JPH06880B2 - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPH06880B2 JPH06880B2 JP59235627A JP23562784A JPH06880B2 JP H06880 B2 JPH06880 B2 JP H06880B2 JP 59235627 A JP59235627 A JP 59235627A JP 23562784 A JP23562784 A JP 23562784A JP H06880 B2 JPH06880 B2 JP H06880B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- monomers
- mol
- lower alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、艶消しを有する熱可塑性樹脂組成物の製造方
法に関するものである。更に詳しくはジエン系ゴム質ポ
リマーラテツクスにノニオン，又はカチオン系ポリアク
リルアミド高分子凝集剤を添加する事によりゴム質粒子
を凝集せしめ、更に芳香族ビニル単量体，シアン化ビニ
ル単量体及びメタアクリル酸エステル類から選んだ１種
以上の混合単量体を反応させたグラフト共重合体(A)
と、芳香族ビニル単量体，シアン化ビニル単量体及び
（メタ）アクリル酸エステル類から選んだ１種以上の単
量体を反応させてなる共重合体(B)とをブレンドして得
られる艶消し表面を有する熱可塑性樹脂組成物の製造法
に関するものである。
法に関するものである。更に詳しくはジエン系ゴム質ポ
リマーラテツクスにノニオン，又はカチオン系ポリアク
リルアミド高分子凝集剤を添加する事によりゴム質粒子
を凝集せしめ、更に芳香族ビニル単量体，シアン化ビニ
ル単量体及びメタアクリル酸エステル類から選んだ１種
以上の混合単量体を反応させたグラフト共重合体(A)
と、芳香族ビニル単量体，シアン化ビニル単量体及び
（メタ）アクリル酸エステル類から選んだ１種以上の単
量体を反応させてなる共重合体(B)とをブレンドして得
られる艶消し表面を有する熱可塑性樹脂組成物の製造法
に関するものである。
（従来の技術と問題点） ＡＢＳ樹脂は、その製品の優れた表面光沢性に加えて、
良好な成形加工性を持ち、更に耐熱，耐衝撃性にバラン
スがとれており、樹脂コストも高くないので、電機機器
部品や自動車部品等を含め各種分野にその用途が拡大さ
れてきた。しかし最近では、自動車内装品等を中心とし
て艶消しを施す事による落書き感，高級感，更にフロト
パネルの反射を抑える事による安全性等の為にＡＢＳ樹
脂本来の光沢性を抑えた所謂艶消し樹脂に対する要求が
拡大されつつある。従つて、これら要求に応えるため樹
脂製造の方法も種々用いられてきた。即ちシリカ，ガラ
スビーズ等の無機質を樹脂に添加する方法や、ゴム質又
は有機質の第３成分を添加して成形品表面に凹凸を生じ
させ艶消しにさせる方法、その他皺加工金型，皺加工ロ
ール等による機械的な方法、艶消し塗装による塗装加工
の方法等が実施されている。しかしながら無機質添加や
有機質を添加して樹脂自体を艶消しにする方法について
は、いずれも満足しうる物を得ているとは云えない。
良好な成形加工性を持ち、更に耐熱，耐衝撃性にバラン
スがとれており、樹脂コストも高くないので、電機機器
部品や自動車部品等を含め各種分野にその用途が拡大さ
れてきた。しかし最近では、自動車内装品等を中心とし
て艶消しを施す事による落書き感，高級感，更にフロト
パネルの反射を抑える事による安全性等の為にＡＢＳ樹
脂本来の光沢性を抑えた所謂艶消し樹脂に対する要求が
拡大されつつある。従つて、これら要求に応えるため樹
脂製造の方法も種々用いられてきた。即ちシリカ，ガラ
スビーズ等の無機質を樹脂に添加する方法や、ゴム質又
は有機質の第３成分を添加して成形品表面に凹凸を生じ
させ艶消しにさせる方法、その他皺加工金型，皺加工ロ
ール等による機械的な方法、艶消し塗装による塗装加工
の方法等が実施されている。しかしながら無機質添加や
有機質を添加して樹脂自体を艶消しにする方法について
は、いずれも満足しうる物を得ているとは云えない。
無機質添加の場合については、艶消し効果が充分でない
上に、成形品の衝撃強度の低下をひき起している。有機
物を添加する方法では、一般に艶消しが不充分であつた
り、艶ムラをひき起す他、耐熱性，耐候性の低下あるい
は成形性が悪いなどの問題がある。皺加工金型，皺ロー
ル及び艶消し塗装等の方法については加工費がかさむの
で歓迎されていないのが現状である。
上に、成形品の衝撃強度の低下をひき起している。有機
物を添加する方法では、一般に艶消しが不充分であつた
り、艶ムラをひき起す他、耐熱性，耐候性の低下あるい
は成形性が悪いなどの問題がある。皺加工金型，皺ロー
