JPH06157895A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH06157895A JPH06157895A JP31193792A JP31193792A JPH06157895A JP H06157895 A JPH06157895 A JP H06157895A JP 31193792 A JP31193792 A JP 31193792A JP 31193792 A JP31193792 A JP 31193792A JP H06157895 A JPH06157895 A JP H06157895A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性、
成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。The present invention relates to mechanical properties, heat resistance,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent moldability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、寸法安
定性、電気的特性、高荷重下での耐熱変形性、耐水性な
どに優れた樹脂であり、工業的にはポリスチレン系樹脂
とブレンドされた形で幅広く利用されているが、耐油性
および成形加工性に劣るという大きな欠点を有してい
る。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether resin is a resin excellent in dimensional stability, electrical characteristics, heat distortion resistance under high load, water resistance, etc., and is industrially blended with polystyrene resin. Although it is widely used, it has the major drawback of poor oil resistance and molding processability.
【０００３】これに対し、ポリアミド樹脂は、機械的強
度、耐油性、耐熱性などに優れ、最も代表的なエンジニ
アリングプラスチックの１つとして、多量に利用されて
いる。しかしながら、このポリアミド樹脂は寸法安定
性、吸湿性、高荷重下での耐熱変形性、乾燥時の耐衝撃
性などの性質が他のプラスチックに比べて低いという欠
点を有している。On the other hand, polyamide resin is excellent in mechanical strength, oil resistance, heat resistance and the like and is used in large quantities as one of the most representative engineering plastics. However, this polyamide resin has the drawback that it is lower in properties such as dimensional stability, hygroscopicity, thermal deformation resistance under high load, and impact resistance during drying as compared with other plastics.
【０００４】このため、前記の両樹脂のそれぞれの長所
を生かし、両者の欠点を相補うことを目的として、両樹
脂をブレンドすることが試みられ、これまで種々の組成
物が提案されている。例えば両樹脂を単純にブレンドし
たもの、特に溶融混合したブレンド樹脂が開示されてい
る（特公昭４５−９９７号公報、特公昭５９−４１６６
３公報）。しかしながら、ポリフェニレンエーテルとポ
リアミドとは本来相溶しにくく、このような単純にブレ
ンドしたものでは、機械的強度に優れた成形品を得るこ
とができない。Therefore, blending of both resins has been attempted for the purpose of complementing the drawbacks of the two resins by taking advantage of the respective advantages of both resins, and various compositions have been proposed so far. For example, a simple blend of both resins, especially a blended resin obtained by melt mixing, is disclosed (Japanese Patent Publication No. 45-997 and Japanese Patent Publication No. 59-4166).
3 gazette). However, the polyphenylene ether and the polyamide are essentially incompatible with each other, and such a simple blend cannot provide a molded article excellent in mechanical strength.
【０００５】そのために、ポリフェニレンエーテル及び
ポリアミドと共に、相溶性改良剤としてスチレン系化合
物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体を
配合し、さらに耐衝撃改良剤としてゴム状物質を添加し
た組成物（特公昭５９−３３６１４号公報）やポリフェ
ニレンエーテル及びポリアミドと共に、他の成分として
分子内に（ａ）炭素−炭素二重結合または三重結合及び
（ｂ）カルボキシル基や酸無水物基などの官能基を有す
る化合物を添加し、溶融混練りして得られた組成物（特
公昭６０−１１９６６号公報）さらに、ゴム状物質を添
加した組成物（特公昭５６−４９７５３号公報）が提案
されている。しかしながら、これらの方法によって得ら
れた組成物においても、十分な衝撃強度が得られない。
一方、耐衝撃性を改良する方法として、分子内に炭素−
炭素二重結合および酸無水物、カルボン酸、アミノ基、
ヒドロキシ基を有する化合物により官能化されたポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドを溶融混合することから
なる方法（特開昭６３−５００８０３号公表）が提案さ
れている。しかしながら、ポリフェニレンエーテルとポ
リアミドを成分とする従来の組成物は、物性上なんらか
の欠点を有し、成形流動性と耐熱性、耐衝撃性のバラン
スのとれた物性をもつ樹脂組成物は、これまで見い出さ
れていなかった。For this purpose, a copolymer of a styrene compound and an α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride is blended as a compatibility improver together with polyphenylene ether and polyamide, and a rubber-like substance is further added as an impact resistance improver. Along with the added composition (Japanese Patent Publication No. 59-33614), polyphenylene ether and polyamide, (a) carbon-carbon double bond or triple bond and (b) carboxyl group or acid anhydride group in the molecule as other components. A composition obtained by adding a compound having a functional group such as, for example, melt-kneading (Japanese Patent Publication No. 60-11966) and a composition containing a rubber-like substance (Japanese Patent Publication No. 56-49753) are Proposed. However, even the compositions obtained by these methods cannot obtain sufficient impact strength.
