JPH07104505A - Dry-type electrostatic copying toner particle - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a toner compsn. useful to reproduce a color image by electrostatic copying with high faithfulness. CONSTITUTION: This dry electrostatic copying toner compsn. has toner particles contg. at least one kind of org. coloring material, at least one kind of resin binder and at least one kind of inorg. filler chemically inert to the binder. The filler has been uniformly dispersed in the entire toner particles and exists in the toner particles by an amt. giving at least 0.5m<2> surface area per 1g resin matrix. The resin binder is a resin whose melt viscosity at 120 deg.C is not increased or is increased by a factor (f) of <=1.25 by incorporating the filler by an amt. giving 1m<2> surface area per 1g resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】発明の分野 本発明は、静電現像剤に使用するのに好適な静電複写
（ electrostatographic）トナー粒子に関し、それは二
成分又は一成分現像剤である。特に本発明は、完全色印
刷法に使用するのに好適な熱定着性静電複写カラートナ
ーに関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to electrostatographic toner particles suitable for use in electrostatic developers, which are two-component or one-component developers. In particular, the present invention relates to heat fixable electrostatographic color toners suitable for use in full color printing processes.

【０００２】発明の背景 コピーすべき原画に相当するか又は電子的に利用しうる
像を書き込むデイジタル化したデータに相当する静電潜
像を形成することは、エレクトログラフ印刷及び電子写
真複写の技術で知られている。BACKGROUND OF THE INVENTION Forming an electrostatic latent image corresponding to the original image to be copied or to the digitized data writing the electronically available image is a technique of electrographic printing and electrophotographic copying. Is known for.

【０００３】電子写真においては、光導電性部材を均一
に帯電する工程及び像に従って変調された露光によって
それを像に従って放電させる工程によって形成される。In electrophotography, it is formed by the steps of uniformly charging a photoconductive member and imagewise discharging it by imagewise modulated exposure.

【０００４】エレクトログラフィにおいては、静電潜像
が、例えば誘電基体上に電子ビーム又は電離したガスか
ら電気的に帯電した粒子を像に従って付着させることに
よって形成される。In electrography, an electrostatic latent image is formed, for example, by image-wise depositing electrically charged particles from an electron beam or an ionized gas onto a dielectric substrate.

【０００５】得られた潜像は現像される、即ち通常摩擦
電気的に帯電されたトナー粒子と称される光吸収粒子を
その上に選択的に付着させることによって可視像に変え
られる。The resulting latent image is developed, that is, converted into a visible image by selectively depositing thereon light absorbing particles, commonly referred to as triboelectrically charged toner particles.

【０００６】潜在静電像のトナー現像において、二つの
方法即ち乾式粉末及び液体分散物現像が応用されてお
り、その中現在では乾式粉末現像が最も多く使用されて
いる。Two methods have been applied in toner development of latent electrostatic images, namely dry powder and liquid dispersion development, of which dry powder development is currently the most used.

【０００７】乾式現像においては、潜在静電像を担持す
る基体への乾燥トナー粉末の適用を、カスケード、磁気
ブラシ、パウダークラウド、押圧又は例えばＩＥＥＥ
Transactions on Electronic Devices、Vol. ＥＤ−１
９、No. ４（１９７２年）、４９５〜５１１頁に Thoma
s L. Thourson によって発表されたタッチダウン現像と
して知られている転写現像の如く知られている種々の方
法で行うことができる。In dry development, the application of dry toner powder to a substrate carrying a latent electrostatic image is accomplished by cascade, magnetic brush, powder cloud, pressing or, for example, IEEE.
Transactions on Electronic Devices, Vol. ED-1
9, No. 4 (1972), pp. 495-511, Thoma
s L. Thourson can be carried out by various methods known such as transfer development known as touchdown development.

【０００８】殆どの場合、像は微粒子化された現像材料
又はトナーで現像されて粉末像を形成し、これが紙の如
き支持体シートに転写される。In most cases, the image is developed with a micronized developer material or toner to form a powder image which is transferred to a support sheet such as paper.

【０００９】転写された像は続いて、熱、圧力、又は熱
と圧力の組合せによって基体に永久的に定着できる。The transferred image can then be permanently fixed to the substrate by heat, pressure, or a combination of heat and pressure.

【００１０】電子写真法は単色（黒）像を形成するため
に使用できるばかりでなく、カラー像も形成できる。そ
れぞれシアン、マゼンタ、黄及び黒トナーで静電カラー
分解像を順次形成し、そして現像することによって、完
全色像を形成することが知られている。かかる用途にお
いては高品質のトナーが要求される。Electrophotography can be used not only to produce a single color (black) image, but also a color image. It is known to form a complete color image by sequentially forming and developing electrostatic color separation images with cyan, magenta, yellow and black toners, respectively. High quality toner is required for such applications.

【００１１】静電複写における「品質」によって、コピ
ーされるべき原画の真に忠実な再現、又は電子的に（デ
イジタル的に）利用しうる像の忠実な可視プリントと一
般に理解される。By "quality" in electrostatography is generally understood the true faithful reproduction of the original image to be copied, or the faithful visible print of the electronically (digitally) available image.

【００１２】品質は、像区域の均一な暗さ、背景品質、
線の明瞭な描写、像の良好な解像、特に色修正のための
色相、高飽和度及び高明度の如き特長を含む。Quality includes uniform darkness of the image area, background quality,
Includes features such as clear delineation of lines, good resolution of images, especially hue for color correction, high saturation and high brightness.

【００１３】高品質静電複写トナーの重大な寄与特性の
一つが、使用する現像剤粒子の大きさ及び粒度分布、特
に二成分現像剤材料を用いる場合においては使用するト
ナー粒子の大きさ及び粒度分布である。米国カリフォル
ニア州 Ｅ１ Dorado 、Pleasant Valley Road ６２５
６のＡＴＲ Corporation １９８８年３月２８日発行の
出版物、Effect of Toner Shape on Image Qualityで
は、特に高解像のための像品質についてのトナー粒子直
径及び形の影響が試験されている。狭い粒度分布を有す
る小粒子を含むトナーの例は、例えばＵＳ−Ｐ４７４８
４７４、ＵＳ−Ｐ４７３７４３３、ＵＳ−Ｐ４４３４２
２０、ＵＳ−Ｐ４８２２０６０及びＷＯ−Ａ１ ９１／
００５４８に記載されている。One of the critical contributing properties of high quality electrostatographic toners is the size and particle size distribution of the developer particles used, especially when using a two component developer material, the size and particle size of the toner particles used. Distribution. 625 Pleasant Valley Road, E1 Dorado, California, USA
Effect of Toner Shape on Image Quality, published by Mar. 28, 1988, ATR Corporation 6, examines the effect of toner particle diameter and shape on image quality, especially for high resolution. Examples of toners containing small particles having a narrow particle size distribution are eg US-P 4748.
474, US-P4737433, US-P44342.
20, US-P482022 and WO-A1 91 /
00548.

【００１４】完全色電子写真に使用するため、各カラー
トナーは、高度の色混合性を提供すべきである。グラフ
ィック用に、即ち像を印刷工業に使用する用途又は像と
比較する用途において電子写真又はエレクトログラフィ
を用いるとき、印刷工業では、色相、飽和度及び明度に
おける僅かの差の高い忠実度再現と色バランスについて
の要求が最も高く習慣付けられている。この系の重要な
要件の一つは、原画中に存在する色相の忠実な再現を生
ぜしめるため、種々の色の二つ以上のトナー層の容易な
溶融及び均質な混合を可能にすることにある。これを達
成する一つの方法は、最終像を作るための熱定着工程を
使用するエレクトロ（フォト）グラフィを使用すること
にある。その場合、像中の何れのカラーパッチの完全色
濃度が、高濃度及び低濃度領域間の光沢の差及び／又は
高さの差を有し、厚い層中でのカラー混合での問題を避
けるよう、できる限りトナー層の積重を少なくすること
で達成できる。例えばトナー１ｇについて（粒子１個に
ついて）の高いカラー濃度を意味する高いカラー効率が
非常に望ましい特長である。高カラー効率は着色剤とし
て、トナー樹脂中に分子的に溶解した染料を使用するこ
とによって達成される。しかしながら高耐光堅牢度を達
成するためには、カラートナーの製造に有機着色顔料粒
子の使用が好ましい。一般に約５０ｎｍ以下の平均粒度
を有する有機着色顔料粒子が結合剤樹脂中に分散させら
れる。かかる有機着色顔料粒子の使用が好まれ、それに
も拘らず大きな努力が結合剤樹脂中に前記粒子を微細か
つ均一に分散するために要求されている。For use in full color electrophotography, each color toner should provide a high degree of color mixing. When using electrophotography or electrography for graphics, i.e. in applications where the image is used in the printing industry or in comparison with the image, the printing industry uses high fidelity reproduction and color with slight differences in hue, saturation and lightness. Balance requirements are the highest and most customary. One of the important requirements of this system is that it should allow the easy melting and homogeneous mixing of two or more toner layers of different colors in order to give a faithful reproduction of the hues present in the original. is there. One way to achieve this is to use electro (photo) graphy, which uses a heat fixing step to create the final image. In that case, the full color density of any color patch in the image will have a gloss difference and / or height difference between the high and low density areas, avoiding problems with color mixing in thick layers. Thus, it can be achieved by reducing the stack of toner layers as much as possible. For example, high color efficiency, which means high color density per gram of toner (per particle), is a highly desirable feature. High color efficiency is achieved by using as dye a colorant, a dye molecularly dissolved in the toner resin. However, in order to achieve high lightfastness it is preferred to use organic color pigment particles in the production of color toners. Organic color pigment particles, generally having an average particle size of about 50 nm or less, are dispersed in the binder resin. The use of such organic color pigment particles is preferred and nevertheless great effort is required to disperse the particles finely and uniformly in the binder resin.