ル及び艶消し塗装等の方法については加工費がかさむの
で歓迎されていないのが現状である。
（問題点を解決するための手段及び作用効果） 本発明者等は、艶消し効果とこれら問題点を改良すべ
く、そして簡単な、しかもコスト的に有利な方法につい
て鋭意研究した結果、本発明に到達した。以下本発明に
ついて詳細に説明する。
く、そして簡単な、しかもコスト的に有利な方法につい
て鋭意研究した結果、本発明に到達した。以下本発明に
ついて詳細に説明する。
ジエン系ゴム質ポリマーラテツクスに、特定のポリアク
リルアミド系高分子凝集剤０．０１〜０．３重量部、好
ましくは０．０２〜０．２重量部、更に好ましくは０．
０５〜０．１５重量部添加し、撹拌後、芳香族ビニル単
量体，シアン化ビニル単量体及びメタアクリル酸エステ
ル類から選んだ１種以上の単量体を上記ジエン系ゴム質
ラテックス７０〜９５重量部（固型部基準）に対し３０
〜５重量部反応させて得たグラフト共重合体(A)１０〜
３０重量部と、芳香族ビニル単量体，シアン化ビニル単
量体又は（メタ）アクリル酸エステル類の中から選ばれ
た１つ以上の単量体を重合させてなる重合体または共重
合体(B)９０〜７０重量部とを混合することによつて艶
消し表面を有する熱可塑性樹脂を得る方法である。本発
明方法により得られた樹脂組成物は、良好な艶消し性を
有し、更に前記した従来法の欠点をも改良する事ができ
る。
リルアミド系高分子凝集剤０．０１〜０．３重量部、好
ましくは０．０２〜０．２重量部、更に好ましくは０．
０５〜０．１５重量部添加し、撹拌後、芳香族ビニル単
量体，シアン化ビニル単量体及びメタアクリル酸エステ
ル類から選んだ１種以上の単量体を上記ジエン系ゴム質
ラテックス７０〜９５重量部（固型部基準）に対し３０
〜５重量部反応させて得たグラフト共重合体(A)１０〜
３０重量部と、芳香族ビニル単量体，シアン化ビニル単
量体又は（メタ）アクリル酸エステル類の中から選ばれ
た１つ以上の単量体を重合させてなる重合体または共重
合体(B)９０〜７０重量部とを混合することによつて艶
消し表面を有する熱可塑性樹脂を得る方法である。本発
明方法により得られた樹脂組成物は、良好な艶消し性を
有し、更に前記した従来法の欠点をも改良する事ができ
る。
ここで使用する高分子凝集剤は、下記に示す一般式(I)
〜(III)を有するノニオン系及びカチオン系のポリアク
リルアミド系高分子凝集剤である。
〜(III)を有するノニオン系及びカチオン系のポリアク
リルアミド系高分子凝集剤である。
（式中，ｘ；０〜５モル％，ｙ；１００〜９５モル％、
分子量；１０００〜１３００万） （式(II)及び(III)において、Ｒ１；Ｈ又はCH3基，
Ｒ２；Ｈ又はＣ１〜２の低級アルキル基，Ｒ３；Ｃ１〜
２の低級アルキル基，Ｒ４；Ｃ１〜２の低級アルキル
基，Ｘ；対アニオン，ｘ；２〜１００モル％，ｙ；９８
〜０モル％，分子量；２００〜６００万である。） ポリアクリルアミド系高分子凝集剤のジエン系ゴム質ラ
テツクスへの添加量は、ゴム質ラテツクスの性状によつ
て異なるが、通常は極く少量、0.01〜0.3重量部、好ま
しくは0.02〜0.2重量部であり、更に好ましくは0.05〜
0.15重量部がよい。0.01重量部未端のような余り少量で
は凝集作用が弱く、得られた樹脂については充分な艶消
し効果を得る事ができない。また0.3重量部をこえる量
では本発明の効果を得られないばかりか、凝集ラテツク
スの機械的安定性を損う。
分子量；１０００〜１３００万） （式(II)及び(III)において、Ｒ１；Ｈ又はCH3基，
Ｒ２；Ｈ又はＣ１〜２の低級アルキル基，Ｒ３；Ｃ１〜
２の低級アルキル基，Ｒ４；Ｃ１〜２の低級アルキル
基，Ｘ；対アニオン，ｘ；２〜１００モル％，ｙ；９８
〜０モル％，分子量；２００〜６００万である。） ポリアクリルアミド系高分子凝集剤のジエン系ゴム質ラ
テツクスへの添加量は、ゴム質ラテツクスの性状によつ
て異なるが、通常は極く少量、0.01〜0.3重量部、好ま
しくは0.02〜0.2重量部であり、更に好ましくは0.05〜
0.15重量部がよい。0.01重量部未端のような余り少量で
は凝集作用が弱く、得られた樹脂については充分な艶消
し効果を得る事ができない。また0.3重量部をこえる量
では本発明の効果を得られないばかりか、凝集ラテツク
スの機械的安定性を損う。
ジエン系ゴム質重合体ラテツクスとしては、ブタジエン
重合体，イソプレン重合体，クロロプレン重合体等を挙
げることができる。ゲル含有量については特に制限は無
いが、物性上、好ましくは５０重量％以上あればよい。
又ゴム質粒子径についても特に制限はなく、通常0.05〜
1.0μのものが使用できる。
重合体，イソプレン重合体，クロロプレン重合体等を挙
げることができる。ゲル含有量については特に制限は無
