JPH0657126A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
- Publication number
- JPH0657126A JPH0657126A JP20902392A JP20902392A JPH0657126A JP H0657126 A JPH0657126 A JP H0657126A JP 20902392 A JP20902392 A JP 20902392A JP 20902392 A JP20902392 A JP 20902392A JP H0657126 A JPH0657126 A JP H0657126A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- weight
- component
- polyamide
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性、
成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。The present invention relates to mechanical properties, heat resistance,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent moldability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、寸法安
定性、電気的特性、高荷重下での耐熱変形性、耐水性な
どに優れた樹脂であり、工業的にはポリスチレン系樹脂
とブレンドされた形で幅広く利用されているが、耐油性
および成形加工性に劣るという大きな欠点を有してい
る。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether resin is a resin excellent in dimensional stability, electrical characteristics, heat distortion resistance under high load, water resistance, etc., and is industrially blended with polystyrene resin. Although it is widely used, it has the major drawback of poor oil resistance and molding processability.
【０００３】これに対し、ポリアミド樹脂は、機械的強
度、耐油性、耐熱性等に優れ、最も代表的なエンジニア
リングプラスチックの１つとして、多量に利用されてい
る。しかしながら、このポリアミド樹脂は寸法安定性、
吸湿性、高荷重下での耐熱変形性、乾燥時の耐衝撃性な
どの性質が他のプラスチックに比べて低いという欠点を
有している。On the other hand, polyamide resin is excellent in mechanical strength, oil resistance, heat resistance and the like, and is widely used as one of the most representative engineering plastics. However, this polyamide resin has dimensional stability,
It has the disadvantage that it has lower hygroscopicity, heat distortion resistance under high load, and impact resistance when dried compared to other plastics.
【０００４】このため、前記の両樹脂のそれぞれの長所
を生かし、両者の欠点を相補うことを目的として、両樹
脂をブレンドすることが試みられ、これまで種々の組成
物が提案されている。例えば両樹脂を単純にブレンドし
たもの、特に溶融混合したブレンド樹脂が開示されてい
る（特公昭４５−９９７号公報、特公昭５９−４１６６
３号公報）。しかしながら、ポリフェニレンエーテルと
ポリアミドとは本来相溶しにくく、このような単純にブ
レンドしたものでは、機械的強度に優れた成形品を得る
ことができない。Therefore, blending of both resins has been attempted for the purpose of complementing the drawbacks of the two resins by taking advantage of the respective advantages of both resins, and various compositions have been proposed so far. For example, a simple blend of both resins, especially a blended resin obtained by melt mixing, is disclosed (Japanese Patent Publication No. 45-997 and Japanese Patent Publication No. 59-4166).
3 gazette). However, the polyphenylene ether and the polyamide are essentially incompatible with each other, and such a simple blend cannot provide a molded article excellent in mechanical strength.
【０００５】そのために、ポリフェニレンエーテル及び
ポリアミドと共に、相溶性改良剤としてスチレン系化合
物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体を
配合し、さらに耐衝撃改良剤としてゴム状物質を添加し
た組成物（特公昭５９−３３６１４号公報）やポリフェ
ニレンエーテル及びポリアミドと共に、他の成分として
分子内に、（ａ） 炭素−炭素二重結合または三重結合
及び（ｂ） カルボキシル基や酸無水物基などの官能基
を有する化合物を添加し、溶融混練りして得られた組成
物（特公昭６０−１１９６６号公報）さらに、ゴム状物
質を添加した組成物（特公昭５６−４９７５３号公報）
が提案されている。しかしながら、これらの方法によっ
て得られた組成物においても、十分な衝撃強度が得られ
ない。一方、耐衝撃性を改良する方法として、分子内に
炭素−炭素二重結合および酸無水物、カルボン酸、アミ
ノ基、ヒドロキシ基を有する化合物により官能化された
ポリフェニレンエーテルとポリアミドを溶融混合するこ
とからなる方法（特開昭６３−５００８０３号公表）が
提案されている。しかしながら、この方法によって得ら
れた樹脂組成物は、耐衝撃性が向上する反面、成形流動
性が劣り、また成形機内に滞留することにより、耐衝撃
性が低下するという欠点を有している。For this purpose, a copolymer of a styrene compound and an α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride is blended as a compatibility improver together with polyphenylene ether and polyamide, and a rubber-like substance is further added as an impact resistance improver. Along with the added composition (Japanese Patent Publication No. 59-33614), polyphenylene ether and polyamide, (a) carbon-carbon double bond or triple bond and (b) carboxyl group or acid anhydride in the molecule as other components. A compound obtained by adding a compound having a functional group such as a group and melt-kneading the mixture (JP-B-60-11966), and a composition containing a rubber-like substance (JP-B-56-49753)
Is proposed. However, even the compositions obtained by these methods cannot obtain sufficient impact strength. On the other hand, as a method of improving impact resistance, melt mixing of polyphenylene ether functionalized with a compound having a carbon-carbon double bond and an acid anhydride, a carboxylic acid, an amino group or a hydroxy group in the molecule and a polyamide is performed. (Japanese Patent Laid-Open No. 63-500803) has been proposed. However, the resin composition obtained by this method has the drawbacks that the impact resistance is improved, but the molding fluidity is inferior, and the impact resistance is lowered due to retention in the molding machine.
