホスホロジチオエート (58) O,O−ジメチル S−(5−メトキシ−
1,3,4−チアジアゾリン−2−オン−3−イルメチ
ル) ホスホロジチオエート (59) ジメチル 2,2,2−トリクロロ−1−ヒ
ドロキシエチルホスホネート (60) O−エチル O−(4−ニトロフェニル)
ベンゼンホスホノチオエート
【0018】(61) O,O−ジメチル S−(N−
メチルカルバモイルメチル) ホスホロジチオエート (62) 2−sec−ブチルフェニル N−メチルカ
ーバメート (63) 3−メチルフェニル N−メチルカーバメー
ト (64) 3,4−ジメチルフェニル N−メチルカー
バメート (65) 2−イソプロポキシフェニル N−メチルカ
ーバメート
【0019】(66) 1−ナフチル N−メチルカー
バメート (67) 2−イソプロピルフェニル N−メチルカー
バメート (68) O,O−ジエチル S−〔2−(エチルチ
オ)エチル〕 ホスホロジチオエート (69) S−メチル N−〔(メチルカルバモイル)
オキシ〕チオアセトイミデート (70) トランス−5−(4−クロロフェニル)−N
−シクロヘキシル−4−メチル−2−オキソチアゾリジ
ン−3−カルボキサミド
【0020】(71) 2,3−ジヒドロ−2,2−ジ
メチル−7−ベンゾフラニル N−ジブチルアミノチオ
−N−メチルカーバメート (72) N,N,−ジメチル−1,2,3−トリチア
ン−5−イルアミン (73) 1,3−ビス(カルバモイルチオ)−2−
(N,N−ジメチルアミノ)プロパン塩酸塩 (74) エチル N−〔2,3−ジヒドロ−2,2−
ジメチルベンゾフラン−7−イルオキシカルボニル(メ
チル)アミノチオ〕−N−イソプロピル−β−アラニナ
ート (75) 1−〔3,5−ジクロロ−4−(3−クロロ
−5−トリフルオロメチル−2−ピリジルオキシ)フェ
ニル〕−3−(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア
【0021】(76) 1−(3,5−ジクロロ−2,
4−ジフルオロフェニル)−3−(2,6−ジフルオロ
ベンゾイル)ウレア (77) 1−〔3,5−ジクロロ−4−(1,1,
2,2−テトラフルオロエトキシ)フェニル〕−3−
(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア (78) エチル 2−(4−フェノキシフェノキシ)
エチルカーバメート (79) 2−tert−ブチル−5−(4−tert
−ブチルベンジルチオ)−4−クロロピリダジン−3
(2H)−オン (80) 1−〔4−(2−クロロ−4−トリフルオロ
メチルフェノキシ)−2−フルオロフェニル〕−3−
(2,6−ジフルオロベンゾイル)ウレア
【0022】(81) tert−ブチル (E)−α
−(1,3−ジメチル−5−フェノキシピラゾール−4
−イルメチレンアミノオキシ)−p−トルエート (82) 3,7,9,13−テトラメチル−5,11
−ジオキサ−2,8,14−トリチア−4,7,9,1
2−テトラアザペンタデカ−3,12−ジエン−6,1
0−ジオン (83) 1−(6−クロロ−3−ピリジルメチル)−
N−ニトロイミダゾリジン−2−イリデンアミン (84) 5−エトキシ−3−トリクロロメチル−1,
2,4−チアジアゾール (85) O,O−ジイソプロピル S−ベンジル ホ
スホロチオラート
【0023】(86) O−エチル S,S−ジフェニ
ル ジチオホスフェート (87) ポリオキシン (88) ブラストサイジンS (89) 3,4−ジクロロプロピオンアニリド (90) イソプロピル N−(3−クロロフェニル)
カーバメート
【0024】(91) S−エチル N,N−ジプロピ
ルチオールカーバメート (92) 3−メトキシカルボニルアミノフェニル N
−(3−メチルフェニル)カーバメート (93) N−メトキシメチル−2−クロロ−2’,
6’−ジエチルアセトアニリド (94) 2,6−ジニトロ−N,N−ジプロピル−4
−トリフルオロメチルアニリン (95) S−(4−クロロベンジル) N,N−ジエ
チルチオールカーバメート
【0025】(96) S−エチル N,N−ヘキサメ
チレンチオールカーバメート (97) N−(1,1,3−トリメチル−2−オキサ
−4−インダニル)−5−クロロ−1,3−ジメチルピ
ラゾール−4−カルボキサミド (98) 3’−イソプロポキシ−2−(トリフルオロ
メチル)ベンズアニリド(99) ジイソプロピル
1,3−ジチオラン−2−イリデンマロネート (100) 1,2,5,6−テトラヒドロピロロ
[3,2,1−i,j]キノリン−4−オン