いが、物性上、好ましくは５０重量％以上あればよい。
又ゴム質粒子径についても特に制限はなく、通常0.05〜
1.0μのものが使用できる。
本発明に使用する芳香族ビニル単量体としては、スチレ
ン，α−メチルスチレン，ビニルトルエン，ｏ−エチル
スチレン，ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルスチレン等があり、
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル，メ
タクリロニトリル等がある。（メタ）アクリル酸エステ
ル類としては、メチル，エチル，ｎ−ブチルなどのアク
リル酸又はメタアクリル酸のエステル類が挙げられる。
ン，α−メチルスチレン，ビニルトルエン，ｏ−エチル
スチレン，ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルスチレン等があり、
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル，メ
タクリロニトリル等がある。（メタ）アクリル酸エステ
ル類としては、メチル，エチル，ｎ−ブチルなどのアク
リル酸又はメタアクリル酸のエステル類が挙げられる。
グラフト共重合体(A)の仕込みゴム部数が９５重量部を
こえると衝撃強度が出ないばかりでなく耐候性も劣る。
７０重量部未満では本発明の艶消し効果が劣り、且つグ
ラフト時ラテツクスが不安定となり全体が凝集する。
こえると衝撃強度が出ないばかりでなく耐候性も劣る。
７０重量部未満では本発明の艶消し効果が劣り、且つグ
ラフト時ラテツクスが不安定となり全体が凝集する。
グラフト共重合体(A)へ仕込むジエン系ゴム質ラテツク
スの製造並びにこれらジエン系ゴム質ラテツクスへ単量
体を反応させて、グラフト共重合体(A)を得る方法につ
いては特に制限はなく、公知の方法が用いられる。又、
芳香族ビニル単量体，シアン化ビニル単量体及び（メ
タ）アクリル酸エステル等から選んだ１種以上の単量体
を重合させてなる重合体または共重合体(B)成分を作成
する方法についても公知の方法が用いられる。
スの製造並びにこれらジエン系ゴム質ラテツクスへ単量
体を反応させて、グラフト共重合体(A)を得る方法につ
いては特に制限はなく、公知の方法が用いられる。又、
芳香族ビニル単量体，シアン化ビニル単量体及び（メ
タ）アクリル酸エステル等から選んだ１種以上の単量体
を重合させてなる重合体または共重合体(B)成分を作成
する方法についても公知の方法が用いられる。
グラフト共重合体(A)と重合体または共重合体(B)との配
合比は、重量で(A)成分１０〜３０部，(B)成分９０〜７
０部である。(A)成分が３０重量部をこえると成形体表
面状態が悪くなり、また(B)成分が９０重量部をこえる
と成形体表面の艶消し効果が得られなくなることは後記
実施例に明かにされている通りである。上記した本発明
の方法により得られる組成物を成形してなる成形品は、
表面状態が良好で、かつ良好な艶消し状態を示すことが
できる。
合比は、重量で(A)成分１０〜３０部，(B)成分９０〜７
０部である。(A)成分が３０重量部をこえると成形体表
面状態が悪くなり、また(B)成分が９０重量部をこえる
と成形体表面の艶消し効果が得られなくなることは後記
実施例に明かにされている通りである。上記した本発明
の方法により得られる組成物を成形してなる成形品は、
表面状態が良好で、かつ良好な艶消し状態を示すことが
できる。
（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。部数及び
パーセントについてはいずれも重量基準で示した。
パーセントについてはいずれも重量基準で示した。
参考例 (1) グラフト共重合体(A)の製造 表 − １ ジエン系ゴム質ラテツクス 70〜95 重量部 水 250〜280 〃 混合単量体 アクリロニトリル 10〜1.5 〃 スチレン 20〜3.5 〃 ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート 0.4 〃 エチレンジアミンテトラ 酢酸２ナトリウム 0.01 〃 硫酸第１鉄 0.0025 〃 キユメンハイドロパーオキサイド０〜３ 〃 高分子凝集剤水溶液 0.05〜0.15 〃 表−１に示す比率にてジエン系ゴム質ラテツクスと水を
重合容器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら内容を６
０℃に保ち、その後0.5〜1.0パーセントに調整したポリ
アクリルアミド系高分子凝集剤の水溶液を所定の部数に
なるよう添加し、約１時間撹拌した後、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート，エチレンジアミンテト