【０００６】これらの方法によって得られたポリフェニ
レンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂より成る樹脂組
成物は、優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、耐有機溶
剤性、寸法安定性を有し、自動車部品、電気・電子部
品、機械部品等広い分野で使用されてきた。しかしなが
ら、このように、ポリフェニレンエーテルとポリアミド
を成分とする従来の組成物は、物性上なんらかの欠点を
有し、成形流動性と耐衝撃性のバランスのとれた物性を
もつ樹脂組成物は、これまで見い出されていなかった。
さらに、樹脂組成物は多くの場合、成形機内で加熱溶融
されたのち、成形され、実用に供せられるので、成形機
内に滞留することにより、物性低下、特に耐衝撃性の低
下が生じないような安定性を有する樹脂組成物を開発す
る事は、工業的に極めて重要である。一方、これらの目
的を改良するため、特開昭６４−７９２５８号公報に、
ゴム状物質として特定の水添ブロック共重合体を含む組
成物および、さらに特定の変性ブロック共重合体を含む
組成物が提案されている。しかし、このような方法で得
られた組成物は、成形機内滞留時の物性低下の改良は十
分ではない。また、このような樹脂組成物は、その成形
品を使用した後、粉砕され押出機などにより再度ペレッ
ト状の樹脂組成物としてリサイクル使用される事が多
く、再生による物性低下のない材料を提供する事が望ま
れている。A resin composition comprising a polyphenylene ether resin and a polyamide resin obtained by these methods has excellent heat resistance, moldability, oil resistance, organic solvent resistance and dimensional stability, It has been used in a wide range of fields such as parts, electric / electronic parts, and mechanical parts. However, as described above, conventional compositions containing polyphenylene ether and polyamide have some drawbacks in physical properties, and resin compositions having physical properties in which molding fluidity and impact resistance are well balanced have hitherto been available. Had not been found.
Furthermore, in many cases, the resin composition is heated and melted in a molding machine, and then molded and put into practical use. Therefore, by staying in the molding machine, deterioration of physical properties, particularly impact resistance, does not occur. It is extremely important industrially to develop a resin composition having excellent stability. On the other hand, in order to improve these objects, JP-A-64-79258 discloses that:
A composition containing a specific hydrogenated block copolymer as a rubber-like substance and a composition further containing a specific modified block copolymer have been proposed. However, the composition obtained by such a method does not sufficiently improve the deterioration of the physical properties when retained in the molding machine. In addition, such a resin composition is often used as a pelletized resin composition after being crushed and extruded after the molded product is used, and a material that does not deteriorate in physical properties due to regeneration is provided. Things are desired.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミドを基本成分とする樹脂
組成物において、成形流動性と耐衝撃性のバランスを大
幅に向上せしめ、かつ成形時の熱安定性および再生使用
時に物性低下の少ない優れた樹脂組成物を提供すること
である。The object of the present invention is to significantly improve the balance of molding fluidity and impact resistance in a resin composition containing polyphenylene ether or polyamide as a basic component, and to improve heat stability during molding. It is to provide an excellent resin composition which has little deterioration in properties and physical properties when recycled.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発発明者らは、上記課
題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテル、ポリアミド及びゴム状重合体の特定の割
合の樹脂成分にたいし、ポリフェニレンエーテル、特定
の脂肪族化合物および特定のブロック共重合体樹脂を溶
融混合したのち、ポリアミドを溶融混合する方法により
得られた樹脂組成物が、その目的を達成し得る事を見い
出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned objects, and as a result, polyphenylene ether, polyamide and a rubber-like polymer with respect to a resin component in a specific ratio, After melt-mixing polyphenylene ether, a specific aliphatic compound and a specific block copolymer resin, a resin composition obtained by a method of melt-mixing a polyamide was found to be capable of achieving the object, and based on this finding Based on this, the present invention has been completed.
【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックを少なくとも１個、および
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少な
くとも、１個含有し、かつビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物の重量比が６０／３０を超え９７／３以下で
ある組成のブロック共重合体樹脂を ０．１〜１０重量
％と（Ｂ）ポリフェニレンエーテル２５〜７０重量％、
（Ｃ）ポリアミド ２５〜７０重量％、および（Ｄ）ゴ
ム状重合体 １〜３５重量％とからなる樹脂組成物 １
００重量部に、（Ｅ）分子内にカルボン酸基、酸無水物
基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有する化合物
０．０５〜５重量部 を含む混合物を溶融混練してな
る樹脂組成物であって、（Ａ）ブロック共重合体樹脂、
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｅ）分子内にカルボ
ン酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸
基を有する化合物を同時に溶融混練し前段樹脂組成物を
生成させ、次いで該前段樹脂組成物を（Ｃ）ポリアミド
と溶融混練した樹脂組成物であって、（Ｄ）ゴム状重合
体を前段樹脂組成物製造時および／または（Ｃ）ポリア
ミドと同時に配合し溶融混練する事を特徴とし、（Ｃ）
成分が連続相を形成し、この連続相中に（Ｂ）成分が平
均粒子径０．１〜２μｍの分散相として存在し、かつ積
算粒子量の８０％が粒子径 ３μｍ以下である事を特徴
とする樹脂組成物を提供する事である。That is, the present invention contains (A) at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component and at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component and containing a vinyl aromatic compound. 0.1 to 10% by weight of a block copolymer resin having a composition in which the weight ratio of the group compound to the conjugated diene compound is more than 60/30 and 97/3 or less, and (B) polyphenylene ether 25 to 70% by weight,
Resin composition 1 comprising (C) polyamide 25 to 70% by weight, and (D) rubbery polymer 1 to 35% by weight
A resin composition prepared by melt-kneading a mixture containing (E) 0.05 to 5 parts by weight of (E) a compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule (E). So, (A) block copolymer resin,
(B) Polyphenylene ether, (E) A compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule is melt-kneaded simultaneously to form a pre-stage resin composition, and then the pre-stage resin composition Is a resin composition obtained by melt-kneading with (C) polyamide, wherein (D) the rubber-like polymer is blended at the time of producing the pre-stage resin composition and / or at the same time as (C) polyamide and melt-kneaded, C)
The components form a continuous phase, the component (B) is present as a dispersed phase having an average particle size of 0.1 to 2 μm, and 80% of the cumulative particle amount is a particle size of 3 μm or less. The present invention provides a resin composition.
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて（Ａ）成分として用いられる ブロック共重合体
樹脂とは、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クを少なくとも１個、およびビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックを少なくとも、１個含有し、かつ
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重量比が６０
／３０を超え９７／３以下である組成のブロック共重合
体樹脂である。The present invention will be described in detail below. In the present invention, the block copolymer resin used as the component (A) means at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component and at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component. And the weight ratio of the vinyl aromatic compound and the conjugated diene compound is 60.