【００１５】顔料の微細かつ均一な分散は、そのままで
は悪い分散がトナー粒子の品質に負に影響を与えるばか
りでなく（例えば個々のトナー粒子の異なる顔料充填、
不均一電荷分布、個々のトナー粒子内での色の偏り、不
均一溶融特性等により）、所望濃度を達成するため更に
多くの顔料を加える必要がある（トナーの費用を増大さ
せる）、又はより多くのトナー粒子を一つを他の上に付
着させて最終像での所望カラー濃度を与える必要がある
（熱定着法で分配しなければならない溶融エネルギーに
ついての問題及び高濃度領域と低濃度領域間の高さ及び
／又は光沢の差の問題を生ぜしめる）等の理由のため
に、必要である。A fine and uniform dispersion of the pigment not only has a negative effect on the quality of the toner particles as a result of the poor dispersion, but also a different pigment loading of the individual toner particles,
Due to non-uniform charge distribution, color bias within individual toner particles, non-uniform melting properties, etc.), more pigment needs to be added to increase the desired concentration (increasing toner cost), or more Many toner particles need to be deposited one on top of the other to give the desired color density in the final image (problems with fusing energy that must be distributed in the thermal fixing process and areas of high density and low density). This may be necessary for reasons such as height differences and / or gloss differences).

【００１６】エレクトログラフトナーにおける顔料又は
染料を微細かつ均一に分割する問題は種々の方法で処理
されている。The problem of fine and uniform division of pigments or dyes in electrographic toners has been addressed in various ways.

【００１７】ＵＳ−Ｐ５１０２７６３には、シランカッ
プリング剤を介して粒子表面に共有結合した染料を有す
る親水性シリカ粒子及びシリカ粒子の表面上に吸着する
ことのできる少なくとも一つのセグメント及びトナー樹
脂中でのシリカ粒子の分散可能性を増強することのでき
る少なくとも一つのセグメントを有する重合体を使用す
ることが記載されている。US Pat. No. 5,102,763 discloses hydrophilic silica particles having a dye covalently bonded to the surface of the particle via a silane coupling agent and at least one segment capable of adsorbing on the surface of the silica particle and a toner resin. It is described to use a polymer having at least one segment capable of enhancing the dispersibility of the silica particles.

【００１８】ＵＳ−Ｐ５０８０９９５には、有効なトナ
ー顔料分散を可能にするための方法が記載され、この方
法は、トナー樹脂、顔料及び重合体アルコール〔ＣＨ₃
（ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＨ、ｎは１５〜３００である〕を
乾式混合し、混合物を溶融混練し、トナー粒子を分級す
ることを含む。US Pat. No. 5,080,995 describes a method for enabling effective toner pigment dispersion, which method comprises toner resin, pigment and polymer alcohol [CH ₃
(CH ₂ ) _n CH ₂ OH, n is 15 to 300] is dry-mixed, and the mixture is melt-kneaded to classify the toner particles.

【００１９】ＵＳ−Ｐ５１０２７６４においては、特別
の染料を用いることによって問題を処理している。In US Pat. No. 5,102,764, the problem is addressed by using special dyes.

【００２０】上述した各解決策はそれ自体利点を有する
が、又欠点も有する。Each of the solutions described above has its own advantages, but also its drawbacks.

【００２１】トナー粒子の特性（例えばホットオフセッ
ト性、安定性、流動性、光導電性部材の清浄化容易性）
に負の影響を与えることなく、トナー粒子中で有機着色
顔料を微細かつ均一に分解するための簡単にして費用的
に有効な方法が望まれている。Characteristics of toner particles (eg, hot offset property, stability, fluidity, easiness of cleaning of photoconductive member)
There is a need for a simple and cost effective method for the fine and uniform decomposition of organic color pigments in toner particles without negatively impacting the.

【００２２】発明の目的及び概要 本発明の目的は、明瞭度の欠如及び高過ぎる溶融粘度の
問題を提供せずに、熱定着法で高いカラー再現を生ぜし
めるように、微細かつ均一に分割した顔料（例えば有機
着色顔料）を含有する高い静電複写カラー像再現のた
め、即ち完全色再現のために有用なトナー粒子、黄、マ
ゼンタ、シアン及び黒トナー粒子を提供することにあ
る。OBJECTS AND SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide fine and even divisions so as to produce high color reproduction in heat fixing processes without providing the problems of lack of clarity and too high melt viscosity. It is to provide toner particles, yellow, magenta, cyan and black toner particles useful for high electrostatographic color image reproduction, i.e. full color reproduction, containing pigments (e.g. organic color pigments).

【００２３】本発明の別の目的は、平版印刷インクを用
いるオフセット印刷の品質基準に合格する像品質を有す
る完全色像を与えるため、熱定着工程を含むエレクトロ
（スタト）グラフィ法で使用したとき可能である高忠実
度の静電複写カラー再現に有用な黄、マゼンタ、シアン
及び黒トナー粒子を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a full color image having an image quality that passes the quality standards of offset printing with lithographic inks when used in electro (stat) graphic processes which include a heat fixing step. The object is to provide yellow, magenta, cyan and black toner particles useful in the possible high fidelity electrostatographic color reproduction.

【００２４】本発明の更に別の目的は以下の詳細な説明
から明らかになるであろう。Still other objects of the invention will be apparent from the detailed description below.

【００２５】前述した目的は、少なくとも一種の有機着
色物質、少なくとも一種の結合剤樹脂及び少なくとも一
種の無機充填剤材料を含有するトナー粒子を有する乾式
静電複写トナー組成物であって、(i) 前記無機充填剤
材料が、前記結合剤材料に対して化学的に不活性であ
り、トナー粒子の容積全体にわたって均一に分散してお
り、そして前記充填剤材料が樹脂トナーマトリックス１
ｇについて少なくとも０．５ｍ² の表面積を与える量で
トナー粒子中に存在すること、(ii) 樹脂１ｇについて
前記充填剤材料の１ｍ² 表面積を含有する樹脂マトリッ
クスの１２０℃での溶融粘度が、前記充填剤材料を含有
いない同じ樹脂マトリックスの溶融粘度と比較して、上
昇しないか又は多くても率ｆ＝１．２５までである樹脂
である乾式静電複写トナー組成物を提供することによっ
て達成される。The foregoing objectives are dry electrostatographic toner compositions having toner particles containing at least one organic colorant, at least one binder resin and at least one inorganic filler material, which comprises (i) The inorganic filler material is chemically inert to the binder material, is evenly dispersed throughout the volume of the toner particles, and the filler material is a resin toner matrix 1
present in the toner particles in an amount to provide a surface area of at least 0.5 m ² per g; (ii) the melt viscosity at 120 ° C. of a resin matrix containing 1 m ² surface area of the filler material per 1 g of resin is Achieved by providing a dry electrostatographic toner composition which is a resin which does not increase or at most up to a ratio f = 1.25 compared to the melt viscosity of the same resin matrix containing no filler material. It

【００２６】発明の詳述 本発明によれば、トナー樹脂中での有機着色顔料粒子の
分散が非常に容易になされ、トナー製造の溶融混練工程
中に無機充填剤材料が存在するとき顔料粒子の凝集する
傾向が大きく低下する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION According to the present invention, the dispersion of the organic colored pigment particles in the toner resin is very facilitated and the pigment particles are formed when the inorganic filler material is present during the melt-kneading step of toner production. The tendency to aggregate is greatly reduced.

【００２７】トナー粒子のバルク中への無機充填剤の混
入は知られている。The incorporation of inorganic fillers into the bulk of toner particles is known.

【００２８】封入されたトナー粒子のコアに無機充填剤
を加えることが、冷間加圧定着工程を使用する現像法に
使用せんとするトナー粒子の機械的強度を改良するため
に有利であることが日本の未審査特許出願ＪＰ６０／１
０３３５６から知られている。The addition of an inorganic filler to the core of the encapsulated toner particles is advantageous for improving the mechanical strength of the toner particles intended for use in a developing process using a cold pressure fixing process. Japanese unexamined patent application JP60 / 1
Known from 03356.

【００２９】ＥＰ０７８０７７においては、厳密に制御
された量の水を必要とせずに定着させうるトナーを有す
るため、無機水不溶性充填剤を含有する水定着性トナー
が記載されている。EP 078077 describes a water-fixing toner containing an inorganic water-insoluble filler in order to have a toner which can be fixed without the need for a strictly controlled amount of water.

【００３０】日本の未審査特許出願ＪＰ０２／０２２６
６８には、フラッシュ定着法に使用するためのトナー粒
子の溶融粘度を上昇させるため、トナー粒子のバルクに
無機充填剤を加えることが記載されている。Japanese Unexamined Patent Application JP02 / 0226
68 describes adding an inorganic filler to the bulk of the toner particles to increase the melt viscosity of the toner particles for use in the flash fixing method.

【００３１】熱定着工程を使用する現像法に使用するた
めトナー粒子のバルク中に無機充填剤材料を混入するこ
とが、トナー粒子の表面でシリカ粒子を有せしめるため
に記載されている（例えばＪＰ１８９９５／１９６
９）。The incorporation of an inorganic filler material into the bulk of toner particles for use in a development process using a heat fixing step has been described to provide silica particles on the surface of the toner particles (eg JP18995). / 196
9).