【0026】(101) 3−アリルオキシ−1,2−
ベンゾイソチアゾール−1,1−ジオキシド (102) 5−メチル[1,2,4]トリアゾロ
[3,4−b]ベンゾチアゾール (103) 1,2−ビス(3−メトキシカルボニル−
2−チオウレイド)ベンゼン (104) 1−(4−クロロベンジル)−1−シクロ
ペンチル−3−フェニルウレア (105) バリダマイシンA
【0027】(106) 6−(3,5−ジクロロ−4
−メチルフェニル)−3(2H)−ピリダジノン (107) カスガマイシン塩酸塩 (108) メチル 1−(ブチルカルバモイル)ベン
ズイミダゾール−2−カーバメート (109) 3−(3,5−ジクロロフェニル)−N−
イソプロピル−2,4−ジオキソイミダゾリジン−1−
カルボキサミド (110) 3−(3,5−ジクロロフェニル)−5−
メチル−5−ビニル−1,3−オキサゾリジン−2,4
−ジオン
【0028】(111) エチレンビスジチオカルバミ
ン酸マンガン (112) エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン
および亜鉛 (113) N−(トリクロロメチルチオ)シクロヘキ
サ−4−エン−1,2−ジカルボキシミド (114) 3’−イソプロポキシ−2−メチルベンズ
アニリド (115) 3−ヒドロキシ−5−メチルイソオキサゾ
ール
【0029】(116) テトラクロロイソフタロニト
リル (117) 1,1’−イミノジ(オクタメチレン)ジ
グアニジン (118) 1−(4−クロロフェノキシ)−3,3−
ジメチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1
−イル)ブタノン (119) (E)−4−クロロ−2−(トリフルオロ
メチル)−N−〔1−(イミダゾール−1−イル)−2
−プロポキシエチリデン〕アニリン (120) メチル N−(メトキシアセチル)−N−
(2,6−ジメチルフェニル)アラニナート
【0030】(121) 3−クロロ−N−(3−クロ
ロ−5−トリフルオロメチル−2−ピリジル)−2,6
−ジニトロ−4−メチルアニリン (122) N−ブトキシメチル−2−クロロ−2’,
6’−ジエチルアセトアニリド (123) O−エチル O−(5−メチル−2−ニト
ロフェニル)−sec−ブチル ホスホロアミドチオエ
ート (124) エチル N−クロロアセチル−N−(2,
6−ジエチルフェニル)グリシナート (125) 2−〔1−メチル−2−(4−フェノキシ
フェノキシ)エトキシ〕ピリジン
【0031】(126) (E)−1−(4−クロロフ
ェニル)−4,4−ジメチル−2−(1H−1,2,4
−トリアゾール−1−イル)−1−ペンテン−3−オー
ル (127) 1−(4−クロロフェニル)−4,4−ジ
メチル−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−
イル)ペンタン−3−オール (128) 2−ブロモ−N−(α,α−ジメチルベン
ジル)−3,3−ジメチルブタンアミド (129) 1−(1−メチル−1−フェニルエチル)
−3−(p−トリル)ウレア (130) 2−(2−ナフトキシ)プロピオンアニリ
【0032】(131) 2−(2,4−ジクロロ−3
−メチルフェノキシ)プロピオンアニリド (132) 4−(2,4−ジクロロベンゾイル)−
1,3−ジメチル−5−ピラゾリル p−トルエンスル
ホナート (133) 4−(2,4−ジクロロベンゾイル)−
1,3−ジメチル−5−フェナシルオキシピラゾール (134) 4−(2,4−ジクロロ−3−メチルベン
ゾイル)−1,3−ジメチル−5−(4−メチルフェナ
シルオキシ)ピラゾール (135) 2,4,6−トリクロロフェニル 4−ニ
トロフェニル エーテル
【0033】 (136) 2,4−ジクロロフェニル 3−メトキシ
−4−ニトロフェニルエーテル (137) 2,4−ジクロロフェニル 3−メトキシ
カルボニル−4−ニトロフェニル エーテル (138) 2−ベンゾチアゾール−2−イルオキシ−
N−メチルアセトアニリド (139) 2’,3’−ジクロロ−4−エトキシメト
キシベンズアニリド (140) 5−tert−ブチル−3−(2,4−ジ
クロロ−5−イソプロポキシフェニル)−1,3,4−
オキサジアゾール−2(3H)−オン
【0034】(141) 2−アミノ−3−クロロ−
1,4−ナフトキノン (142) メチル 2−〔3−(4,6−ジメトキシ
ピリミジン−2−イル)ウレイドスルホニルメチル〕ベ
ンゾエート (143) 3,7−ジクロロキノリン−8−カルボン