A block copolymer resin having a composition of more than / 30 and not more than 97/3.
【００１１】該ブロック共重合体樹脂を構成する共役ジ
エン化合物単位としては、例えばブタジエン単位、イソ
プレン単位、１、３−ペンタジエン単位などが挙げら
れ、これらの単位は１種類含まれてもよいが、特にブタ
ジエン単位が好適である。また、このブロック共重合体
樹脂を構成するビニル芳香族化合物単位としては、例え
ば、スチレン単位、α−メチルスチレン単位、ビニルト
ルエン単位などが挙げられ、これらの単位は１種含まれ
ていてもよいし、２種含まれてもよいが、特にスチレン
単位が好ましい。このブロック共重合体樹脂の分子構造
については特に制限はなく、例えば直鎖状、分岐状、放
射状、あるいはこれらの任意の組合せのいずれであって
もよい。さらに、該ブロック共重合体樹脂に関してはビ
ニル芳香族化合物単位の含有率の平均値が前記範囲内で
あれば、ビニル芳香族化合物単位の含有率が異なる２種
以上のブロック共重合体樹脂を使用する事もできる。Examples of the conjugated diene compound unit constituting the block copolymer resin include a butadiene unit, an isoprene unit and a 1,3-pentadiene unit. These units may be contained in one kind. Particularly preferred is a butadiene unit. Further, examples of the vinyl aromatic compound unit constituting the block copolymer resin include a styrene unit, an α-methylstyrene unit, a vinyltoluene unit, and the like, and one unit of these units may be contained. However, two kinds may be contained, but a styrene unit is particularly preferable. The molecular structure of the block copolymer resin is not particularly limited, and may be linear, branched, radial, or any combination thereof. Further, regarding the block copolymer resin, if the average content of the vinyl aromatic compound units is within the above range, two or more block copolymer resins having different vinyl aromatic compound unit contents are used. You can also do it.
【００１２】ブロック共重合体樹脂中のビニル芳香族化
合物単位の含有率が６０重量％未満であったり９７重量
％を超えた場合、粒子径を小さくかつ安定化させる効果
がほとんど発揮されない。（Ａ）成分のブロック共重合
体樹脂の役割は、連続相である（Ｃ）成分のポリアミド
中に分散している（Ｂ）成分のポリフェニレンエーテル
粒子を小さくする事と、粒径分布がそろった樹脂組成物
が得られる事にある。さらに（Ａ）成分により、成形機
内滞留時やさらに該樹脂組成物を再生使用する際に分散
相の粒子径の安定化効果を高める事が電子顕微鏡による
観察結果から確認されている。When the content of the vinyl aromatic compound unit in the block copolymer resin is less than 60% by weight or exceeds 97% by weight, the effect of reducing the particle size and stabilizing it is hardly exhibited. The role of the block copolymer resin of the component (A) is to reduce the size of the polyphenylene ether particles of the component (B) dispersed in the polyamide of the component (C) which is a continuous phase, and to make the particle size distribution uniform. A resin composition is obtained. Further, it has been confirmed from an observation result by an electron microscope that the component (A) enhances the effect of stabilizing the particle diameter of the dispersed phase when the resin composition stays in the molding machine or when the resin composition is recycled.
【００１３】本発明に従って得られた組成物が、かかる
顕著な効果の発現する理由は、明確ではないが、ポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドとの間の（Ｅ）成分を介
した反応生成物に加えて（Ｅ）成分を介したブロック共
重合体−ポリアミド反応生成物が、分散相を小さく、さ
らに安定化しているのではないかと推定される。すなわ
ち、この（Ａ）成分の分散剤としての作用によりポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドとからなる組成物の優れ
た性能が発現するだけでなく、さらに分散粒子径の安定
化効果により諸性能の安定性が増大するものと信じられ
る。The reason why the composition obtained according to the present invention exhibits such a remarkable effect is not clear, but in addition to the reaction product between the polyphenylene ether and the polyamide through the component (E) ( It is presumed that the block copolymer-polyamide reaction product via the component E) may have a small dispersed phase and may be further stabilized. That is, the action of the component (A) as a dispersant not only causes the composition of the polyphenylene ether and the polyamide to exhibit excellent performance, but also increases the stability of various properties due to the stabilizing effect of the dispersed particle size. It is believed to do.
【００１４】本発明において（Ｂ）成分として用いられ
るポリフェニレンエーテルは、下記一般式（１）、The polyphenylene ether used as the component (B) in the present invention is represented by the following general formula (1):
【００１５】[0015]
【化１】 [Chemical 1]
【００１６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は、同一
または異なるアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素
などの残基を示し、ｎは重合度を表す。）で示される繰
り返し単位からなる重合体である。その具体例として
は、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−エチルーフェニレン）
エーテル、ポリ（２、６−ジエチル−１、４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎプロピル−
１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎブチル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−イソプロピル−１、４−フェニン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロル−１、４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエ
チル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロロエチル−１、４−フェニレン）エーテル
などの単独重合体及び、それらの繰り返し単位からなる
共重合体などがあげられる。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent the same or different residues such as alkyl group, aryl group, halogen and hydrogen, and n represents the degree of polymerization). It is a polymer composed of repeating units. Specific examples thereof include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6-ethyl-phenylene).
Ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-npropyl)-
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-N-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2
-Ethyl-6-isopropyl-1,4-phenine) ether, poly (2-methyl-6-chloro-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) Examples thereof include homopolymers such as ether and poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, and copolymers composed of repeating units thereof.