On the other hand, as a method of improving impact resistance, carbon-
Carbon double bond and acid anhydride, carboxylic acid, amino group,
A method (Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-500803) has been proposed which comprises melt-mixing a polyphenylene ether functionalized with a compound having a hydroxy group and a polyamide. However, conventional compositions containing polyphenylene ether and polyamide have some drawbacks in physical properties, and resin compositions having physical properties in which molding fluidity, heat resistance and impact resistance are well balanced have been found so far. It wasn't.
【０００６】これらの方法によって得られたポリフェニ
レンエーテル系樹脂とポリアミド系樹脂より成る樹脂組
成物は、優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、耐有機溶
剤性、寸法安定性を有し、自動車部品、電気・電子部
品、機械部品等広い分野で使用されてきた。しかしなが
ら、こうした用途の拡大や省エネルギーおよびコストダ
ウンのために軽量薄肉化の要求が高まっている。そのた
めに、成形流動性と耐熱性、耐衝撃性のバランスにおい
て、より一層の向上が望まれている。A resin composition comprising a polyphenylene ether resin and a polyamide resin obtained by these methods has excellent heat resistance, moldability, oil resistance, organic solvent resistance and dimensional stability, It has been used in a wide range of fields such as parts, electric / electronic parts, and mechanical parts. However, in order to expand such applications, save energy, and reduce costs, there is an increasing demand for lighter and thinner walls. Therefore, further improvement is desired in the balance of molding fluidity, heat resistance, and impact resistance.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミドおよびゴム状重合体を
基本成分とする樹脂組成物において、成形流動性と耐熱
性および耐衝撃性のバランスを大幅に向上せしめた優れ
た樹脂組成物を提供することである。The object of the present invention is to significantly improve the balance between molding fluidity and heat resistance and impact resistance in a resin composition containing polyphenylene ether, polyamide and rubber-like polymer as basic components. An object of the present invention is to provide an excellent resin composition.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリアミド及びゴム状重合体が特定の割合
より成る樹脂組成物において、特定の二種類のポリアミ
ドを用い、かつポリアミドが連続相を、ポリフェニレン
エーテル及びゴム状重合体が分散相を形成してなる組成
物において、その目的を達成し得ることを見い出し、そ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned objects, the present inventors have found that in a resin composition comprising a polyphenylene ether, a polyamide and a rubber-like polymer in a specific ratio, It was found that the object can be achieved in a composition in which two types of polyamide are used, and the polyamide forms a continuous phase, and the polyphenylene ether and the rubber-like polymer form a dispersed phase, and based on the findings, The invention was completed.