酸 (144) エチル 5−〔3−(4,6−ジメトキシ
ピリミジン−2−イル)ウレイドスルホニル〕−1−メ
チルピラゾール−4−カルボキシラート (145) 3−クロロ−2−〔4−クロロ−2−フル
オロ−5−(2−プロピニルオキシ)フェニル〕−4,
5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール
【0035】(146) O−(4−tert−ブチル
フェニル) N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N
−メチルチオノカーバメート (147) O−(3−tert−ブチルフェニル)
N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチオ
ノカーバメート (148) O−(4−クロロ−3−エチルフェニル)
N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチ
オノカーバメート (149) O−(4−ブロモ−3−エチルフェニル)
N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N−メチルチ
オノカーバメート (150) O−(3−tert−ブチル−4−クロロ
フェニル) N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−N
−メチルチオノカーバメート
【0036】(151) O−(4−トリフルオロメチ
ルフェニル) N−(6−メトキシ−2−ピリジル)−
N−メチルチオノカーバメート (152) 1−(2−クロロベンジル)−3−(α,
α−ジメチルベンジル)ウレア (153) N−(3,5−ジクロロフェニル)−1,
2−ジメチルシクロプロパン−1,2−ジカルボキシイ
ミド (154) O−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフ
ェニル) O,O−ジメチル ホスホロチオエート (155) 1−エチル−1,4−ジヒドロ−6,7−
メチレンジオキシ−4−オキソ−3−キノリンカルボン
【0037】(156) (E)−1−(2,4−ジク
ロロフェニル)−4,4−ジメチル−2−(1H−1,
2,4−トリアゾール−1−イル)−1−ペンテン−3
−オール (157) イソプロピル 3,4−ジエトキシフェニ
ルカーバメート (158) N−〔4−クロロ−2−フルオロ−5−
(1−メチル−2−プロピニルオキシ)フェニル〕−
3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド (159) N−〔4−クロロ−2−フルオロ−5−
(ペンチルオキシカルボニルメトキシ)フェニル〕−
3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド (160) 7−フルオロ−6−(3,4,5,6−テ
トラヒドロフタルイミド)−4−(2−プロピニル)−
3,4−ジヒドロ−1,4−ベンゾオキサジン−3(2
H)−オン
【0038】(161) 2−〔1−(エトキシイミ
ノ)エチル〕−3−ヒドロキシ−5−〔2−〔4−(ト
リフルオロメチル)フェニルチオ〕エチル〕−2−シク
ロヘキセン−1−オン (162) 1−(4−クロロフェニル)−3−(2,
6−ジフルオロベンゾイル)ウレア (163) イソプロピル (2E,4E)−11−メ
トキシ−3,7,11−トリメチル−2,4−ドデカジ
エノエート (164) 2−tert−ブチルイミノ−3−イソプ
ロピル−5−フェニル−3,4,5,6−テトラヒドロ
−2H−1,3,5−チアジアジン−4−オン (165) 2−フェノキシ−6−(ネオペンチルオキ
シメチル)ピリジン
【0039】(166) 3−クロロ−2−〔7−フル
オロ−4−(2−プロピニル)−3,4−ジヒドロ−
1,4−ベンゾオキサジン−3(2H)−オン−6−イ
ル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾ
ール (167) 4’−クロロ−2’−(α−ヒドロキシベ
ンジル)イソニコチン酸アニリド (168) 6−(ベンジルアミノ)プリン (169) 5−クロロ−3−メチル−4−ニトロ−1
H−ピラゾール (170) 2−クロロエチルトリメチルアンモニウム
クロリド
【0040】(171) 2−(3−クロロフェノキ
シ)プロピオン酸 (172) 3−(4−クロロフェニル)−1,1−ジ