【００１７】又、これらのポリフェニレンエーテルは、
その重合度が単独重合体、共重合体ともに固有粘度
〔η〕（クロロホルム溶液、３０℃）で０．３０〜１．
５、好ましくは０．４０〜１．０の範囲のものが好適に
用いられる。本発明において（Ｃ）成分として用いられ
るポリアミドは、ポリマー主鎖にアミド結合｛ −ＮＨ
−Ｃ（＝０）− ｝を有するものであって、加熱溶融
出来る物であれば、いずれも使用可能である。Further, these polyphenylene ethers are
The degree of polymerization of both homopolymer and copolymer is 0.30 to 1.0 in intrinsic viscosity [η] (chloroform solution, 30 ° C).
Those in the range of 5, preferably 0.40 to 1.0 are suitably used. The polyamide used as the component (C) in the present invention has an amide bond {--NH on the polymer main chain.
Any material that has -C (= 0)-} and can be heated and melted can be used.
【００１８】その代表的なものとしては、４−ナイロ
ン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロ
ン、６，１０−ナイロン、テレフタル酸とヘキサメチレ
ンジアミンからのポリアミド、アジピン酸とメタキシル
レンジアミンからのポリアミド、アジピン酸とアゼライ
ン酸及び２，２’−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
−プロパンからのポリアミド、テレフタル酸と４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルメタンかたのポリアミドお
よびこれらの共重合ナイロンがあげられる。これらの中
で、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６−６，６共重
合ナイロンの単独使用または併用が好ましい。Typical examples thereof include 4-nylon, 6-nylon, 6,6-nylon, 12-nylon, 6,10-nylon, polyamide from terephthalic acid and hexamethylenediamine, adipic acid and metaxyl. Polyamides from diamines, adipic and azelaic acids and 2,2'-bis (p-aminocyclohexyl)
-Polyamide from propane, terephthalic acid and 4,4 '
Examples thereof include polyamides of diaminodicyclohexylmethane and copolymerized nylons thereof. Of these, 6-nylon, 6,6-nylon and 6-6,6 copolymer nylon are preferably used alone or in combination.
【００１９】本発明において（Ｄ）成分として用いられ
るゴム状重合体としては、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化
スチレン−イソプレンブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレンエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂、
ゴム状のコアと非ゴム状ポリマーのシェルからなるコア
・シェルポリマー等であり、特にスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体、及びブタジエン部分の一部又は全て
が水素化されたスチレン−ブタジエンブロック共重合体
が好ましい。また、これらのゴム状重合体を、エポキシ
化合物や不飽和カルボン酸およびその誘導体などで変性
したものを用いることもできる。The rubber-like polymer used as the component (D) in the present invention includes styrene-butadiene block copolymers, hydrogenated styrene-butadiene block copolymers, styrene-isoprene block copolymers, hydrogenated styrene-polymers. Isoprene block copolymer, ethylene-propylene elastomer, ethylene-based ionomer resin,
Core / shell polymers comprising a rubber-like core and a non-rubber-like polymer shell, etc., especially styrene-butadiene block copolymers, and styrene-butadiene block copolymers in which some or all of the butadiene moieties are hydrogenated. Is preferred. Further, it is also possible to use those obtained by modifying these rubber-like polymers with an epoxy compound, an unsaturated carboxylic acid and its derivative, or the like.
【００２０】本発明組成物における（Ａ）ブロック共重
合体樹脂、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）ポリ
アミド、（Ｄ）ゴム状重合体の配合割合については、前
記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量に
基づき、（Ａ）ブロック共重合体樹脂が０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲で（Ｂ）ポリ
フェニレンエーテルが２５〜７０重量％、好ましくは３
０〜６０重量％、（Ｃ）ポリアミドが２５〜７０重量
％、好ましくは３０〜６０重量％、（Ｄ）ゴム状重合体
が１〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％の範囲に
なるように選ぶ必要がある。Regarding the compounding ratio of the (A) block copolymer resin, (B) polyphenylene ether, (C) polyamide, and (D) rubbery polymer in the composition of the present invention, the above-mentioned (A), (B), Based on the total amount of the components (C) and (D), the block copolymer resin (A) is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, and the polyphenylene ether (B) is 25% by weight. ~ 70% by weight, preferably 3
0 to 60% by weight, (C) polyamide in the range of 25 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight, (D) rubber polymer in the range of 1 to 35% by weight, preferably 5 to 20% by weight. You need to choose.
【００２１】また、本発明において、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の四成分を、前記の配合割合にする
のは、ブロック共重合体樹脂が、０．１重量％より少な
い場合は、分散粒径を小さくする効果ならびに成形機内
滞留時や該樹脂組成物を再生使用する際の粒子径の安定
化効果が発揮されず、１０重量％より多い場合も、それ
による効果の増大は見られず、経済的に不利である。ま
たポリフェニレンエーテルが７０重量％を超えるり、ま
たはポリアミドが２５重量％未満では、ポリアミドの特
徴である耐油性、成形加工性などを損なうためである。
またゴム状重合体は、耐衝撃性向上のために必要であ
り、要求に応じて配合量を増やせばよいが、３５重量％
を超えると、剛性および耐熱性が低下し好ましくない。Further, in the present invention, (A), (B),
The content of the four components of (C) and (D) is set to the above-mentioned mixing ratio so that when the block copolymer resin is less than 0.1% by weight, the effect of reducing the dispersed particle size and the retention in the molding machine are achieved. Also, the effect of stabilizing the particle size when the resin composition is regenerated and used is not exhibited, and even when it is more than 10% by weight, the effect is not increased and it is economically disadvantageous. If the polyphenylene ether content exceeds 70% by weight or the polyamide content is less than 25% by weight, the oil resistance and molding processability, which are the characteristics of polyamide, are impaired.
The rubber-like polymer is necessary for improving the impact resistance, and the compounding amount may be increased as required, but the content is 35% by weight.
If it exceeds, the rigidity and heat resistance decrease, which is not preferable.