【００３２】ＵＳ−Ｐ５０６６５５８には、流動性を改
良するためトナー粒子のバルクにシリカを加えること
が、エレクトログラフ法の熱定着工程に問題を提供する
ことを教示している。これは、流動性を有効に改良する
ためトナー粒子の表面で充分なシリカ粒子を有せしめる
ためのシリカの量が必要であり、これが溶融粘度を許容
し得ない値にまで上昇させるという事実に原因がある。
これらの問題を解決するため、この特許はトナー粒子の
表面にのみ定着させるシリカ粒子を使用する方法を教示
している。US Pat. No. 5,066,558 teaches that the addition of silica to the bulk of the toner particles to improve flowability presents a problem to the electrographic thermal fixing process. This is due to the fact that an amount of silica is needed to have sufficient silica particles on the surface of the toner particles to effectively improve the fluidity, which raises the melt viscosity to unacceptable values. There is.
To solve these problems, this patent teaches the use of silica particles which are fixed only on the surface of the toner particles.

【００３３】熱定着工程（例えば赤外放射線による）を
用いるエレクトログラフ法で無機充填剤を加えることに
より顔料を分散させるようなトナー粒子の使用は、先行
技術によれば、不可能と思われる、何故なら無機充填剤
の添加は、トナー粒子の溶融粘度を許容し得ない程度に
まで増大させるからである。The use of toner particles in which the pigments are dispersed by the addition of an inorganic filler in an electrographic process using a heat fixing step (for example by infrared radiation) seems to be impossible according to the prior art, This is because the addition of the inorganic filler increases the melt viscosity of the toner particles to an unacceptable level.

【００３４】基本的にトナー樹脂に対して化学的反応性
を有しない無機充填剤材料の組合せを使用することによ
り、そして樹脂１ｇについて１ｍ² の表面積の充填剤材
料を含有する樹脂マトリックスの１２０℃での溶融粘度
が、前記充填剤材料を用いない同じ樹脂マトリックスの
溶融粘度と比較して、上昇しないか又は多くても率１．
２５である樹脂／充填剤の組合せを選択することによ
り、トナー素材中に有機着色顔料粒子を分散させるため
の容易な方法と、トナー粉末の所望される溶融粘度を組
合せることができることを見出した。好ましくは樹脂１
ｇについて１ｍ²表面積の前記充填剤材料を含有する前
記樹脂トナーマトリックスの１２０℃での溶融粘度が、
前記充填剤材料を用いない同じ樹脂マトリックスの溶融
粘度と比較して、上昇しないか、多くても１．１までの
率で上昇することが証明された。By using a combination of inorganic filler materials which is essentially chemically unreactive with the toner resin, and 120 ° C. of the resin matrix containing 1 m ² surface area of filler material per gram of resin. The melt viscosity at 1 does not increase or is at most a factor of 1, compared to the melt viscosity of the same resin matrix without the filler material.
It has been found that by choosing a resin / filler combination that is 25, it is possible to combine the easy method for dispersing the organic color pigment particles in the toner material with the desired melt viscosity of the toner powder. . Preferably resin 1
The melt viscosity at 120 ° C. of the resin toner matrix containing 1 m ² surface area of the filler material per g is
It has been demonstrated that it does not increase or increases at a rate of at most 1.1 compared to the melt viscosity of the same resin matrix without the filler material.

【００３５】樹脂トナーマトリックスを作る無機充填剤
材料及び結合剤樹脂の間の小さい相互作用が、前記無機
充填剤材料を含む樹脂マトリックスの溶融粘度の上昇を
限定するのに有利であるばかりでなく、トナー素材材料
中への有機着色顔料粒子の分散性を増強するのにも有利
である。しかしながら理論に拘束されるのではなく、無
機充填剤材料は、有機着色物質が無機充填剤材料と相互
作用でき、そして無機充填剤材料と共にトナー粒子全体
にわたって分散できるよう充分な自由でかつ活性な面を
有しなければならないと信ぜられる。Not only is the small interaction between the inorganic filler material and the binder resin that makes up the resin toner matrix not only advantageous in limiting the increase in melt viscosity of the resin matrix containing said inorganic filler material, It is also advantageous to enhance the dispersibility of the organic color pigment particles in the toner material. However, without being bound by theory, the inorganic filler material must have sufficient free and active surface area to allow the organic colorant to interact with the inorganic filler material and disperse throughout the toner particles with the inorganic filler material. Is believed to have to have.

【００３６】本発明によれば、無機充填剤材料により、
純粋な無機充填剤材料の９０％より多くからなる任意の
充填剤と理解すべきである。少ない有機代替物、例えば
充填剤の水分劣化を防止するためのものは、前記少ない
有機代替物によって無機充填剤の表面活性度が完全に変
化されない限り混入できる。According to the invention, with the inorganic filler material,
It is to be understood as any filler which comprises more than 90% of the pure inorganic filler material. A small amount of organic substitute, for example, for preventing moisture deterioration of the filler, can be mixed in as long as the surface activity of the inorganic filler is not completely changed by the small amount of organic substitute.

【００３７】本発明によれば、高忠実度静電複写カラー
再現のために有用なトナー粒子のバルクに混入され、熱
定着工程を含むエレクトロ（スタト）グラフィ法で使用
すべき無機充填剤材料は、無色でかつ透明でなければな
らない。球状無機充填剤粒子の使用は非球状粒子よりも
利点を与えることが証明された。In accordance with the present invention, the inorganic filler materials incorporated into the bulk of toner particles useful for high fidelity electrostatographic color reproduction and for use in electro (stat) graphy processes involving a heat fixing step are: It must be colorless and transparent. The use of spherical inorganic filler particles has proven to offer advantages over non-spherical particles.

【００３８】有利には、シリカ（ＳｉＯ₂ ）及びアルミ
ナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）又はそれらの混合酸化物からなる群か
ら選択した金属酸化物群の球状ヒュームド無機物質を選
択する。ヒュームド金属酸化物粒子は、滑らかで実質的
に球状の表面を有する。それらの比表面積は２０〜４０
０ｍ² ／ｇであるのが好ましく、５０〜２００ｍ² ／ｇ
の範囲が更に好ましい。比表面積（ＢＥＴ表面積）は、
Analytical Chemistry、Vol.３０，No. ９（１９５８
年）、１３８７〜１３９０頁に、Determinationof Surf
ace Area Adsorption measurements by continuous Flo
w Method としてNelsen 及び Eggertsen によって発
表された方法によって測定できる。[0038] Advantageously, a spherical fumed inorganic material of the metal oxide group selected from the group consisting of silica (SiO ₂ ) and alumina (Al ₂ O ₃ ) or mixed oxides thereof is selected. The fumed metal oxide particles have a smooth, substantially spherical surface. Their specific surface area is 20-40
It is preferably 0 m ² / g and 50 to ²⁰⁰ m ² / g
Is more preferable. Specific surface area (BET surface area)
Analytical Chemistry, Vol. 30, No. 9 (1958
Year), pp. 1387-1390, Determination of Surf
ace Area Adsorption measurements by continuous Flo
It can be measured by the method published by Nelsen and Eggertsen as w Method.

【００３９】無機充填剤粒子が、結合剤樹脂に対して化
学的に非反応性であり、樹脂１ｇについて１ｍ² の表面
積の前記無機充填剤粒子を含有する樹脂マトリックスの
１２０℃での溶融粘度が、前記充填剤を有しない同じ樹
脂マトリックスの溶融粘度と比較して、上昇しないか又
は多くても１．２５の率ｆまでであるという条件の下
で、本発明によるトナー粒子中へ有機着色剤させるため
には疎水性又は親水性無機粒子の何れも使用できる。The inorganic filler particles are chemically non-reactive with the binder resin and the resin matrix containing said inorganic filler particles with a surface area of 1 m ² per gram of resin has a melt viscosity at 120 ° C. An organic colorant in the toner particles according to the invention, provided that it does not rise or is up to a rate f of at most 1.25 compared to the melt viscosity of the same resin matrix without said filler. For this purpose, either hydrophobic or hydrophilic inorganic particles can be used.

【００４０】好ましい例において、トナー粒子の粒子組
成物中に混入するシリカ（ＳｉＯ₂）及びアルミナ（Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ ）の如きヒュームド金属酸化物のための割合
は、３〜３０重量％の範囲である。In a preferred example, silica (SiO ₂ ) and alumina (A) are incorporated into the particle composition of the toner particles.
The proportions for fumed metal oxides such as l ₂ O ₃ ) range from 3 to 30% by weight.

【００４１】本発明により使用するトナー粒子は任意の
通常の樹脂結合剤を含有できる。本発明によるトナー粒
子を作るために使用する結合剤樹脂は、付加重合体例え
ばポリスチレン又は同族体、スチレン／アクリル共重合
体、スチレン／メタクリレート共重合体、スチレン／ア
クリレート／アクリロニトリル共重合体又はそれらの混
合物であることができる。本発明によるトナー粒子の製
造に結合剤樹脂として使用するのに好適な付加重合体
は、例えばＢＥ６１８５５／７０、ＤＥ２３５２６０
４、ＤＥ２５０６０８６、ＵＳ−Ｐ３７４０３３４に記
載されている。The toner particles used in accordance with the present invention can contain any conventional resinous binder. The binder resin used to make the toner particles according to the present invention may be an addition polymer such as polystyrene or homologues, styrene / acrylic copolymers, styrene / methacrylate copolymers, styrene / acrylate / acrylonitrile copolymers or thereof. It can be a mixture. Suitable addition polymers for use as binder resins in the production of toner particles according to the invention are, for example, BE 61855/70, DE 235260.
4, DE 2506086, US-P 3740334.