【０００９】即ち、本発明は、１、（Ａ）ポリフェニレ
ンエーテル ２５〜７０重量％、（Ｂ）６−ナイロンと
６，６−ナイロンのポリアミド混合物 ２５〜７０重量
％および（Ｃ）ゴム状重合体 １〜３０重量％とからな
る樹脂成分 １００重量部に、（Ｄ）分子内にカルボン
酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基または水酸基
を有する化合物 ０．０５〜５重量部、を配合して溶融
混練し、（Ｂ）成分が連続相を、（Ａ）成分および
（Ｃ）成分が分散相を形成してなる樹脂組成物。２、お
よびこのものに、さらに（Ｅ）共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックを少なくとも１個およびビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも、
１個含有し、かつビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物の重量比が６０／４０以上９７／３以下である組成の
ブロック共重合体を、不飽和ジカルボン酸およびその誘
導体の中から選ばれた少なくとも１種を用い、その含有
量が該ブロック共重合体１００重量部当たり、０．０５
〜５重量部になるように変性した変性ブロック共重合体
０．１〜１０重量％を含有してなる樹脂成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の合計量１００重量部に、
（Ｄ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ
基、アミノ基または水酸基を有する化合物 ０．０５〜
５重量部 を配合し、溶融混練して得られる（Ｂ）成分
が連続相を、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分が分散相を形成
してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。That is, the present invention comprises: (A) 25 to 70% by weight of polyphenylene ether, (B) 25 to 70% by weight of a polyamide mixture of 6-nylon and 6,6-nylon, and (C) a rubbery polymer. 100 parts by weight of a resin component consisting of 1 to 30% by weight, and (D) 0.05 to 5 parts by weight of a compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule. Then, the resin composition is obtained by melt-kneading, and the component (B) forms a continuous phase and the components (A) and (C) form a dispersed phase. 2, and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound (E) and at least a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound,
At least one block copolymer having a composition in which the weight ratio of the vinyl aromatic compound to the conjugated diene compound is 60/40 or more and 97/3 or less is selected from unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives. One kind is used, and the content is 0.05 per 100 parts by weight of the block copolymer.
A resin component (A) containing 0.1 to 10% by weight of a modified block copolymer modified to have a content of 5 parts by weight.
To 100 parts by weight of the total amount of (B), (C) and (E),
(D) Compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule 0.05 to
A thermoplastic resin composition characterized in that 5 parts by weight are blended and melt-kneaded to obtain a component (B) forming a continuous phase and components (A) and (C) forming a dispersed phase.
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて（Ａ）成分として用いられるポリフェニレンエー
テルは、下記一般式（１）、The present invention will be described in detail below. The polyphenylene ether used as the component (A) in the present invention has the following general formula (1):
【００１１】[0011]
【化１】 [Chemical 1]
【００１２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は、同一
または異なるアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素
などの残基を示し、ｎは重合度を表す。）で示される繰
り返し単位からなる重合体である。その具体例として
は、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−フェニレン）
エーテル、ポリ（２、６−ジエチル−１、４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎプロピル−
１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎブチル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−イソプロピル−１、４−フェニン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロル−１、４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエ
チル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロロエチル−１、４−フェニレン）エーテル
などの単独重合体及び、それらの繰り返し単位からなる
共重合体などがあげられる。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent the same or different residues such as alkyl groups, aryl groups, halogens and hydrogen, and n represents the degree of polymerization). It is a polymer composed of repeating units. Specific examples thereof include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6-ethyl-phenylene).
Ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-npropyl)-
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-N-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2
-Ethyl-6-isopropyl-1,4-phenine) ether, poly (2-methyl-6-chloro-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) Examples thereof include homopolymers such as ether and poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, and copolymers composed of repeating units thereof.
【００１３】また、これらのポリフェニレンエーテル
は、その重合度が単独重合体、共重合体ともに固有粘度
〔η〕（クロロホルム溶液、３０℃）で０．３０〜１．
５、好ましくは０．４０〜１．０の範囲のものが好適に
用いられる。本発明において（Ｂ）成分として用いられ
るポリアミドは、６−ナイロンと６，６−ナイロンの混
合物である。６−ナイロンと６，６−ナイロンの混合比
率は、５／９５〜５０／５０の範囲が好ましい。特に好
ましくは、１０／９０〜３０／７０の範囲である。６−
ナイロンだけを用いた場合は耐熱性が劣り、６，６−ナ
イロンだけを用いた場合は流動性と低温耐衝撃性が劣り
目的を達成することはできない。Further, these polyphenylene ethers have a degree of polymerization of 0.30 to 1.0 in terms of intrinsic viscosity [η] (chloroform solution, 30 ° C.) for both homopolymers and copolymers.