【００２２】本発明において（Ｅ）成分として用いられ
る、分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、
アミノ基または水酸基を有する化合物とは、不飽和ジカ
ルボン酸及びその誘導体であり、マレイン酸、フマル
酸、クロロマレイン酸、シス−４−シクロヘキセン−
１、２−ジカルボン酸及びこれらの酸無水物、エステ
ル、半アルキルエステル、アミド、イミドなどがあげら
れるが、特に、α、β−不飽和ジカルボン酸およびその
誘導体、具体的には、マレイン酸及び無水マレイン酸が
好適である。不飽和ジカルボン酸およびその誘導体は、
それぞれ単独で用いても良いし２種以上を組み合わせて
用いても良い。（Ｅ）成分の添加量は、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１００重量部に
対して、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重
量部の範囲で選ぶ事が望ましい。この添加量が、０．０
５重量部未満では、ポリフェニレンエーテルの平均分散
粒径を３μｍ以下にしにくいし、また５重量部を超える
添加量を用いてもそれによる効果の増大はみられず、経
済的に不利である。A carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group in the molecule, which is used as the component (E) in the present invention,
The compound having an amino group or a hydroxyl group is an unsaturated dicarboxylic acid or a derivative thereof, and includes maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, cis-4-cyclohexene-
Examples thereof include 1,2-dicarboxylic acid and acid anhydrides, esters, half-alkyl esters, amides and imides thereof, and particularly α, β-unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof, specifically maleic acid and Maleic anhydride is preferred. The unsaturated dicarboxylic acid and its derivative are
They may be used alone or in combination of two or more. The amount of component (E) added is
It is desirable to select in the range of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (B), (C) and (D). This addition amount is 0.0
If the amount is less than 5 parts by weight, the average dispersed particle diameter of the polyphenylene ether is difficult to be 3 μm or less, and even if the amount added exceeds 5 parts by weight, the effect is not increased and it is economically disadvantageous.
【００２３】次に、本発明の樹脂組成物の一般的な製造
方法について説明する。本発明組成物は、（Ａ）成分の
ブロック共重合体樹脂、（Ｂ）成分のポリフェニレンエ
ーテル、（Ｃ）成分のポリアミド、（Ｄ）成分のゴム状
重合体および（Ｅ）成分の分子内にカルボン酸基、酸無
水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有する化
合物を溶融混練する事により得られる。混練方法は、
（Ａ）成分のブロック共重合体樹脂、（Ｂ）成分のポリ
フェニレンエーテル、（Ｅ）成分の分子内にカルボン酸
基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基また水酸基を有
する化合物を同時に溶融混練した後、ついで（Ｃ）成分
のポリアミドと溶融混練する事により得られる。（Ｄ）
成分であるゴム状重合体は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分お
よび（Ｅ）成分を溶融混練する際、全量を同時に配合す
るか、その一部を（Ｃ）成分と同時に分割して溶融混練
するか、もしくは（Ｄ）成分の全量を（Ｃ）成分ととも
に配合しても良い。Next, a general method for producing the resin composition of the present invention will be described. The composition of the present invention comprises the block copolymer resin as the component (A), the polyphenylene ether as the component (B), the polyamide as the component (C), the rubbery polymer as the component (D) and the molecule in the component (E). It can be obtained by melt-kneading a compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group. The kneading method is
The block copolymer resin as the component (A), the polyphenylene ether as the component (B), and the compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule of the component (E) are melt-kneaded at the same time. After that, it is obtained by melt-kneading with the component (C) polyamide. (D)
The rubber-like polymer which is a component, when the components (A), (B) and (E) are melt-kneaded, all of them are blended at the same time or a part of them is divided and melted at the same time as the component (C). The components may be kneaded or the entire amount of the component (D) may be blended together with the component (C).
【００２４】後の実施例からも明かになるが、（Ａ）成
分のブロック共重合体樹脂、（Ｂ）成分のポリフェニレ
ンエーテル、（Ｅ）成分の分子内にカルボン酸基、酸無
水物基、エポキシ基、アミノ基また水酸基を有する化合
物を同時に溶融混練する事が重要であり、（Ｃ）成分の
ポリアミドをこれらの成分と同時に配合したり、一成分
でも欠けた場合は、本発明の目的が達成されない。As will be apparent from the following examples, the block copolymer resin of the component (A), the polyphenylene ether of the component (B), the carboxylic acid group and the acid anhydride group in the molecule of the component (E), It is important to melt-knead compounds having an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group at the same time, and when the polyamide of the component (C) is blended with these components at the same time or even one component is missing, the purpose of the present invention is to Not achieved.
【００２５】（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｅ）成分
を溶融混練する温度および時間は、通常、２４０℃〜３
７０℃、好ましくは２８０℃〜３４０℃の範囲の温度
が、また０．１〜１０分、好ましくは０．３〜３分程度
の混練時間が用いられる。さらに、前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｅ）成分を溶融混練した前段樹脂組
成物と（Ｂ）ポリアミドとを溶融混練する温度および時
間は、通常、２４０℃〜３７０℃、好ましくは２５０℃
〜３２０℃の範囲の温度が、また０．１〜１０分、好ま
しくは０．３〜３分程度の混練時間が用いられる。さら
に最初に成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｅ）を配
合して押出し、最初の配合操作から下流の押出機中の第
２の地点で成分（Ｃ）を導入する事により、一つの押出
機で連続して行う事は、工程の簡略化の観点から好まし
い。The temperature and time for melt-kneading the components (A), (B) and (E) are usually 240 ° C. to 3 ° C.
A temperature in the range of 70 ° C., preferably 280 ° C. to 340 ° C., and a kneading time of 0.1 to 10 minutes, preferably about 0.3 to 3 minutes, are used. Further, the component (A),
The temperature and time for melt-kneading the pre-stage resin composition obtained by melt-kneading the components (B) and (E) and the polyamide (B) are usually 240 ° C to 370 ° C, preferably 250 ° C.
A kneading time of 0.1 to 10 minutes, preferably 0.3 to 3 minutes at a temperature in the range of to 320 ° C is used. Furthermore, the components (A), (B) and (E) are first compounded and extruded, and then the component (C) is introduced at a second point in the extruder downstream from the first compounding operation. It is preferable to carry out continuously with one extruder from the viewpoint of simplifying the process.