メチルウレア (173) 2,4−ジクロロフェノキシ酢酸 (174) 3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,
1−ジメチルウレア (175) 1,1’−エチレン−2,2’−ビピリジ
ニウム ジブロミド
【0041】(176) マレイン酸ヒドラジド (177) 2,4−ジニトロ−6−sec−ブチルフ
ェノール (178) 2,4−ジメチル−5−(トリフルオロメ
チルスルホニルアミノ)アセトアニリド (179) 6−(フルフリルアミノ)プリン (180) βーヒドロキシエチルヒドラジン
【0042】(181) 3−インドール酢酸 (182) 3−メチル−5−(1−ヒドロキシ−4−
オキソ−2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン
−1−イル) シス、トランス−2,4−ペンタジエン
酸 (183) 1−ナフトキシ酢酸 (184) 7−オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタ
ン−2,3−ジカルボン酸 モノアルキルアミン塩 (185) 1−フェニル−3−〔4−(2−クロロピ
リジル)〕ウレア
【0043】(186) 5−クロロ−1H−インダゾ
ール−3−イル酢酸ナトリウム (187) S,S−ジメチル 2−(ジフルオロメチ
ル)−4−(2−メチルプロピル)−6−(トリフルオ
ロメチル)ピリジン−3,5−ジカルボチオアート (188) 3−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−
トリアジン−2−イル)−1−〔2−(2−メトキシエ
トキシ)フェニルスルホニル〕ウレア (189) エキソ−1−メチル−4−(1−メチルエ
チル)−2−(2−メチルフェニルメトキシ)−7−オ
キサビシクロ[2.2.1]ヘプタン (190) 2’,6’−ジエチル−N−〔(2−シス
−ブテノキシ)メチル〕−2−クロロアセトアニリド
【0044】(191) 2,3−ジヒドロ−3,3−
ジメチル−5−ベンゾフラニル エタンスルホナート (192) 2’,6’−ジメチル−N−(3−メトキ
シ−2−テニル)−2−クロロアセトアニリド (193) 1−(2−クロロイミダゾ[1,2−a]
ピリジン−3−イルスルホニル)−3−(4,6−ジメ
トキシ−2−ピリミジニル)ウレア (194) 3−イソプロピル−1H−2,1,3−ベ
ンゾチアジアジン−4(3H)−オン−2,2−ジオキ
シド (195) 2−(1−エトキシイミノブチル)−5−
〔2−(エチルチオ)プロピル〕−3−ヒドロキシシク
ロヘキサ−2−エン−1−オン
【0045】(196) 2’,6’−ジエチル−N−
(2−プロポキシエチル)−2−クロロアセトアニリド (197) 1,1’−ジメチル−4,4’−ビピリジ
ニウム ジクロリド (198) S−(1−メチル−1−フェニルエチル)
ピペリジン−1−カルボチオアート (199) S−(2−メチル−1−ピペリジンカルボ
ニルメチル) O,O−ジプロピル ジチオホスフェー
ト (200) S−ベンジル N−エチル−N−(1,2
−ジメチルプロピル)チオールカーバメート
【0046】(201) 2−クロロ−4−エチルアミ
ノ−6−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン (202) 2−メチルチオ−4,6−ビス(エチルア
ミノ)−1,3,5−トリアジン (203) アンモニウム ホモアラニン−4−イル
(メチル)ホスフィナート (204) 2−クロロ−4,6−ビス(エチルアミ
ノ)−1,3,5−トリアジン (205) L−2−アミノ−4−〔(ヒドロキシ)
(メチル)ホスフィノイル〕ブチリル−L−アラニル−
L−アラニンナトリウム
【0047】(206) イソプロピルアンモニウム
N−(ホスホノメチル)グリシナート (207) トリメチルスルホニウム N−(ホスホノ
メチル)グリシナート (208) 2−メチルチオ−4−エチルアミノ−6−
(1,2−ジメチルプロピルアミノ)−1,3,5−ト
リアジン (209) コハク酸2,2−ジメチルヒドラジド (210) 3−〔2−(3,5−ジメチル−2−オキ
ソシクロヘキシル)−2−ヒドロキシメチル〕グルタル
イミド
【0048】本発明組成物において、農薬活性成分は一
種単独、または二種以上を混合して用いることができ、
混合して用いる場合、その混合割合は任意に選択するこ
とができる。これらの活性成分の含有量は成分の種類に
よって異なるが、一般には本発明組成物の全重量に対し
て0.01〜60%重量%、好ましくは0.1〜50重量%で