【００４２】本発明によるトナー粒子の製造において重
縮合重合体も使用できる。有機カルボン酸（ジ又はトリ
カルボン酸）をポリオール（ジオール又はトリオール）
と反応させることにより作ったポリエステルが最も好ま
しい重縮合重合体である。カルボ酸は、マレイン酸、フ
マル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリト酸等又はそれらの混合物であることができる。ポ
リオール成分は、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール例え
ば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン（ビスフェノールＡと称される）、又はアルコキシル
化ビスフェノール、トリヒドロキシアルコール等又はそ
れらの混合物であることができる。本発明によるトナー
粒子の製造に使用するのに好適なポリエステルは、例え
ばＵＳ−Ｐ３５９００００、ＵＳ−Ｐ３６８１１０６、
ＵＳ−Ｐ４５２５４４５、ＵＳ−Ｐ４６５７８３７、Ｕ
Ｓ−Ｐ５１５３３０１に記載されている。Polycondensation polymers can also be used in the production of the toner particles according to the invention. Organic carboxylic acid (di or tricarboxylic acid) to polyol (diol or triol)
Polyester made by reacting with is the most preferred polycondensation polymer. The carboic acid can be maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, etc. or mixtures thereof. The polyol component is ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol such as 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane (referred to as bisphenol A), or alkoxylated bisphenol, trihydroxy alcohol, etc., or a mixture thereof. Can be Suitable polyesters for use in the production of the toner particles according to the invention are, for example, US-P3590000, US-P3681106,
US-P4525445, US-P4657837, U
S-P5153301.

【００４３】例えばＵＳ−Ｐ４２７１２４９に記載され
ている如く、本発明によるトナー粒子の製造において付
加重合体及び重縮合重合体のブレンドを使用することも
できる。It is also possible to use blends of addition polymers and polycondensation polymers in the production of the toner particles according to the invention, as described for example in US Pat. No. 4,271,249.

【００４４】本発明による無機充填剤材料は、トナー粒
子中での有機着色顔料粒子の分散性を増強するため、
黄、マゼンタ及びシアントナーに加えることができる。The inorganic filler material according to the invention enhances the dispersibility of the organic color pigment particles in the toner particles,
It can be added to yellow, magenta and cyan toners.

【００４５】黒トナー粒子を作るため、中性灰（黒）色
を確実にするため、着色剤が少なくとも三種の有機着色
顔料（黄、マゼンタ及びシアン）の混合物であるとき、
本発明による充填剤材料を使用することが有利である。
中性黒は、黒色が可視スペクトルの光を、波長に関係な
い量で吸収することを意味する。又黒トナーが中性黒色
を生ぜしめることを確実にするため、有機着色顔料（例
えばシアン染料）を無機黒顔料と組合せることもでき
る。中性黒を有するため、有機着色顔料と共に使用され
る無機黒顔料はカーボンブラックであることが好まし
い。カーボンブラックの例にはランプブラック、チャン
ネルブラック及びファーネスブラック、例えば SPEZIAL
SCHWARZ IV（ドイツ国フランクフルト・アム・マインの
Degussa の商標）、及び VULCAN ＸＣ ７２及び CAB
OT REGAL ４００（米国ボストンの Cabot Corp. の商
標）がある。To make black toner particles, to ensure a neutral gray (black) color, when the colorant is a mixture of at least three organic color pigments (yellow, magenta and cyan),
It is advantageous to use the filler material according to the invention.
Neutral black means that black absorbs light in the visible spectrum in an amount that is independent of wavelength. It is also possible to combine an organic coloring pigment (for example a cyan dye) with an inorganic black pigment to ensure that the black toner produces a neutral black color. The inorganic black pigment used with the organic color pigment is preferably carbon black because it has a neutral black color. Examples of carbon black are lamp black, channel black and furnace black, eg SPEZIAL.
SCHWARZ IV (of Frankfurt am Main, Germany
Trademark of Degussa), and VULCAN XC 72 and CAB
There is OT REGAL 400 (trademark of Cabot Corp. in Boston, USA).

【００４６】カラートナーは（黄、マゼンタ及びシア
ン）はフタロシアニン染料、キナクリドン染料、トリア
リールメタン染料、硫化染料、アクリジン染料、アゾ染
料及びフルオレセイン染料の群の有機着色顔料を含有で
きる。これらの着色物質の調査は、米国ニューヨークの
Elsevier Publishing Company Inc. １９５０年発行、
Paul Karrer 著、Organic Chemistry に見出すことがで
きる。The color toners (yellow, magenta and cyan) can contain organic coloring pigments of the group of phthalocyanine dyes, quinacridone dyes, triarylmethane dyes, sulfur dyes, acridine dyes, azo dyes and fluorescein dyes. A survey of these colored substances was conducted in New York, USA.
Elsevier Publishing Company Inc. Published 1950,
It can be found in Paul Karrer, Organic Chemistry.

【００４７】同様に下記の公開されたヨーロッパ特許出
願（ＥＰ−Ａ）０３８４０４０、０３９３２５２、０４
００７０６、０３８４９９０及び０３９４５６３に記載
された着色物質も使用できる。Similarly, the following published European patent application (EP-A) 0384040, 0393252, 04:
The coloring substances described in 00706, 0384990 and 0394563 can also be used.

【００４８】トナー粒子の色の色相、彩度及び明度を微
細に同調させるために必要なときには、本発明によるト
ナー組成物に、前記有機着色顔料と共に可溶性染料を加
えることも可能である。Soluble dyes can be added to the toner composition according to the present invention together with the above-mentioned organic color pigments, when necessary for fine tuning of the hue, saturation and lightness of the color of the toner particles.

【００４９】特に好適な有機着色物質の例を、それらの
色、黄、マゼンタ又はシアンに従って、そして製造業者
と共に下表１に名称とカラーインデックス No.（Ｃ．
Ｉ．ナンバー）によって示す。Examples of particularly suitable organic coloring substances are given in Table 1 below according to their color, yellow, magenta or cyan, and with the manufacturer the name and the color index no.
I. Number).

【００５０】 表 １ カラーインデックス 黄 染 料 １及び２ 製造業者 パーマネント・イエロー GR PY 13 21100 Hoechst AG パーマネント・イエロー GG02 PY 17 21105 同 上 ネボパーム・イエロー FGL PY 97 11767 同 上 パーマネント・イエロー GGR PY 106 同 上 パーマネント・イエロー GRY80 PY 174 同 上 シコエヒトゲルブ D1155 PY 185 BASF シコエヒトゲルブ D1350DD PY 13 21100 同 上 シコエヒトゲルブ D1351 PY 13 21100 同 上 シコエヒトゲルブ D1355DD PY 13 21100 同 上 マゼンタ染料 パーマネント・ルビン LGB PR 57:1 15850:1 Hoechst AG ホスタペルム・ピンク E PR 122 73915 同 上 パーマネント・ルビン E02 PR 122 73915 同 上 パーマネント・カルミン FBB02 PR 146 12433 同 上 リトール・ルビン D4560 PR 57:1 15850:1 BASF リトール・ルビン D4580 PR 57:1 15850:1 同 上 リトール・ルビン D4650 PR 57:1 15850:1 同 上 ファナル・ローザ D4830 PR 81 45160:1 同 上 シアン染料 ホスタペルム・ブルー B26B PB 15:3 74160:1 Hoechst AG ヘリオゲン・ブラウ D7070DD PB 15:3 74160 BASF ヘリオゲン・ブラウ D7072DD PB 15:3 74160 BASF ヘリオゲン・ブラウ D7084DD PB 15:3 74160 同 上 ヘリオゲン・ブラウ D7086DD PB 15:3 74160 同 上[0050] Table 1 Color Index Yellow dye charges 1 and 2 Manufacturers Permanent Yellow GR PY 13 21100 Hoechst AG Permanent Yellow GG02 PY 17 21105 Same as above Nebopamu Yellow FGL PY 97 11767 Same as above Permanent Yellow GGR PY 106 Same as above Permanent Yellow GRY80 PY 174 Same as above Shikoe Hitogerubu D1155 PY 185 BASF Shikoe Hitogerubu D1350DD PY 13 21100 Same as above Shikoe Hitogerubu D1351 PY 13 21100 Same as above Shikoe Hitogerubu D1355DD PY 13 21100 Same as above Magenta dye Permanent Rubin LGB Host Hosta 1: 1850・ Pink E PR 122 73915 Same as above Permanent Rubin E02 PR 122 73915 Same as above Permanent Carmine FBB02 PR 146 12433 Same as above Litol Rubin D4560 PR 57: 1 15850: 1 BASF Ritol Rubin D4580 PR 57: 1 15850: 1 Same Above Litol Rubin D4650 PR 57: 1 15850: 1 Same as above Fanaru Lo The D4830 PR 81 45160: 1 Same as above cyan dye Hosutaperumu Blue B26B PB 15: 3 74160: 1 Hoechst AG Heliogen Blau D7070DD PB 15: 3 74160 BASF Heliogen Blau D7072DD PB 15: 3 74160 BASF Heliogen Blau D7084DD PB 15 : 3 74160 Same as above Heliogen Blau D7086DD PB 15: 3 74160 Same as above

【００５１】着色剤のスペクトル吸収帯域で充分な光学
濃度を有するトナー粒子を得るため、着色剤は、全トナ
ー組成物に対して好ましくは少なくとも０．５重量％の
量で、更に好ましくは１〜１０重量％の量でその中に存
在させる。In order to obtain toner particles having a sufficient optical density in the spectral absorption band of the colorant, the colorant is preferably present in an amount of at least 0.5% by weight, based on the total toner composition, more preferably between 1 and It is present therein in an amount of 10% by weight.