【００２６】本発明組成物には、所望に応じ他の添加
剤、ポリマー、可塑剤、滑剤、難燃剤、あるいはガラス
繊維、カーボン繊維などの無機フィラーなどを添加する
事ができる。本発明組成物における分散粒子径は、電子
顕微鏡写真法により確認する事ができ、また該分散粒子
径の平均径は、次のようにして算出する事ができる。If desired, other additives, polymers, plasticizers, lubricants, flame retardants, or inorganic fillers such as glass fibers and carbon fibers may be added to the composition of the present invention. The dispersed particle diameter in the composition of the present invention can be confirmed by an electron micrograph, and the average diameter of the dispersed particle diameter can be calculated as follows.
【００２７】成形品より作成した超薄切片の透過型電子
顕微鏡写真（１０，０００倍）を調整し、分散粒子径ｄ
ｉおよび粒子径ｄｉを持つ粒子数ｎｉを求め、分散相の
平均径を下記式により算出する。A transmission electron micrograph (10,000 times) of an ultrathin section prepared from a molded product was prepared to obtain a dispersed particle diameter d.
The number i of particles having i and the particle diameter di is calculated, and the average diameter of the dispersed phase is calculated by the following formula.
【００２８】[0028]
【数１】 [Equation 1]
【００２９】この場合、粒子形状が球形とみなせない場
合には、その短径と長径を測定し、両者の和の１／２を
粒子径とした。また、平均粒子径の算出には最低２００
０個の粒子の径を測定する。粒度分布測定において、粒
子径の測定範囲での粒子径の小さい値のものから大きな
値の順に積算し、積算粒子量を各粒子区分において求め
た。In this case, when the particle shape cannot be regarded as a spherical shape, its minor axis and major axis were measured, and 1/2 of the sum of the two was taken as the particle diameter. Also, at least 200 is required to calculate the average particle size.
The diameter of 0 particles is measured. In the particle size distribution measurement, the particles having a smaller particle diameter in the measurement range of the particle diameter were added in order from the larger value, and the integrated particle amount was obtained in each particle category.
【００３０】[0030]
【実施例】つぎに、実施例により本発明を具体的に説明
する。以下の実施例は、いずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。実施例およ
び比較例において使用した成分は以下のものである。 （Ａ）成分；ブロック共重合体樹脂 Ａ−１；スチレン単位７０重量％を含有するスチレン−
ブタジエンブロック共重合体。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples. The following examples are merely illustrative and do not limit the content of the present invention. The components used in the examples and comparative examples are as follows. (A) component; block copolymer resin A-1; styrene containing 70% by weight of styrene unit
Butadiene block copolymer.
【００３１】Ａ−２；スチレン単位８５重量％を含有す
るスチレン−ブタジエンブロック共重合体。 （Ｂ）成分：ポリフェニレンエーテル Ｂ−１；固有粘度が０．６２（３０℃、クロロホルム
中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル Ｂ−２；固有粘度が０．５４（３０℃、クロロホルム
中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル （Ｃ）成分：ポリアミド Ｃ−１；６−ナイロン（旭化成工業（株）製、ナイロン
ＳＢＲ） Ｃ−２；６，６−ナイロン（旭化成工業（株）製、レオ
ナ１３００） （Ｄ）成分：ゴム状重合体 Ｄ−１；スチレン−ブタジエン共重合体（旭化成工業
（株）製、タフプレン２００） Ｄ−２；スチレン−ブタジエン共重合体の水素化品（シ
ェル社製、クレイトンＧ−１６５０） Ｄ−３；エチレン−プロピレン共重合体の無水マレイン
酸変性品（エクソン化学社製、エグゼロ−ＶＡ−１８０
３） また、得られた樹脂組成物については、次の方法に従っ
て評価した。A-2: A styrene-butadiene block copolymer containing 85% by weight of styrene units. Component (B): polyphenylene ether B-1; poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether B-2 having an intrinsic viscosity of 0.62 (at 30 ° C. in chloroform); intrinsic viscosity of 0. Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (C) component which is 54 (30 ° C., in chloroform): Polyamide C-1; 6-nylon (manufactured by Asahi Kasei Corporation, nylon SBR) C -2; 6,6-nylon (Asahi Kasei Kogyo KK, Leona 1300) (D) component: rubber-like polymer D-1; styrene-butadiene copolymer (Asahi Kasei Kogyo KK, Toughprene 200) D -2; hydrogenated product of styrene-butadiene copolymer (Kreton G-1650, manufactured by Shell Co.) D-3; maleic anhydride-modified product of ethylene-propylene copolymer (manufactured by Exxon Chemical Co., et al. Zero -VA-180
3) Further, the obtained resin composition was evaluated according to the following method.
【００３２】射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ８０Ｅ
ＰＮ、シリンダー温度２８０℃、成形サイクル１分）で
試験片を作成し、次の物性測定ならびに試験を実施し
た。 （１） アイゾット衝撃強さ：ＪＩＳ Ｋ−７１１０、
２３℃、ノッチ付き （２） 加熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ−７２０７、４．６
ｋｇ／荷重 （３） 成形機内滞留試験：東芝機械（株）製ＩＳ８０
ＥＰＮ射出成形機を用いシリンダー温度を３１０℃、成
形サイクルを１０分とし、成形機内に滞留させたのち、
試験片を作成し、この試験片より作成した超薄切片の透
過型電子顕微鏡写真より分散粒子径の平均径を求めた。Injection molding machine (IS80E manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
A test piece was prepared with PN, a cylinder temperature of 280 ° C., and a molding cycle of 1 minute), and the following physical property measurements and tests were performed. (1) Izod impact strength: JIS K-7110,
23 ° C, with notch (2) Heat distortion temperature: JIS K-7207, 4.6
kg / load (3) Residence test in molding machine: IS80 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
After using the EPN injection molding machine, the cylinder temperature was 310 ° C., the molding cycle was 10 minutes, and the mixture was retained in the molding machine.