ある。尚、これらの農薬活性成分が液状の場合または農
薬活性成分を溶媒に溶解させて用いる場合、この液状分
の含有量は本発明組成物の全重量に対して通常0.01〜4
0重量%、好ましくは0.1〜20重量%である。
【0049】本発明組成物に用いられる界面活性剤とし
ては、農薬活性成分等を乳化、分散させ得るものが用い
られ、例えばアルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル硫酸エステル塩、カルボキシル基を
有する共重合体のアルカリ金属塩、脂肪酸塩等のアニオ
ン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル
等のノニオン性界面活性剤等を挙げることができる。ま
た、必要に応じてカチオン性界面活性剤、両イオン性界
面活性剤等を用いてもよい。これらの界面活性剤は、一
種単独でまたは二種以上を混合して用いられる。用いら
れる界面活性剤の量は、本発明組成物の全重量に対して
通常0.1〜30重量%、好ましくは1〜20重量%であ
る。
【0050】本発明組成物に用いられる炭酸塩として
は、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水
素アンモニウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸カ
リウム、セスキ炭酸アンモニウム等が挙げられ、特に、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウムが好ましい。該炭酸塩は粒径74μm
〜2000μmの粒子を50%以上、特に70%以上含
有するものが好ましく、また、打錠前に行う混合の均一
性をよくするために粒径1000μm以上の粒子を5%
以下、さらに3%以下含有するものがより好ましい。
尚、上記の炭酸塩は一種単独、または二種以上を任意の
割合に混合して用いることができる。
【0051】本発明組成物に用いられる固体酸として
は、例えばクエン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル
酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、リンゴ酸、アジピン
酸、ホウ酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カ
リウム、安息香酸、スルファミン酸、サリチル酸、アス
コルビン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、ソルビン
酸、ニコチン酸、フェニル酢酸等が挙げられるが、特に
マレイン酸、フマル酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ
酸、酒石酸が好ましい。これらの酸は一種単独、または
二種以上を任意の割合に混合して用いることができる。
【0052】該炭酸塩および固体酸のうち少なくとも一
方は水溶性であり、該炭酸塩および固体酸の量は、その
合計量が本発明組成物の全重量に対して通常5〜80重
量%、好ましくは10〜70重量%、より好ましくは2
0〜60重量%である。また炭酸塩と固体酸との重量比
は通常1:10〜10:1、好ましくは1:5〜5:
1、より好ましくは1:3〜3:1の範囲である。
【0053】本発明組成物に用いられる沸点が100℃
以下の非水溶媒に溶解し得る水溶性高分子とは、沸点が
100℃以下の非水溶媒および水のいずれにも溶解する
ものである(ここで述べる溶解とは約0.1重量%以上溶
解することを意味し、1重量%以上溶解することがより
好ましい。該非水溶媒は本願発明に用いられるものであ
り、これについては後述する。)。該水溶性高分子とし
ては、例えばヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。ヒドロキシプロピルセルロースとして
は、酸化プロピレンの付加モル数が約2〜4で、ヒドロ
キシプロポキシル基の含量は約50〜80%のものが好
ましい。ポリビニルピロリドンとしては、平均分子量2
5000〜360000のものが好ましい。メチルセル
ロースとしてはメトキシル基が26〜33%のものが好
ましい。ヒドロキシプロピルメチルセルロースとして
は、メチルセルロースにヒドロキシプロポキシル基を付
加したものであり、溶媒への溶解性の面からヒドロキシ
プロポキシル基の含量が4〜12%、好ましくは7〜1
2%のものが用いられる。該水溶性高分子の量は、本発
明組成物の全重量に対して0.01〜10%、好ましくは0.