【００５２】負又は正の何れかで摩擦電気的な帯電性を
変えるか改良するため、トナー粒子は電荷制御剤を含有
するとよい。例えば公開されたドイツ特許出願（ＤＥ−
ＯＳ）３０２２３３３には、負に帯電しうるトナーを生
ぜしめるための電荷制御剤が記載されている。ＤＥ−Ｏ
Ｓ２３６２４１０及びＵＳ−Ｐ４２６３３８９及びＵＳ
−Ｐ４２６４７０２には正帯電性のための電荷制御剤が
記載されている。トナー粒子に正電荷を与えるために非
常に有用な電荷制御剤は、ＵＳ−Ｐ４５２５４４５に記
載されており、特に BONTRON ＮＯ４（日本のオリエン
タル化学工業の商品名）は、ニグロシン塩を形成するた
め酸で中和したニグロシン染料塩基があり、これは例え
ばトナー粒子組成物に対して５重量％以下の量で使用さ
れる。着色トナー粒子で使用するのに好適な電荷制御剤
には安息香酸亜鉛があり、そのためには電荷制御剤とし
て安息香酸亜鉛化合物を記載している公開されたヨーロ
ッパ特許出願０４６３８７６を参照され度い。かかる電
荷制御剤は、トナー粒子組成物に対して５重量％までの
量で存在させることができる。Toner particles may contain a charge control agent to alter or improve triboelectric charging, either negatively or positively. For example, a published German patent application (DE-
OS) 3022333 describes a charge control agent for producing a toner that can be negatively charged. DE-O
S2362410 and US-P4263389 and US
-P4264702 describes a charge control agent for positive chargeability. Very useful charge control agents for imparting a positive charge to toner particles are described in US Pat. No. 4,525,445, especially BONTRON NO4 (trade name of Oriental Chemical Industry of Japan) which is acid-based to form a nigrosine salt. There is a neutralized nigrosine dye base, which is used, for example, in amounts of up to 5% by weight, based on the toner particle composition. Suitable charge control agents for use in pigmented toner particles include zinc benzoate, for which reference is made to published European patent application 0463876 which describes zinc benzoate compounds as charge control agents. Such charge control agents can be present in an amount up to 5% by weight, based on the toner particle composition.

【００５３】本発明によるトナー粉末粒子は、前述した
結合剤樹脂及び各成分（即ち有機着色物質、無機充填剤
等）を、例えば混練機を用いて溶融相で混合して作るこ
とができる。混練される素材は好ましくは９０〜１４０
℃の範囲、更に好ましくは１０５〜１２０℃の範囲の温
度を有する。冷却後、固化した塊を例えばハンマーミル
で破砕し、得られた粗い粒子は例えばジェットミルで更
に破砕して充分に小さい粒子を得、これから篩分け、送
風分級、サイクロン分離又は他の分級法によって所望の
画分を分離できる。実際に使用されるトナー粒子は、英
国のベッドフォードシャイヤー、ルトンの COULTER ELE
CTRONICS Corp. によって市販されている狭い孔での電
解質置換の原理によって操作する COULTER COUNTER（登
録商標）MULTIZISER 粒度分析機で測定したとき、容積
で好ましくは３〜２０μｍの平均直径、更に好ましくは
５〜１０μｍの平均直径を有する。前記装置で、電解質
（例えば水性塩化ナトリウム）中に懸濁した粒子が小さ
い孔を通って強制的に押し出される、そして孔を横切っ
て電流通路が確立されている。一つずつ通過する粒子
は、それぞれ電解質の置換容積に等しいパルスを生ずる
孔中で電解質を置換する。かくして粒子容積応答が前記
測定の基準となる。The toner powder particles according to the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned binder resin and each component (that is, an organic coloring substance, an inorganic filler, etc.) in a melt phase using, for example, a kneader. The material to be kneaded is preferably 90 to 140
It has a temperature in the range of 0 ° C, more preferably in the range of 105 to 120 ° C. After cooling, the solidified mass is crushed with, for example, a hammer mill, and the obtained coarse particles are further crushed with, for example, a jet mill to obtain sufficiently small particles, which are then subjected to sieving, blast classification, cyclone separation or other classification methods. The desired fraction can be separated. The toner particles actually used are COULTER ELE from Luton, Bedfordshire, UK.
Preferably, the average diameter by volume is from 3 to 20 μm, more preferably 5 to 5, as measured by a COULTER COUNTER® MULTIZISER particle size analyzer operated by the principle of electrolyte displacement in narrow pores marketed by CTRONICS Corp. It has an average diameter of 10 μm. In the device, particles suspended in an electrolyte (eg aqueous sodium chloride) are forced through a small hole and a current path is established across the hole. The particles passing one by one displace the electrolyte in the pores, each producing a pulse equal to the displacement volume of the electrolyte. Thus the particle volume response is the basis for the measurement.

【００５４】好適な微粉砕及び分級は、英国のAlpine P
rocess Technology Ltd.から入手できる空気分級手段と
しての Alpine Turboplex Windsichter （Ａ．Ｔ．
Ｐ．）type ５０Ｇ．Ｃ及び微粉砕手段としての Alpin
e Fliessbeth−Gegenstrahlmuele（Ａ．Ｆ．Ｇ．）type
１００の如き組合せ装置を用いるとき得ることができ
る。前記目的のための別の有用な装置には、これも前記
の会社から入手できる Alpine Multiplex Zick−Zack S
ichterがある。Suitable milling and classification is Alpine P, UK
Alpine Turboplex Windsichter (A.T.
P. ) Type 50G. Alpin as C and fine crushing means
e Fliessbeth-Gegenstrahlmuele (A.F.G.) type
It can be obtained when using a combination device such as 100. Another useful device for this purpose is the Alpine Multiplex Zick-Zack S, also available from the companies mentioned above.
There is an ichter.

【００５５】本発明によるトナー粒子は重合体懸濁法に
よって作ることもできる。この方法においては、樹脂
を、低沸点を有する水不混和性溶媒に溶解し、その溶液
中に顔料及び無機充填剤を分散させる。形成された溶液
／分散液を安定剤を含有する水性媒体中に分散させ、有
機溶媒を蒸発させ、形成された粒子を乾燥する。懸濁液
安定剤として、例えばシリカ粒子、水溶性有機保護コロ
イド（例えばポリビニルアルコール）、界面活性剤等を
使用することができる。The toner particles according to the present invention can also be made by the polymer suspension method. In this method, a resin is dissolved in a water-immiscible solvent having a low boiling point, and a pigment and an inorganic filler are dispersed in the solution. The solution / dispersion formed is dispersed in an aqueous medium containing a stabilizer, the organic solvent is evaporated and the particles formed are dried. As the suspension stabilizer, for example, silica particles, water-soluble organic protective colloid (for example, polyvinyl alcohol), surfactant and the like can be used.

【００５６】トナー粒子の流動性を改良するため、前記
トナー粒子に外部からスペーシング粒子を加えてもよ
い。To improve the fluidity of the toner particles, external spacing particles may be added to the toner particles.

【００５７】前記スペーシング粒子はトナー粒子の表面
に埋め込んでそこから突出させてもよく、又はトナー粒
子と外部的に混合してもよい、即ちトナー粒子が作られ
た後トナー粒子のバルクと混合して使用してもよい。こ
れらの流動改良添加剤は極度に微細に分割された無機又
は有機材料であるのが好ましく、一次（即非破砕性）粒
度が５０ｎｍ未満であるのが好ましい、そしてトナー粒
子の製造工程で使用したものと本質的に同じ無機材料が
好ましい、しかし粒子は専ら疎水性である。トナー粒子
と組合せて使用するため有機弗素化合物で処理すること
により疎水性にされたシリカ粒子は公開されたＥＰ−Ａ
４６７４３９に記載されている。The spacing particles may be embedded in and projected from the surface of the toner particles, or may be externally mixed with the toner particles, ie mixed with the bulk of the toner particles after they are made. You may use it. These rheology-improving additives are preferably extremely finely divided inorganic or organic materials, preferably have a primary (immediately non-friable) particle size of less than 50 nm, and were used in the process of making toner particles. Essentially the same inorganic materials as those are preferred, but the particles are exclusively hydrophobic. Silica particles that have been rendered hydrophobic by treatment with an organic fluorine compound for use in combination with toner particles are disclosed in EP-A.
467439.

【００５８】好ましい例において、本発明により作られ
るトナー粒子に外部より混合されるシリカ（ＳｉＯ₂ ）
及びアルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）の如きヒュームド金属酸化
物のための割合は、トナー粒子に対して０．１〜１０重
量％の範囲である。In a preferred embodiment silica (SiO ₂ ) is externally mixed with the toner particles made according to the invention.
And proportions for fumed metal oxides such as alumina (Al ₂ O ₃ ) range from 0.1 to 10% by weight, based on toner particles.