ラ酢酸２ナトリウム，硫酸第１鉄を添加した。これら添
加後に混合単量体及び開始剤（キユメンハイドロパーオ
キサイド）を３時間に亘り連続的に追加し、添加終了
後、更に１時間そのまま重合を継続した。この様にして
種々のＡ成分を作成した。
重合容器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら内容を６
０℃に保ち、その後0.5〜1.0パーセントに調整したポリ
アクリルアミド系高分子凝集剤の水溶液を所定の部数に
なるよう添加し、約１時間撹拌した後、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート，エチレンジアミンテト
ラ酢酸２ナトリウム，硫酸第１鉄を添加した。これら添
加後に混合単量体及び開始剤（キユメンハイドロパーオ
キサイド）を３時間に亘り連続的に追加し、添加終了
後、更に１時間そのまま重合を継続した。この様にして
種々のＡ成分を作成した。
(2) 共重合体Ｂの製造 スチレン，α−メチルスチレン及びアクリロニトリル，
メチルメタアクリレート等の単量体を所定の比率で調合
し、これら混合単量体を乳化重合によつて共重合体(B)
を作成した。
メチルメタアクリレート等の単量体を所定の比率で調合
し、これら混合単量体を乳化重合によつて共重合体(B)
を作成した。
以上の様にして作成した各種Ａ成分と、表−２のＢ成分
について表３〜表５で示した割合でラテツクス状態にて
ブレンドした。混合体中のゴム質分としては１９〜２０
部になる様に調整した。
について表３〜表５で示した割合でラテツクス状態にて
ブレンドした。混合体中のゴム質分としては１９〜２０
部になる様に調整した。
得られた樹脂は、酸化防止剤，安定剤，滑剤あるいは顔
料を加えて、ベント装置付きペレタイザーにてペレツト
にした。得た夫々のペレツトについては、射出容量５オ
ンスの射出成形機にて厚み３ｍ／ｍ，寸法１５０cm×１
５０cmの平板を成形し、次の項目について測定した。射
出成形時の主たる成形条件としては、金型温度は４０℃
に設定し、成形温度は２５０〜２５５℃にて実施した。
料を加えて、ベント装置付きペレタイザーにてペレツト
にした。得た夫々のペレツトについては、射出容量５オ
ンスの射出成形機にて厚み３ｍ／ｍ，寸法１５０cm×１
５０cmの平板を成形し、次の項目について測定した。射
出成形時の主たる成形条件としては、金型温度は４０℃
に設定し、成形温度は２５０〜２５５℃にて実施した。
６０°鏡面反射率…ＡＳＴＭ Ｄ５２３ 衝撃強度 … ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 耐候変色性…８３℃フエドメーターによる０時間〜 ４００時間の色相差を△Ｅにて表示す る。
成形品の表面状態…フローマーク，ジエツテングに ついて肉眼による◎，○，△，×の４ 段階評価。
実施例１ 参考例１及び２で製造したＡ成分とＢ成分を使つたＡ−
１〜Ａ−５（実施例）及びＡ−６〜Ａ−８（比較例）に
ついて、成形品の反射率と衝撃強度を表−３に示した。
これらの結果から判る様に、ポリアクリルアミド高分子
凝集剤としてはＡ−１のカチオン系，Ａ−２ノニオ系の
凝集剤が艶消し効果があり、Ａ−６のアニオン系のもの
は効果が無かつた。また用いる量についても0.05〜0.2
部（Ａ−２，Ａ−３，Ａ−４，Ａ−５）が効果的であ
り、１部（Ａ−７）及びこれら凝集剤を用いない場合
（Ａ−８）は効果が無かつた。
１〜Ａ−５（実施例）及びＡ−６〜Ａ−８（比較例）に
ついて、成形品の反射率と衝撃強度を表−３に示した。
これらの結果から判る様に、ポリアクリルアミド高分子
凝集剤としてはＡ−１のカチオン系，Ａ−２ノニオ系の
凝集剤が艶消し効果があり、Ａ−６のアニオン系のもの
は効果が無かつた。また用いる量についても0.05〜0.2
部（Ａ−２，Ａ−３，Ａ−４，Ａ−５）が効果的であ
り、１部（Ａ−７）及びこれら凝集剤を用いない場合
（Ａ−８）は効果が無かつた。
註※サンポリＫ２２０：三共化成製ポリアクリルアミド
系高分子凝集剤カチオン系；サンポリＮ５００：同ノニ
オン系；サンポリＡ５２０：同アニオン系を示す。
系高分子凝集剤カチオン系；サンポリＮ５００：同ノニ
オン系；サンポリＡ５２０：同アニオン系を示す。
実施例２ ジエン系ゴム質ラテツクスを凝集させ、これらへグラフ
ト重合させる単量体の量と反射率，衝撃強度及び耐候性
について、実施例Ａ−９〜Ａ−１２及び比較例をＡ−１
３〜Ａ−１４として表−４に示した。
ト重合させる単量体の量と反射率，衝撃強度及び耐候性
について、実施例Ａ−９〜Ａ−１２及び比較例をＡ−１
３〜Ａ−１４として表−４に示した。
表−４の結果から判る様に、仕込みゴム質ラテツクス７
０重量部〜９５重量部に於て艶消し効果と衝撃強度、更