05〜5%である。
【0054】また、本発明に用いられる沸点が100℃
以下の非水溶媒としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、tert−ブタノール、アセトン、ク
ロロホルム、塩化メチレン等が挙げられ、メタノール、
エタノール、イソプロパノールまたは塩化メチレンが好
ましい。尚、上記水溶性高分子として、ヒドロキシプロ
ピルセルロースを用いる場合はメタノール、エタノール
またはイソプロパノールが好ましく、ポリビニルピロリ
ドンを用いる場合は、エタノールまたはクロロホルムが
好ましく、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピル
メチルセルロースを用いる場合はエタノール:塩化メチ
レン=1:1程度の混合溶媒が好ましい。本発明に用い
られる該非水溶媒の量は全本発明組成物が湿潤できる量
であり、それは本発明組成物の各組成によって異なる
が、一般的に本発明組成物の全重量に対して3〜50
%、好ましくは5〜30%である。
【0055】本発明組成物には上記必須構成成分の他
に、必要に応じて、沸点が150℃以上の溶媒、シリ
カ、珪酸カルシウム、乾燥剤、水溶性担体、他の水溶性
高分子、鉱物質担体、植物性担体、滑沢剤、崩壊剤等を
添加することができる。
【0056】農薬活性成分の融点が70℃未満の場合
は、本発明組成物製造時の粘度を下げ、また、低温で保
存した際の農薬活性成分の結晶化を防ぐために、必要に
応じて沸点が150℃以上の溶媒を添加する。該溶媒と
しては、通常、沸点が150℃以上の不揮発性または低
揮発性の有機溶媒が用いられる。このような粘度調節お
よび農薬活性成分の結晶化防止の目的で用いられる溶媒
としては、農薬活性成分と均一に混合するもの、例えば
フェニルキシリルエタン、アルキルベンゼン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素類、ケトン類、アジピン酸
ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジアル
キル等のエステル類、植物油、鉱物油、流動パラフィ
ン、平均分子量200〜600程度の室温で液状を呈す
るポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールメチルエーテル等のグリ
コールエーテル類およびそのアセテート等が挙げられ、
特にフェニルキシリルエタン、アルキルベンゼン、メチ
ルナフタレン等の芳香族炭化水素類、エステル類、グリ
コールエーテル類、グリコールエーテル類のアセテート
が好ましい。なお、農薬活性成分の融点にかかわらず、
有効成分の水中拡散性の向上または効力向上を目的とし
て該溶媒を添加することもできる。この際の溶媒として
は、農薬活性成分と均一に混合し、なおかつ比重が1.0
以下のものが農薬活性成分を浮遊させて水中拡散性を向
上させる目的からより好ましい。該溶媒の量は農薬活性
成分に対して、通常10〜1000重量%、好ましくは
30〜200重量%である。
【0057】農薬活性成分の融点が70℃未満の場合ま
たは溶媒を添加した場合は、湿式法シリカの焼成品、乾
式法シリカまたは珪酸カルシウムを必要に応じて添加す
ることができる。該湿式法シリカの焼成品、乾式法シリ
カまたは珪酸カルシウムの量は、農薬活性成分が液状の
場合、農薬活性成分を溶媒に溶解させた場合等、液状成
分を用いる場合、その全液成分に対して通常50〜20
0重量%、好ましくは60〜100重量%である。湿式
法シリカの焼成品としては、例えばトクシールGU−
N、トクシールU、トクシールGU、トクシールN(以
上、全て徳山曹達(株)製)、カープレックス#80、
カープレックス#67、カープレックス#1120、カ
ープレックス#100、カープレックス22S、カープ
レックスFPS−1、カープレックスFPS−2、カー
プレックスFPS−3、カープレックスFPS−4(以
上、全て塩野義製薬(株)製)、ニップシール(日本シ
リカ社製)、Ultrasil(Degussa社製)
等の合成含水酸化珪素(湿式法シリカ)を700〜90
0℃、好ましくは800〜900℃で焼成したもの等が
挙げられる。また、市販のカープレックスCS−5、カ
ープレックスCS−7(以上、全て塩野義製薬(株)
製)、ファインシールP−8(徳山曹達(株)製)等を
そのまま用いてもよい。乾式法シリカとしては、乾式法
で得られる軽質無水珪酸、例えばAEROSIL20
0、AEROSIL300(Degussa社製)等が
挙げられ、珪酸カルシウムとしては、例えばフローライ
トR(徳山曹達(株)製)等が挙げられる。
【0058】本発明組成物に用いられる乾燥剤として
は、例えば酸化ホウ素、メタホウ酸、酸化バリウム、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、
アルミン酸ナトリウム等が挙げられる。