【００５９】ヒュームドシリカ粒子は、米国マサチュー
セッツ州ボストンの Cabot Corp. Oxides Division 及
びドイツ国フランクフルト・アム・マインの Degussa
のそれぞれ商品名であるＣＡＢ−Ｏ−ＳｉＬ及び AEROS
IL の商品名で市場で入手しうる。例えば AEROSIL Ｒ
９７２（商品名）が使用され、これは比表面積１１０ｍ
² ／ｇを有するヒュームド疎水性シリカである。比表面
積は、Analytical Chemistry Vol. ３０、No. ９（１９
５８年）、１３８７〜１３９０頁にDetermination of S
urface Area Adsorption measurements by continuous
Flow Method の題で Nelsen 及び Eggertsen によって
発表された方法によって測定できる。Fumed silica particles are commercially available from Cabot Corp. Oxides Division of Boston, Massachusetts and Degussa of Frankfurt am Main, Germany.
CAB-O-SiL and AEROS, which are product names of
It is available in the market under the trade name of IL. For example, AEROSIL R
972 (trade name) is used, which has a specific surface area of 110 m.
A fumed hydrophobic silica having ² / g. Specific surface area is based on Analytical Chemistry Vol. 30, No. 9 (19
58), pp. 1387-1390, Determination of S
urface Area Adsorption measurements by continuous
It can be measured by the method published by Nelsen and Eggertsen under the title of Flow Method.

【００６０】本発明によるトナー粒子を含有する現像剤
組成物中に、英国特許１３７９２５２明細書に記載され
ている如き金属石けん例えばステアリン酸亜鉛をヒュー
ムド金属酸化物に加えて、存在させてもよい、上記明細
書には流動改良剤としてサブミクロンの大きさのフラー
含有重合体粒子の使用も例示している。In the developer composition containing toner particles according to the present invention, a metallic soap such as zinc stearate as described in GB 1379252 may be present in addition to the fumed metal oxide, The above specification also illustrates the use of submicron sized fuller-containing polymer particles as a flow improver.

【００６１】本発明による粉末トナー粒子は、一成分現
像剤として、即ちキャリヤー粒子の不存在下に使用でき
る、しかしキャリヤー粒子を含む二成分系で使用するの
が好ましい。The powder toner particles according to the invention can be used as one-component developer, ie in the absence of carrier particles, but are preferably used in two-component systems containing carrier particles.

【００６２】キャリヤー粒子と混合物の形で使用すると
き、全現像剤組成物中にトナー粒子２〜１０重量％を存
在させる。キャリヤー粒子との適切な混合はタンブルミ
キサーで得られる。When used in a mixture with carrier particles, 2 to 10% by weight of toner particles are present in the total developer composition. Suitable mixing with carrier particles is obtained with a tumble mixer.

【００６３】カスケード又は磁気ブラシ現像で使用する
のに好適なキャリヤー粒子は例えば英国特許１４３８１
１０に記載されている。磁気ブラシ現像のためには、キ
ャリヤー粒子は、強磁性材料、例えば鋼、ニッケル、鉄
ビーズ、フェライト等又はそれらの混合物を基本にする
とよい。強磁性粒子は樹脂包囲体で被覆できる、又は例
えばＵＳ−Ｐ４６００６７５に記載されている如く樹脂
結合剤中に存在させる。キャリヤー粒子の平均粒度は、
２０〜３００μｍの範囲が好ましく、３０〜１００μｍ
の範囲が更に好ましい。Suitable carrier particles for use in cascade or magnetic brush development are, for example, British Patent 14381.
10 are described. For magnetic brush development, the carrier particles may be based on ferromagnetic materials such as steel, nickel, iron beads, ferrites etc. or mixtures thereof. The ferromagnetic particles can be coated with a resin enclosure or are present in a resin binder, for example as described in US Pat. The average particle size of the carrier particles is
The range of 20 to 300 μm is preferable, and 30 to 100 μm
Is more preferable.

【００６４】特に興味ある例では、薄い酸化鉄の皮で被
覆した５０〜２００μｍの範囲の直径の鉄キャリヤービ
ーズを使用する。球形を有するキャリヤー粒子は英国特
許１１７４５７１に記載された方法により作ることがで
きる。In a particularly interesting example, iron carrier beads with a diameter in the range 50 to 200 μm coated with a thin iron oxide skin are used. Carrier particles having a spherical shape can be made by the method described in British Patent 1174571.

【００６５】下記実施例及び比較例（本発明でない）に
おいて、トナー粒子の割合は下記の方法によって測定す
る。In the following examples and comparative examples (not the present invention), the proportion of toner particles is measured by the following method.

【００６６】測定方法 Measuring method

【００６７】溶融粘度：試験ＩMelt viscosity: Test I

【００６８】選定した試料の溶融粘度を測定するため、
RHEOMETRICS ダイナミックレオメーターＲＶＥＭ−２０
０（米国ニュージャージー州、Piscatawayの）を使用す
る。粘度測定は１２０℃の試料温度で行う。０．７５ｇ
の重量を有する試料を、直径２０ｍｍの二つの平行板の
間の測定間隙（約１．５ｍｍ）に置く、板の一つは、１
０^-3ラジアンの振幅及び１００ラッド／秒でその垂直軸
の周りで振動する。ポアズ（Ｐ）で表される測定信号を
記録する前に、試料を、１０分間熱平衡を得させた。To measure the melt viscosity of the selected sample,
RHEOMETRICS Dynamic Rheometer RVEM-20
0 (Piscataway, NJ, USA) is used. The viscosity measurement is performed at a sample temperature of 120 ° C. 0.75g
A sample with a weight of 1 is placed in the measuring gap (about 1.5 mm) between two parallel plates with a diameter of 20 mm, one of which is 1
It oscillates about its vertical axis with an amplitude of 0 ^-3 radians and 100 rads / sec. The sample was allowed to reach thermal equilibrium for 10 minutes before recording the measurement signal expressed in Poise (P).

【００６９】無機充填剤を用い又は用いない樹脂の溶融
粘度間の差：試験IIDifference between melt viscosities of resins with and without inorganic filler: Test II

【００７０】溶融粘度増大ファクター（ｆ）は、試験Ｉ
により純粋樹脂マトリックスの溶融粘度を測定すること
によって決定する、Ｐでη_r の値を与える。１０重量％
の無機充填剤材料を加えた樹脂マトリックスの溶融粘度
を試験Ｉにより測定する、Ｐでη_f の値を生ずる。The melt viscosity increasing factor (f) is measured by Test I
Gives the value of η _r in P, determined by measuring the melt viscosity of the pure resin matrix according to 10% by weight
The melt viscosity of the resin matrix with the inorganic filler material of 1. is measured by Test I, yielding a value of η _f at P.

【００７１】溶融粘度ファクターｆは下記式で決定す
る。The melt viscosity factor f is determined by the following formula.

【００７２】[0072]

【数１】 [Equation 1]

【００７３】ＢＥＴは、Analytical Chemistry 、Vol.３
０、No. ９（１９５８年）、１３８７〜１３９０頁に D
etermination of Surface Area Adsorption measuremen
ts by continuous Flow Method に Nelsen 及び Egger
tsen によって発表された方法によって測定した無機充
填剤材料の比表面積であり、ｍ² ／ｇで表示する。BET is based on Analytical Chemistry, Vol.
0, No. 9 (1958), pp. 1387-1390 D
etermination of Surface Area Adsorption measuremen
Nelsen and Egger for ts by continuous Flow Method
Specific surface area of the inorganic filler material measured by the method published by tsen, expressed in m ² / g.

【００７４】前記式は、樹脂マトリックス１ｇについ
て、１ｍ² の充填剤表面積を樹脂マトリックスが含有す
る無機充填剤材料の添加に、溶融粘度増大ファクターｆ
を規格化する。In the above formula, for 1 g of the resin matrix, the melt surface area of 1 m ² is added to the addition of the inorganic filler material contained in the resin matrix, and the melt viscosity increasing factor f
Standardize.

【００７５】分散分析、顕微鏡分析：試験IIIAnalysis of variance, microscopic analysis: test III

【００７６】試験すべき材料を１５分間２００℃に加熱
し、トナー樹脂で稀釈して、トナー／樹脂混合物に対し
て１重量％の最終顔料濃度を得るようにする。溶融物か
ら、一滴を、粉塵及び脂肪を含まない顕微鏡用ガラス板
上に置く。顕微鏡用ガラス板及び溶融した試料を１５０
℃で平衡させる。次に厚さ１５μｍのアルミニウム箔を
滴の両側に適用し、滴を、アルミニウムスペーサーガイ
ド上に鋭いナイフを滑らせることによって厚さ１５μｍ
の層に引っ張る。室温に冷却後、試料を１００倍又は２
００倍の拡大の顕微鏡で観察し、写真にとる。写真の目
視比較が、顔料の相対分散度に達することを可能にす
る。The material to be tested is heated to 200 ° C. for 15 minutes and diluted with the toner resin to give a final pigment concentration of 1% by weight, based on the toner / resin mixture. From the melt, a drop is placed on a microscope glass plate free of dust and fat. 150 glass plate for microscope and molten sample
Equilibrate at ° C. Then a 15 μm thick aluminum foil was applied to both sides of the drop and the drop was 15 μm thick by sliding a sharp knife over the aluminum spacer guide.
Pull in layers. After cooling to room temperature, sample is 100 times or 2
Observe with a microscope of 00 times magnification and take a photograph. A visual comparison of the photographs makes it possible to reach the relative dispersity of the pigments.