A test piece was prepared, and an average diameter of dispersed particles was determined from a transmission electron micrograph of an ultrathin section prepared from the test piece.
【００３３】（４） 再生試験：射出成形機で得られた
試験片を粉砕機にかけ、この粉砕物を押出機にて２８０
℃で再度ペレット化し、射出成形機で試験片を作成し
た。同様に、この試験片より分散粒子径の平均径を求め
た。(4) Regeneration test: A test piece obtained by an injection molding machine is put into a pulverizer, and the pulverized product is 280 with an extruder.
The pellet was re-pelletized at 0 ° C., and a test piece was prepared using an injection molding machine. Similarly, the average diameter of dispersed particles was obtained from this test piece.
【００３４】[0034]
【実施例１および３】固有粘度が０．６２（３０℃、ク
ロロホルム中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテル（ＰＰＥ）、無水マレイン酸、
およびブロック共重合体樹脂Ａ−１（表１、Ａ成分；前
記Ａ−１）をそれぞれ表１に示す配合割合で、二軸押出
機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ−
２５）に供給し、３００℃、３００ｒｐｍで押出混練
し、ペレット化し一段目の組成物を得た。ついでこの組
成物とともに、６−ナイロン、Ｃ−１（表１、Ｃ成分；
前記Ｃ−１）、スチレン−ブタジエン共重合体、Ｄ−１
（表１、Ｄ成分；前記Ｄ−１）を同様に、二軸押出機に
供給し、同条件にて押出混練し、ペレット化した。つい
で前記した方法により各種試験を行った。評価結果を表
１に示す。Examples 1 and 3 Poly (2,6-dimethyl-1,4) with an intrinsic viscosity of 0.62 (30 ° C. in chloroform).
-Phenylene) ether (PPE), maleic anhydride,
And the block copolymer resin A-1 (Table 1, A component; A-1) at the compounding ratios shown in Table 1, respectively, twin-screw extruder (ZSK-manufactured by Werner & Pfleiderer).
25), extruded and kneaded at 300 ° C. and 300 rpm, and pelletized to obtain a first-stage composition. Then, along with this composition, 6-nylon, C-1 (Table 1, C component;
C-1), styrene-butadiene copolymer, D-1
Similarly, (Table 1, component D; D-1) was supplied to a twin-screw extruder, extrusion kneaded under the same conditions, and pelletized. Then, various tests were conducted by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 1.
【００３５】[0035]
【実施例２】実施例１において、ブロック共重合体樹脂
をＡ−１からＡ−２に変え、同条件にて押出混練し、ペ
レット化した。Example 2 In Example 1, the block copolymer resin was changed from A-1 to A-2, extrusion kneading was carried out under the same conditions, and pelletized.
【００３６】[0036]
【比較例１】実施例１において、全成分を同時に二軸押
出機に供給し、押出混練した。Comparative Example 1 In Example 1, all components were simultaneously fed to a twin-screw extruder and extrusion kneaded.
【００３７】[0037]
【比較例２】実施例１において、ブロック共重合体樹脂
のかわりに、ポリスチレンを配合し、同様に押出した。[Comparative Example 2] In Example 1, polystyrene was blended instead of the block copolymer resin and extruded in the same manner.
【００３８】[0038]
【比較例３】実施例１において、ブロック共重合体樹脂
を二段目に配合した。Comparative Example 3 In Example 1, the block copolymer resin was blended in the second stage.
【００３９】[0039]
【比較例４】実施例１において、ブロック共重合体樹脂
を配合せず、同様に押出した。評価結果を表１に示す。Comparative Example 4 In Example 1, the block copolymer resin was not compounded and extruded in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.
【００４０】[0040]
【実施例４】実施例１において、（Ｂ）成分を固有粘度
が０．５４（３０℃、クロロホルム中）のＰＰＥ、Ｂ−
２にかえ、表２に示す配合割合で、第一原料フィード口
から（Ｂ）成分、（Ａ）成分、（Ｅ）成分を、さらに第
一フィード口の下流に設けた第二フィード口から（Ｃ）
成分、（Ｄ）成分を二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ−２５）に供給し、３００
℃、３００ｒｐｍで押出混練し、ペレット化した。Example 4 In Example 1, the component (B) was replaced with PPE having an intrinsic viscosity of 0.54 (30 ° C., in chloroform), B-.
Instead of 2, the components (B), (A), and (E) were introduced from the first raw material feed port at the blending ratio shown in Table 2 from the second feed port provided further downstream of the first feed port ( C)
Ingredients (D) Ingredients for Twin Screw Extruder (Werner & Pfl
supplied to the eiderer ZSK-25), and 300
The mixture was extruded and kneaded at 300 ° C. and pelletized into pellets.
【００４１】[0041]
【実施例５】実施例４において、（Ａ）成分をＡ−２の
ブロック共重合体樹脂に、（Ｃ）成分をＣ−２に、
（Ｄ）成分をＤ−２にかえ同様に押出混練し、ペレット
化した。Example 5 In Example 4, the component (A) was used as the block copolymer resin of A-2, the component (C) was used as C-2, and
The component (D) was extruded, kneaded and pelletized in the same manner as in the case of D-2.
【００４２】[0042]
【比較例５】実施例５において、（Ａ）成分を第二原料
フィード口より供給し、同様に押出混練し、ペレット化
した。[Comparative Example 5] In Example 5, the component (A) was supplied from the second raw material feed port, extrusion kneaded in the same manner, and pelletized.
【００４３】[0043]
【実施例６】実施例５において、（Ｄ）成分をＤ−３に
かえ、表２の配合割合にて同様に押出混練し、ペレット
化した。[Example 6] In Example 5, the component (D) was replaced with D-3, and the mixture was extrusion kneaded in the same proportion as in Table 2 and pelletized.