に耐候変色にバランスが取れており、７０重量部未満で
は艶消し効果が著しく無くなる。又９５重量部以上では
衝撃強度と耐候変色性が悪くなる。
０重量部〜９５重量部に於て艶消し効果と衝撃強度、更
に耐候変色にバランスが取れており、７０重量部未満で
は艶消し効果が著しく無くなる。又９５重量部以上では
衝撃強度と耐候変色性が悪くなる。
実施例３ グラフト共重合体(A)成分と共重合体(B)成分の比率の違
いによる艶消し効果と成形品表面状態について表−５に
示した。
いによる艶消し効果と成形品表面状態について表−５に
示した。
表−５から明らかな様に、グラフト共重合(A)成分が３
０重量部を越えると著しく成形体表面状態が悪くなる。
艶消し効果と成形品表面状態から、グラフト共重合体
(A)成分と共重合体成分(B)の比率は１０〜３０／９０〜
７０重量部がバランスが取れている事が判る。尚、グラ
フト共重合体(A)成分及び共重合体(B)成分の製造につい
ては参考例に制約されるものではない。
０重量部を越えると著しく成形体表面状態が悪くなる。
艶消し効果と成形品表面状態から、グラフト共重合体
(A)成分と共重合体成分(B)の比率は１０〜３０／９０〜
７０重量部がバランスが取れている事が判る。尚、グラ
フト共重合体(A)成分及び共重合体(B)成分の製造につい
ては参考例に制約されるものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:04） (Ｃ０８Ｌ 33/06 51:04） (Ｃ０８Ｌ 33/18 51:04）
Claims (1)
- 【請求項１】ジエン成分５０重量％以上を含むジエン系
ゴム状重合体ラテックス７０〜９５重量部（固型部基
準）に、下記一般式（Ｉ），（II）及び（III）で示さ
れるポリアクリルアミド系高分子凝集剤の少くとも１種
を0.01〜0.3重量部添加し、更にビニル芳香族単量体及
びシアン化ビニル単量体及びメタアクリル酸エスエル類
の中から選ばれた１種以上の単量体を上記のごとく処理
したジエン系ゴム状重合体ラテックスへ３０〜５重量部
反応させて得られたグラフト共重合体（Ａ）１０〜３０
重量部と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル，（メ
タ）アクリル酸エステル類の中から選ばれた１種以上の
単量体を重合させて得られた重合体又は共重合体（Ｂ）
９０〜７０重量部とを混合して得られる艶消し表面を有
することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 記 （式中、ｘ；０〜５モル％、ｙ；１００〜９５モル％、
分子量；１０００〜１３００万） （式（II）及び（III）において、Ｒ１；Ｈ又はＣＨ３
基，Ｒ２；Ｈ又はＣ１〜２の低級アルキル基，Ｒ３；Ｃ
１〜２の低級アルキル基，Ｒ４；Ｃ１〜２の低級アルキ
ル基，Ｘ；対アニオン，ｘ；２〜１００モル％，ｙ；９
８〜０モル％，分子量；２００〜６００万である。）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59235627A JPH06880B2 (ja) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| CA000494586A CA1257943A (en) | 1984-11-08 | 1985-11-05 | Process for preparing thermoplastic resin |
| EP85114163A EP0180985B1 (en) | 1984-11-08 | 1985-11-07 | Process for preparing thermoplastic resin |
| US06/795,778 US4694032A (en) | 1984-11-08 | 1985-11-07 | Process for preparing thermoplastic resin composition |
| DE8585114163T DE3585269D1 (de) | 1984-11-08 | 1985-11-07 | Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen harzes. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59235627A JPH06880B2 (ja) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113634A JPS61113634A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH06880B2 true JPH06880B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16988810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59235627A Expired - Lifetime JPH06880B2 (ja) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4694032A (ja) |