【００７７】分散分析、分光光度法：試験IVAnalysis of Variance, Spectrophotometry: Test IV

【００７８】試験すべき試料の予め定めた量（トナー粒
子に対して０．５ｇ、マスターバッチに対して０．２
ｇ）を７５ｍｌのジクロロメタン中に入れ、３０分間超
音波攪拌する。室温に冷却した後、ジクロロメタン中の
顔料の分散液である混合物を正確に１００ｍｌにする。
更に稀釈後（トナーに対して２５倍、マスターバッチに
対して２０倍）、溶液／分散液の吸収を、ダブルビーム
形分光光度計で測定する。測定は調査研究している顔料
の最高吸収の波長で行う。A predetermined amount of sample to be tested (0.5 g for toner particles, 0.2 for masterbatch).
g) in 75 ml of dichloromethane and sonicate for 30 minutes. After cooling to room temperature, the mixture, which is a dispersion of the pigment in dichloromethane, is brought to exactly 100 ml.
After further dilution (25x for toner, 20x for masterbatch) the absorption of the solution / dispersion is measured with a double beam spectrophotometer. The measurement is carried out at the wavelength of maximum absorption of the pigment under investigation.

【００７９】トナー樹脂中の顔料の分散度によって、ジ
クロロメタン中の分散物は、多少の差はあれ光を吸収す
る。分散度が大になればなる程、吸収は大になる。ジク
ロロメタン分散液の密度は分散度に対する測度としてと
る。密度が大となればなる程分散は良好である。Depending on the degree of dispersion of the pigment in the toner resin, the dispersion in dichloromethane absorbs light to some extent. The greater the dispersity, the greater the absorption. The density of the dichloromethane dispersion is taken as a measure for the degree of dispersion. The higher the density, the better the dispersion.

【００８０】実施例 １ 本実施例において、２種の樹脂マトリックス（樹脂Ａ及
び樹脂Ｂ）及び異なる無機充填剤材料に対して、試験II
によって測定した溶融粘度増大ファクター（ｆ）を、試
験IVにより測定したヘリオゲン・ブラウ（表１参照）の
分散度と共に示す、そして６４０ｎｍの吸光度として表
示する。Example 1 In this example, Test II was performed on two resin matrices (Resin A and Resin B) and different inorganic filler materials.
The Melt Viscosity Enhancement Factor (f) measured by is shown together with the dispersity of Heliogen-Blau (see Table 1) measured by Test IV and is expressed as the absorbance at 640 nm.

【００８１】樹脂マトリックスＡ（樹脂Ａ）は、(i) フ
マル酸とプロポキシル化ビスフェノールＡの線状ポリエ
ステル（Ｍ_n ＝４３００、Ｍ_w ＝１４０００、酸価＝１
４）及び(ii)フタル酸、イソフタル酸、エチレングリコ
ール及びエトキシル化ビスフェノールＡの線状ポリエス
テル（Ｍ_n ＝３３００、Ｍ_w ＝１２０００、酸価＝１
９）の５０／５０ポリエステルブレンドからなる。充填
剤材料を用いない樹脂マトリックスＡは、２９００Ｐの
溶融粘度ηを示した。樹脂マトリックスＡ及び各種充填
剤材料に対するｆの値を表２に示す。The resin matrix A (resin A) is (i) a linear polyester of fumaric acid and propoxylated bisphenol A (M _n = 4300, M _w = 14000, acid value = 1).
4) and (ii) linear polyesters of phthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol and ethoxylated bisphenol A ( _Mn = 3300, _Mw = 12000, acid value = 1)
It consists of a 50/50 polyester blend of 9). Resin matrix A without filler material exhibited a melt viscosity η of 2900P. The values of f for resin matrix A and various filler materials are shown in Table 2.

【００８２】樹脂マトリックスＢ（樹脂Ｂ）は、トナー
粒子の製造に使用するための代表的な付加重合体であ
り、それはスチレン及びｎ−ブチルメタクリレートの共
重合体であり、６５重量％のスチレンと３５重量％のｎ
−ブチルメタクリレートからなる（Ｍ_n ＝１３２００、
Ｍ_w ＝３３０００）。充填剤材料を用いない樹脂マトリ
ックスＢは、１７４００Ｐの溶融粘度ηを示した。樹脂
マトリックスＢ及び無機充填剤材料に対するｆの値を表
３に示す。Resin Matrix B (Resin B) is a typical addition polymer for use in the production of toner particles, which is a copolymer of styrene and n-butyl methacrylate, with 65% by weight of styrene. 35% by weight n
-Butyl methacrylate ( _Mn = 13200,
M _w = 33000). Resin matrix B without filler material exhibited a melt viscosity η of 17400P. The values of f for resin matrix B and the inorganic filler material are shown in Table 3.

【００８３】 [0083]

【００８４】＊：ドイツ国のDegussa ＡＧより商品名Ｒ
５０４で市販されているヒュームド球形シリカ。 ＊＊：日本国の日本シリカ会社により商品名 NIPSIL
ＳＳ７０で市販されている沈降球形シリカ。 ＊＊＊：日本国の日本シリカ会社により商品名 NIPSIL
ＳＳ２０で市販されている沈降球形シリカ。*: Trade name R from Degussa AG of Germany
Fumed spherical silica commercially available at 504. **: Trade name NIPSIL by Nippon Silica Company of Japan
Precipitated spherical silica commercially available under SS70. ***: Trade name NIPSIL by Nippon Silica Company of Japan
Precipitated spherical silica commercially available on SS20.

【００８５】 [0085]

【００８６】表２及び表３から、樹脂マトリックスと無
機充填剤材料との間の低い相互作用が高い分散度と共に
進行することが明らかである。ＣａＣＯ₃ は、樹脂マト
リックスＡと共に使用したとき不適切な無機充填剤であ
ること、及び樹脂マトリックスＢと共に使用したとき非
常に許容しうる無機充填剤であることを顕著に示してい
る。又ｆ≦１．２５は有機着色物質の分散性に対して有
利であることも明らかになった。From Tables 2 and 3 it is clear that the low interaction between the resin matrix and the inorganic filler material proceeds with high dispersity. CaCO ₃ clearly shows that it is an unsuitable inorganic filler when used with Resin Matrix A, and a very acceptable inorganic filler when used with Resin Matrix B. It has also been revealed that f ≦ 1.25 is advantageous for the dispersibility of the organic coloring substance.

【００８７】下記実施例及び比較例（本発明でない）に
おいて、本発明による無機充填剤の使用とトナー粒子に
おける各種着色剤の分散を示し、試験III を用いて目視
観察し、試験IVを用いて定量化した。In the following examples and comparative examples (not according to the invention) the use of the inorganic filler according to the invention and the dispersion of various colorants in the toner particles are shown, visually observed using test III and using test IV. Quantified.

【００８８】実施例 ２ 樹脂Ａ７７重量部、Ａｌ₂ Ｏ₃ Ｃ２０重量部（１００
ｍ² ／ｇのＢＥＴ表面積を有する親水性酸化アルミニウ
ムのドイツ国、フランクフルトの Degussa ＡＧの商品
名、ALUMINIUMOXIDE Ｃ）、及びヘリオゲン・ブラウ
（表１）３重量部を均質混合し、溶融混練し、破砕し、
容量に基づいて８．５μｍの平均粒度を有するトナー粒
子を得るため分級した。Example 2 77 parts by weight of resin A, 20 parts by weight of Al ₂ O ₃ C (100 parts by weight)
3 parts by weight of hydrophilic aluminum oxide having a BET surface area of m ² / g of ALUMINIUMOXIDE C (trade name of Degussa AG of Frankfurt, Germany) and Heliogen Blau (Table 1), melt-kneaded and crushed Then
Classified to obtain toner particles having an average particle size of 8.5 μm based on volume.

【００８９】比較例 １ ９７重量部のポリエステル結合剤（樹脂Ａ）を使用し、
酸化アルミニウムＣを存在させないで、実施例２の方法
を繰り返した。Comparative Example 1 97 parts by weight of polyester binder (resin A) were used,
The method of Example 2 was repeated without the presence of aluminum oxide C.

【００９０】試験III 及び試験IVにより、実施例２及び
比較例１の両者について顔料の分散度を評価した。結果
を表４に示す。The pigment dispersibility of both Example 2 and Comparative Example 1 was evaluated by Tests III and IV. The results are shown in Table 4.

【００９１】 [0091]

【００９２】実施例 ３〜８ 実施例２と同様にして６種類のシアントナーを作った、
その中５種は酸化アルミニウムＣの濃度を変えた（実施
例３〜７）。実施例１と同様のシアントナーを作ると
き、１０重量％のシリカ Ｒ５０４（ＢＥＴ １６０ｍ
² ／ｇを有するヒュームドシリカに対するドイツ国、フ
ランクフルトの Degussa ＡＧの商品名）を酸化アルミ
ニウムＣの代りに加えた（実施例８）。形成されたトナ
ーを試験IVによって評価した。結果を表５に示す。Examples 3 to 8 Six kinds of cyan toners were prepared in the same manner as in Example 2,
Five of them changed the concentration of aluminum oxide C (Examples 3 to 7). When making a cyan toner similar to Example 1, 10 wt% silica R504 (BET 160 m
A trade name of Degussa AG of Frankfurt, Germany for fumed silica with ² / g) was added instead of aluminum oxide C (Example 8). The toner formed was evaluated by Test IV. The results are shown in Table 5.

【００９３】 [0093]

【００９４】実施例 ９ トナー粒子は、８５重量％の樹脂Ａ、５重量％のシリコ
エヒトゲルブ（表１）、１０重量％の酸化アルミニウム
Ｃを均質混合し、混合物を溶融混練し、冷却し、破砕
し、分級して作り、容量に基づいて８．３０μｍの平均
粒度を有するトナー粒子を得た。Example 9 Toner particles were prepared by intimately mixing 85% by weight of Resin A, 5% by weight of Silichoecht gel (Table 1) and 10% by weight of aluminum oxide C, melt-kneading the mixture, and cooling. Crushed and classified to obtain toner particles having an average particle size of 8.30 μm based on volume.