【0059】水溶性担体としては、例えば尿素、乳糖、
硫安、ショ糖、食塩、芒硝等が挙げられる。水溶性高分
子としては、例えば、アラビアガム、メチルエチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム、平均分子量6000〜20000の
ポリエチレングリコールが挙げられる。鉱物質担体とし
ては、例えばカオリンクレー、珪藻土、ろう石、モンモ
リロナイトクレー、酸性白土、活性白土、アタパルジャ
イトクレー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサ
イト等が挙げられる。植物性担体としては、例えば小麦
粉、木粉等が挙げられる。滑沢剤としては、タルク、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、酸
化チタン等が挙げられる。崩壊剤としては微結晶セルロ
ース等が挙げられる。
【0060】これらの乾燥剤、水溶性担体、水溶性高分
子、鉱物質担体、植物性担体、滑沢剤、崩壊剤を添加す
る場合、その添加量は本発明組成物の全重量に対して通
常0.1〜30%、好ましくは0.5〜20%である。その
他、本発明組成物には適宜、低置換度ヒドロキシプロピ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースカルシウム、架橋したカルボキシメ
チルセルロースおよび架橋したカルボキシメチルスター
チ、誤飲防止剤としてにがき等の苦み剤、安定化剤、効
力増強剤、薬害軽減剤、着色剤、香料、ビルダー等を含
有させることもできる。
【0061】本発明組成物は、本発明組成物の構成成分
を通常リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、タンブラ
ーミキサー、レーディゲーミキサー、ニーダー、V型混
合機等の混合機を用いてよく混合した後、該混合物に沸
点が100℃以下の非水溶媒を加えてよく練合した後、
該練合物を押出し造粒、攪拌造粒等で造粒したり、手で
固めたり、型に入れたり等塊を形成させた後、または該
混合物に沸点が100℃以下の非水溶媒を添加しながら
動転造粒、攪拌造粒等で造粒した後、該非水溶媒を例え
ば自然乾燥等で蒸発させることにより得ることができ
る。また、沸点が100℃以下の非水溶媒に溶解し得る
水溶性高分子以外の本発明組成物の構成成分を上述の混
合機等を用いてまず混合し、そこに沸点が100℃以下
の非水溶媒に溶解し得る水溶性高分子を該非水溶媒に溶
解させたものを添加し、上記と同様の操作を行うことに
よっても本発明組成物を得ることができる。
【0062】農薬活性成分の融点が70℃以上の場合
は、該農薬活性成分のみ、または農薬活性成分と粉末状
の界面活性剤等と混合したものをあらかじめジェットマ
イザー、ピンミル、ハンマーミル等の乾式粉砕機で粉砕
し、平均粒径が30μm以下、好ましくは10μm以下
とした後、上記と同様の方法により本発明組成物を製造
することが好ましい。また、農薬活性成分の融点が70
℃以下の場合は、該農薬活性成分を加熱溶融または沸点
が150℃以上の溶媒に溶解させる等で液状とし、シリ
カ等に吸油させた後、上記と同様の方法により本発明組
成物を製造することが好ましい。
【0063】本発明組成物は特別な形状を有していなく
てもよい塊状であるが、製造法により、粒剤、顆粒剤等
の形をとり得る。
【0064】本発明組成物は、水溶性フィルムまたは水
溶紙に内包して用いることもできる。用いられる水溶性
フィルムとしては、例えばポリビニルアルコール、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等の水溶性高分子を主成分として、厚さが5〜1
00μm、好ましくは20〜50μmのフィルム状とし
たものが挙げられるが、中でもポリビニルアルコールを
主成分としたものが好ましい。ポリビニルアルコールと
しては、けん化度が71.0から90.0で重合度が3000以
下、好ましくは重合度が1500以下、より好ましくは
重合度が1000以下のものであり、具体的には市販の
ゴーセノールGL−03、ゴーセノールGL−05、ゴ
ーセノールKL−05(日本合成化学工業製)等が挙げ
られる。これらの水溶性フィルムとしてグリセリン、プ
ロピレングリコール、エチレングリコール等の可塑剤を
添加したものを用いてもよい。また、市販のソルブロン
KA#40、ソルブロンKA#50、ソルブロンKB#
40(アイセロ化学製ポリビニルアルコールを主原料と
する水溶性フィルム)、ハイセロンS−400、ハイセ
ロンC−200(日合フィルム製ポリビニルアルコール
を主原料とする水溶性フィルム)等の水溶性フィルムを
そのまま使用してもよい。
【0065】また水溶紙としては、例えばパルプを主原
料として坪量を10〜200g/m 2 、好ましくは30
〜120g/m2 のシート状にしたもので、30℃以下
の水に溶解、分散するものが挙げられる。この水溶紙は