【００４４】[0044]
【比較例６】実施例６において、（Ａ）成分を抜き、同
様に押出混練し、ペレット化した。評価結果を表２に示
す。[Comparative Example 6] In Example 6, the component (A) was removed, and extrusion kneading was carried out in the same manner to form pellets. The evaluation results are shown in Table 2.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、本来のポリフェ
ニレンエーテル、ポリアミドおよびゴム状重合体からな
る組成物の優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、機械的
特性を、さらに向上させることが出来る。さらに成形機
内滞留時の物性低下や、再生による物性低下のない材料
を提供する事が出来る。The resin composition of the present invention is intended to further improve the excellent heat resistance, moldability, oil resistance and mechanical properties of the composition comprising the original polyphenylene ether, polyamide and rubber-like polymer. Can be done. Further, it is possible to provide a material in which the physical properties are not deteriorated when retained in the molding machine and the physical properties are not deteriorated by regeneration.
【００４８】したがって、本発明の樹脂組成物は、自動
車、電気・電子部品等の各種用途に有用であり、さらに
用途の拡大が期待出来る。Therefore, the resin composition of the present invention is useful for various applications such as automobiles, electric and electronic parts, and further expansion of the applications can be expected.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＸ 8218−4Ｊ 53/02 ＬＬＺ 7142−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ ＬＱＶ 9286−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location C08K 5/17 C08L 21/00 LBX 8218-4J 53/02 LLZ 7142-4J 77/00 LQS 9286- 4J LQV 9286-4J
Claims (3)
合体ブロックを少なくとも１個、およびビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも、１個含
有し、かつビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重
量比が６０／３０を超え９７／３以下である組成のブロ
ック共重合体樹脂 ０．１〜１０重量％と（Ｂ）ポリフ
ェニレンエーテル ２５〜７０重量％、（Ｃ）ポリアミ
ド ２５〜７０重量％、および（Ｄ）ゴム状重合体 １
〜３５重量％、とからなる樹脂組成物 １００重量部
に、（Ｅ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキ
シ基、アミノ基または水酸基を有する化合物 ０．０５
〜５重量部を含む混合物を溶融混練してなる樹脂組成
物。1. A polymer containing (A) at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component and at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component, and conjugated with a vinyl aromatic compound. Block copolymer resin having a composition in which the weight ratio of the diene compound is more than 60/30 and 97/3 or less 0.1 to 10% by weight, (B) polyphenylene ether 25 to 70% by weight, (C) polyamide 25 to 70 % By weight, and (D) rubbery polymer 1
To 35% by weight, 100 parts by weight of a resin composition (E) having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule 0.05
A resin composition obtained by melt-kneading a mixture containing 5 to 5 parts by weight.
リフェニレンエーテル、（Ｅ）分子内にカルボン酸基、
酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有す
る化合物を同時に溶融混練し前段樹脂組成物を生成さ
せ、次いで該前段樹脂組成物を（Ｃ）ポリアミドと溶融
混練した樹脂組成物であって、（Ｄ）ゴム状重合体を前
段樹脂組成物製造時および／または（Ｃ）ポリアミドと
同時に配合し溶融混練する事を特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の樹脂組成物。2. A block copolymer resin (A), a polyphenylene ether (B), a carboxylic acid group in the molecule (E),
A resin composition in which a compound having an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group is melt-kneaded at the same time to form a pre-stage resin composition, and then the pre-stage resin composition is melt-kneaded with (C) polyamide, The resin composition according to claim 1, wherein the rubber-like polymer (D) is blended during the production of the resin composition in the first stage and / or at the same time as the polyamide (C) and melt-kneaded.
相中に（Ｂ）成分が平均粒子径０．１〜２μｍの分散相
として存在し、かつ積算粒子量の８０％が粒子径３μｍ
以下である事を特徴とする特許請求の範囲第１項および
第２項記載の樹脂組成物。3. The component (C) forms a continuous phase, in which the component (B) is present as a dispersed phase having an average particle size of 0.1 to 2 μm, and 80% of the cumulative particle amount is particles. Diameter 3 μm
The resin composition according to claim 1 or 2, characterized in that:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20902392A JPH0657126A (en) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20902392A JPH0657126A (en) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657126A true JPH0657126A (en) | 1994-03-01 |
Family
ID=16565991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20902392A Withdrawn JPH0657126A (en) | 1992-08-05 | 1992-08-05 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657126A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002544308A (en) * | 1999-05-07 | 2002-12-24 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Conductive composition whose volume resistivity is controlled by its composition |
-
1992
- 1992-08-05 JP JP20902392A patent/JPH0657126A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002544308A (en) * | 1999-05-07 | 2002-12-24 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Conductive composition whose volume resistivity is controlled by its composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2641507B2 (en) | Novel thermoplastic resin composition | |
| JPH04300956A (en) | Antistatic resin composition | |
| JPH06287446A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH02201811A (en) | Conductive resin mixture | |
| US6946084B2 (en) | Thermoplastic resin composition and moldings of the same | |
| JPH09279012A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2007154127A (en) | Polyamide/polyphenylene ether resin composition | |
| JPH0258563A (en) | Resin composition containing polyphenylene ether and polyamide and having excellent low-temperature impact resistance | |
| JP3111625B2 (en) | Resin composition with improved recyclability | |
| JP3504342B2 (en) | Heat resistant resin composition | |
| JPS62270654A (en) | Polyphenylene ether/polyamide composition and its production | |
| JPH0737562B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3127518B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4162201B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2002206054A (en) | Method of producing thermoplastic resin composition and thermoplastic resin composition | |
| JPH0657125A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3171428B2 (en) | Polyphenylene ether-based thermoplastic resin composition with excellent natural hue | |
| JPH0657126A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2006199748A (en) | Method for producing resin composition | |
| JP3029287B2 (en) | Polyphenylene ether composition | |
| JP4545037B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4159339B2 (en) | Conductive resin composition | |
| JPH06240130A (en) | Reinforced resin composition | |
| JPH06157895A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH06145495A (en) | Thermoplastic resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991005 |