| EP (1) | EP0180985B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06880B2 (ja) |
| CA (1) | CA1257943A (ja) |
| DE (1) | DE3585269D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4918118A (en) * | 1987-04-13 | 1990-04-17 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for improving properties of synthetic resin powder |
| JPS63308441A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-15 | Nec Corp | パケット交換方式 |
| FR2619569B1 (fr) * | 1987-08-20 | 1990-09-07 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication d'une resine thermoplastique resistante au choc, comportant une etape de transfert des particules d'un latex de renforcement dans les monomeres de la matrice, a l'aide d'agents ioniques |
| CA1335125C (en) * | 1988-08-03 | 1995-04-04 | Takuya Ogawa | Thermoplastic resin composition having delustered and pleasing appearance |
| KR102489409B1 (ko) * | 2019-08-16 | 2023-01-17 | 주식회사 엘지화학 | 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
| KR102469492B1 (ko) * | 2019-09-24 | 2022-11-22 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 중합체의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010936A (en) * | 1958-08-07 | 1961-11-28 | Borg Warner | Blend of graft copolymer of polybutadiene, styrene and acrylonitrile with interpolymer of alpha methyl styrene and acrylonitrile |
| FR1375331A (fr) * | 1962-10-05 | 1964-10-16 | Bayer Ag | Compositions de moulage thermoplastiques |
| FR2109346A5 (en) * | 1970-10-13 | 1972-05-26 | Ugine Kuhlmann | Mat thermoplast mixtures - contg vinyl aromatic/vinyl cyanide copolymer graft abs and opt a vinyl chloride resin |
| JPS5565234A (en) * | 1978-11-09 | 1980-05-16 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Salting-out of high-polymer latex |
| US4550131A (en) * | 1984-10-30 | 1985-10-29 | The Dow Chemical Company | Aqueous slurry process for preparing reinforced polymeric composites |