【００９５】比較例 ２ ９５重量％のトナー樹脂を存在させ、酸化アルミニウム
Ｃを存在させずに、実施例９の方法を繰り返した。Comparative Example 2 The method of Example 9 was repeated with 95% by weight of the toner resin present and no aluminum oxide C present.

【００９６】両トナーの中の顔料の分散品質を試験IVに
より評価した。結果を表６に示す。The dispersion quality of the pigment in both toners was evaluated according to test IV. The results are shown in Table 6.

【００９７】 [0097]

【００９８】実施例 １０ ８４．７５重量％の樹脂Ａ、２．２５重量％のホスタペ
ルム・ローザＥ（表１）、２．７５重量％のパーマネン
ト・カルミンＦＢＢ０２（表１）、１０重量％の酸化ア
ルミニウムＣを均質混合し、混合物を溶融混練し、冷却
し、破砕し、分級して、８．３５μｍの平均粒度を有す
るトナー粒子を得た。Example 10 84.75 wt% Resin A, 2.25 wt% Hostaperm Rosa E (Table 1), 2.75 wt% Permanent Carmine FBB02 (Table 1), 10 wt% Oxidation Aluminum C was homogeneously mixed, the mixture was melt-kneaded, cooled, crushed and classified to obtain toner particles having an average particle size of 8.35 μm.

【００９９】比較例 ３ ９５重量％のトナー樹脂を存在させ、酸化アルミニウム
Ｃを存在させずに実施例１０の方法を繰り返した。Comparative Example 3 The method of Example 10 was repeated with 95% by weight of the toner resin present and no aluminum oxide C present.

【０１００】両トナー中の顔料の分散品質を試験IVによ
り評価した。結果を表７に示す。The dispersion quality of the pigment in both toners was evaluated according to test IV. The results are shown in Table 7.

【０１０１】 [0101]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴェルネル・オプ・ド・ベーク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ポール・メルクシュ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ジャン−ピエール・ジェキエル ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ミシェル・ヴェルヴォール ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Werner Op de Beek, Septellert, Mortzel, Belgium 27 Agfa Gewert Namrose Rose Bennachtchap (72) Inventor, Paul Melksch, Mortzel, Septeller, Belgium To 27 Agfa Gewert Namrose in Benthonchup (72) Inventor Jean-Pierre Jequier Septrat, Mortzel, Belgium To27 Agfa Gewert Namrose in Bennachtchap (72) Inventor Michel Vervor Septerrato, Mortzel, Belgium 27 Agfa Gewert Namrose Rose Bennault Chap

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも一種の有機着色物質、少なく
とも一種の結合剤樹脂及び少なくとも一種の無機充填剤
材料を含有するトナー粒子を有する乾式静電複写トナー
組成物において、 (i) 前記無機充填剤材料が、前記結合剤樹脂に対して
化学的に不活性であり、トナー粒子の容積全体にわたっ
て均一に分散しており、かつ前記充填剤材料が樹脂トナ
ーマトリックス１ｇについて少なくとも０．５ｍ² の表
面積を提供する量でトナー粒子中に存在し、 (ii) 前記結合剤樹脂が、樹脂１ｇについて１ｍ² の表
面積の前記充填剤材料を含有する樹脂マトリックスの１
２０℃での溶融粘度が、前記充填剤材料を用いない同じ
樹脂マトリックスの溶融粘度と比較して、上昇しないか
又は多くても率ｆ＝１．２５までである樹脂であること
を特徴とする乾式静電複写トナー組成物。1. A dry electrostatographic toner composition having toner particles containing at least one organic colorant, at least one binder resin and at least one inorganic filler material, comprising: (i) the inorganic filler material. Are chemically inert to the binder resin, are evenly distributed throughout the volume of the toner particles, and the filler material provides a surface area of at least 0.5 m ² per gram of resin toner matrix. In the toner particles, and (ii) the binder resin has a surface area of 1 m ² per gram of resin, the resin matrix containing the filler material of 1 m ^2.
A resin whose melt viscosity at 20 ° C. does not increase or is at most up to a rate f = 1.25, compared to the melt viscosity of the same resin matrix without said filler material. Dry electrostatic copying toner composition. 【請求項２】 樹脂１ｇについて前記充填剤材料の１ｍ
² 表面積を含有する樹脂マトリックスの１２０℃での溶
融粘度が、前記充填剤材料を用いない同じ樹脂マトリッ
クスの溶融粘度と比較して、上昇しないか又は多くても
１．１０の率ｆまでの上昇であることを特徴とする請求
項１の乾式静電複写トナー組成物。2. 1 m of the filler material per 1 g of resin
The melt viscosity at 120 ° C. of a resin matrix containing ² surface areas does not increase or rises by a factor f of at most 1.10 compared to the melt viscosity of the same resin matrix without said filler material. The dry electrostatographic toner composition of claim 1, wherein: 【請求項３】 前記充填剤材料が、樹脂と比較したとき
３〜３０重量％の量で存在することを特徴とする請求項
１又は２の乾式静電複写トナー組成物。3. A dry electrostatographic toner composition according to claim 1, wherein the filler material is present in an amount of 3 to 30% by weight when compared to the resin. 【請求項４】 前記無機充填剤材料が、シリカ及び／又
はアルミナを含有することを特徴とする請求項１，２又
は３の乾式静電複写トナー組成物。4. The dry electrostatographic toner composition according to claim 1, wherein the inorganic filler material contains silica and / or alumina. 【請求項５】 前記無機充填剤材料がヒュームドシリカ
及び／又はアルミナであることを特徴とする請求項４の
乾式静電複写トナー組成物。5. A dry electrostatographic toner composition according to claim 4, wherein the inorganic filler material is fumed silica and / or alumina. 【請求項６】 前記充填剤材料が球状粒子からなること
を特徴とする請求項１〜５の何れか１項の乾式静電複写
トナー組成物。6. The dry electrostatographic toner composition according to claim 1, wherein the filler material comprises spherical particles. 【請求項７】 前記充填剤材料の表面が親水性であるこ
とを特徴とする請求項１〜６の何れか１項の乾式静電複
写トナー組成物。7. The dry electrostatographic toner composition according to claim 1, wherein the surface of the filler material is hydrophilic. 【請求項８】 前記充填剤材料が少なくとも２０ｍ² ／
ｇのＢＥＴ表面積を有することを特徴とする請求項１〜
７の何れか１項の乾式静電複写トナー組成物。8. The filler material is at least 20 m ² /
A BET surface area of g.
7. The dry electrostatographic toner composition according to any one of 7 above. 【請求項９】 前記結合剤樹脂がポリエステルを含有す
ることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項の乾式静
電複写トナー組成物。9. The dry electrostatographic toner composition according to claim 1, wherein the binder resin contains polyester. 【請求項１０】 前記ポリエステルが、線状ポリエステ
ル又はポリエステルのブレンドであることを特徴とする
請求項９の乾式静電複写トナー組成物。10. The dry electrostatographic toner composition of claim 9, wherein the polyester is a linear polyester or a blend of polyesters. 【請求項１１】 前記結合剤樹脂が、スチレン及び／又
はアクリル部分及び／又はメタクリル部分を含む付加重
合体を含有することを特徴とする請求項１〜８の何れか
１項の乾式静電複写トナー組成物。11. The dry electrostatographic reproduction according to claim 1, wherein the binder resin contains an addition polymer containing styrene and / or acrylic moieties and / or methacrylic moieties. Toner composition. 【請求項１２】 前記付加重合体が、線状付加重合体又
は付加重合体のブレンドであることを特徴とする請求項
１１の乾式静電複写トナー組成物。12. The dry electrostatographic toner composition of claim 11, wherein the addition polymer is a linear addition polymer or a blend of addition polymers. 【請求項１３】 前記結合剤樹脂が、ポリエステル及び
付加重合体のブレンドを含むことを特徴とする請求項１
〜８の何れか１項の乾式静電複写トナー組成物。13. The binder resin comprises a blend of polyester and addition polymer.
Item 8. A dry electrostatographic toner composition according to any one of items 8 to 8. 【請求項１４】 前記有機着色物質が、黄、マゼンタ、
シアン着色物質又はそれらの混合物であり、トナー素材
が、１２０℃で２５００〜１５０００Ｐの溶融粘度を有
することを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項の乾
式静電複写トナー組成物。14. The organic coloring material is yellow, magenta,
14. A dry electrostatographic toner composition according to any one of claims 1 to 13, characterized in that it is a cyan colorant or a mixture thereof, the toner material having a melt viscosity of 2500-15000 P at 120 <0> C. 【請求項１５】 非接触熱溶融工程を含むことを特徴と
する静電複写法における請求項１〜１４の何れか１項の
乾式静電複写トナー組成物の用途。15. Use of the dry electrostatographic toner composition according to any one of claims 1 to 14 in an electrostatographic process, which comprises a non-contact heat-melting step. 【請求項１６】 一成分静電複写現像剤を使用すること
を特徴とする静電複写法における請求項１〜１４の何れ
か１項の乾式静電複写トナー組成物の用途。16. Use of the dry electrostatographic toner composition according to any one of claims 1 to 14 in an electrostatographic process, characterized in that a one-component electrostatographic developer is used. 【請求項１７】 現像剤及びトナー粒子を含有する二成
分静電複写現像剤を使用することを特徴とする静電複写
法における請求項１〜１４の何れか１項の乾式静電複写
トナー組成物の用途。17. A dry electrostatographic toner composition according to claim 1, wherein a two-component electrostatographic developer containing a developer and toner particles is used. Use of things.