製造時、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の水
溶性高分子を結合剤として使用されていても良い。ま
た、水溶紙にヒートシール剤等を塗布してヒートシール
を可能にすることもできる。具体的な水溶紙の例として
は、市販のディゾルボ30MDP−WA、ディゾルボ6
0MDP−WA、ディゾルボ120MDP−WA、ディ
ゾルボ60MDP−WAP(三島製紙株式会社製水溶
紙)等が挙げられる。
【0066】次に、製造例および試験例を挙げて本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではない。尚、製造例における部は
重量部を表す。
【0067】まず、製造例を示す。 製造例1 化合物(128)15部およびドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム:カープレックスCS−7=1:1の噴
霧乾燥品(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの水
溶液にカープレックスCS−7(塩野義製薬製湿式法シ
リカの焼成品)を分散後、スプレードライヤーで噴霧乾
燥して粉末としたもの)10部をケミカルミキサー(国
産遠心器製)を用いてよく混合した後、ジェットマイザ
ーで粉砕した。これをコールターカウンターTAII型
(コールターエレクトロニクス社製)を用いて平均粒子
径を測定したところ2.8μmであった。一方、ヒドロキ
シプロピルセルロース(東京化成製、20℃で2%水溶
液の粘度が6〜10cp)1部をエタノール19部に溶
解させた。次に、上記で得られた化合物(128)の混
合物、酸化ほう素4部、乳糖10部、炭酸ナトリウム
(徳山曹達製粒灰)30部およびマレイン酸30部をミ
キサーに入れよく混合した。これを乳鉢中に入れ、さら
に上記ヒドロキシプロピルセルロースの5%エタノール
溶液20部を加えて、乳棒でよく練合した後、5mmの穴
の開いたスクリーンを装着した押出し造粒機で押出し造
粒した。これをポリ袋の中に入れて振盪し、整粒した。
この造粒物を自然乾燥し、さらに2mmのふるいで整粒し
て農薬顆粒剤を得た。
【0068】製剤例2 製剤例1のヒドロキシプロピルセルロースの代りにポリ
ビニルピロリドン(平均分子量25000)を用いる以
外は製剤例1と同様の操作を行い、農薬顆粒剤を得た。 製剤例3 製剤例1の途中で得られる練合物59.5gを丸めて固めた
後、自然乾燥して1個が50gの農薬錠剤を得た。 製剤例4 製剤例2の途中で得られる練合物59.5gを手で丸めて固
めた後、自然乾燥して1個が50gの農薬錠剤を得た。 製剤例5 製剤例1で得られた農薬顆粒剤50gをソルブロンKA
#40で包み、ヒートシールとして包装農薬製剤を得
た。 製剤例6 製剤例1のヒドロキシプロピルセルロースの代りにTC
−5E(信越化学製ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス)、またエタノールの代りにエタノール:塩化メチレ
ン=1:1の混合溶液を用いる以外は製剤例1と同様の
操作を行い、農薬顆粒剤を得た。
【0069】次に試験例を示す。 試験例1 縦115cm、横70cm、高さ19cmのポリ容器に水深が
約5cmとなるように水道水を入れた。これの中央に製剤
例1、2、6で得られた顆粒剤25gまたは製剤例3、
4で得られた錠剤1個を投入したところ、いずれの製剤
も発泡しながら拡散し、1日後に目視観察したところ、
ポリ容器中にほぼ均一に分散していた。
【0070】
【発明の効果】本発明組成物は、従来の製剤に比べて製
造方法が簡便であり、また水中において良好な崩壊分散
性および水中拡散性を示すとともに、病害虫、雑草の防
除および植物生長調節剤として安定して効果を示すもの
である。さらに、本発明組成物は粉立ちが抑えられ作業
者および環境安全性に優れた有益なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 25/34 C 37/18 A

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】沸点が100℃以下の非水溶媒に溶解し得
    る水溶性高分子により、有害生物防除活性成分または植
    物生長調節活性成分である農薬活性成分、界面活性剤、
    炭酸塩および固体酸が溶着されてなることを特徴とする
    農薬組成物。
  2. 【請求項2】有害生物防除活性成分または植物生長調節
    活性成分である農薬活性成分、界面活性剤、炭酸塩、固
    体酸、沸点が100℃以下の非水溶媒に溶解し得る水溶
    性高分子および沸点が100℃以下の非水溶媒を混合
    し、塊を形成させた後、該非水溶媒を蒸発させることを
    特徴とする農薬組成物の製造法。
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