-
1984
- 1984-11-08 JP JP59235627A patent/JPH06880B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-05 CA CA000494586A patent/CA1257943A/en not_active Expired
- 1985-11-07 US US06/795,778 patent/US4694032A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-07 DE DE8585114163T patent/DE3585269D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-07 EP EP85114163A patent/EP0180985B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4694032A (en) | 1987-09-15 |
| JPS61113634A (ja) | 1986-05-31 |
| EP0180985A2 (en) | 1986-05-14 |
| DE3585269D1 (de) | 1992-03-05 |
| EP0180985B1 (en) | 1992-01-22 |
| EP0180985A3 (en) | 1988-11-09 |
| CA1257943A (en) | 1989-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4761463A (en) | Thermoplastic resin composition having a matte appearance | |
| KR20020012267A (ko) | 열가소성 성형 조성물 | |
| US4612347A (en) | Polymer mixtures with a mat surface | |
| JPH06880B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2637759B2 (ja) | グラフト重合体の製造法 | |
| CA1218484A (en) | Polymer alloys having a mat surface | |
| JP2002509970A (ja) | 高い貫通抵抗力および良好な帯電防止性能を有する熱可塑性成形材料 | |
| US5047473A (en) | Flexible polymer mixtures | |
| JPS6323952A (ja) | Ａｂｓと水素化ニトリルゴムの熱可塑性成形材料 | |
| US4666980A (en) | Transparent moulding compositions | |
| JP2689387B2 (ja) | グラフト重合体の製造方法 | |
| KR20180028906A (ko) | 열가소성 투명 수지 및 이의 제조방법 | |
| JPH0331353A (ja) | 軟質シート用重合体混合物 | |
| JP2012136644A (ja) | ゴム強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4318942B2 (ja) | 樹脂組成物及びその成形体 | |
| JPH0326743A (ja) | 霧くもりが減少した、塩化ビニルポリマーベースの成形組成物 | |
| JPS5928584B2 (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0940838A (ja) | 優れたフロー・インパクトバランスを有する低光沢・耐熱性樹脂組成物 | |
| KR100822151B1 (ko) | 내충격성이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌그라프트 공중합체 및 이의 제조방법 | |
| CA1162345A (en) | Thermoplastic molding materials and moldings produced from these | |
| KR960007767B1 (ko) | 저광택 열가소성 수지의 제조방법 | |
| JPH026781B2 (ja) | ||
| JPS5898317A (ja) | 帯電防止性樹脂組成物 | |
| KR100402281B1 (ko) | 내충격성, 광택도 및 내후성이 우수한 열가소성 수지조성물 및 그 제조방법 | |
| JPH0411585B2 (ja) |