Those in the range of 5, preferably 0.40 to 1.0 are suitably used. The polyamide used as the component (B) in the present invention is a mixture of 6-nylon and 6,6-nylon. The mixing ratio of 6-nylon and 6,6-nylon is preferably in the range of 5/95 to 50/50. Particularly preferably, it is in the range of 10/90 to 30/70. 6-
When only nylon is used, the heat resistance is poor, and when only 6,6-nylon is used, the fluidity and low temperature impact resistance are poor, and the purpose cannot be achieved.
【００１４】本発明において（Ｃ）成分として用いられ
るゴム状重合体としては、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共
重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体、エチレン
−プロピレンエラストマー、エチレン系アイオノマー樹
脂、ゴム状のコアと非ゴム状ポリマーのシェルからなる
コア・シェルポリマーなどであり、特にスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体およびブタジエン部分の一部又
は全てが水素添加されたスチレン−ブタジエンブロック
共重合体が好ましい。The rubber-like polymer used as the component (C) in the present invention is a styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, a hydrogenated styrene-polymer. It is an isoprene block copolymer, an ethylene-propylene elastomer, an ethylene-based ionomer resin, a core-shell polymer composed of a rubber-like core and a shell of a non-rubber-like polymer, and particularly one of a styrene-butadiene block copolymer and a butadiene moiety. Styrene-butadiene block copolymers that are partly or wholly hydrogenated are preferred.
【００１５】また、これらのゴム状重合体を、エポキシ
化合物や不飽和カルボン酸及びその誘導体などで変性し
たものを用いることもできる。本発明において（Ｄ）成
分として用いられる、分子内にカルボン酸基、酸無水物
基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有する化合物
の具体例としては、マレイン酸、フマル酸、クロロマレ
イン酸、シス−４−シクロヘキセン−１、２−ジカルボ
ン酸及びこれらの酸無水物、エステル、半アルキルエス
テル、アミド、イミド、クエン酸、リンゴ酸等があげら
れるが、特に、α、β−不飽和ジカルボン酸およびその
誘導体、具体的には、マレイン酸及び無水マレイン酸が
好適である。これらの化合物は、それぞれ単独で用いて
も良いし２種以上を組み合わせて用いても良い。（Ｄ）
成分の添加量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｅ）成分の合計量１００重量部に対して、０．０５〜
５重量部、好ましくは０．１〜１重量部の範囲で選ぶ事
が望ましい。この添加量が、０．０５重量部未満では、
ポリフェニレンエーテルの分散粒径が大きくなり物性上
好ましくないし、また５重量部を超える添加量を用いて
もそれによる効果の増大はみられず、経済的に不利であ
る。It is also possible to use those obtained by modifying these rubber-like polymers with epoxy compounds, unsaturated carboxylic acids and their derivatives. Specific examples of the compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule used as the component (D) in the present invention include maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, cis. -4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and their acid anhydrides, esters, half-alkyl esters, amides, imides, citric acid, malic acid and the like can be mentioned, but especially α, β-unsaturated dicarboxylic acids and Derivatives thereof, specifically maleic acid and maleic anhydride, are suitable. These compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. (D)
The added amount of the component is 0.05 to 100 parts by weight of the total amount of the components (A), (B), (C) and (E).
It is desirable to select 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight. If the amount added is less than 0.05 parts by weight,
The dispersed particle size of the polyphenylene ether becomes large, which is not preferable in terms of physical properties, and even if an addition amount of more than 5 parts by weight is used, the effect thereof is not increased, which is economically disadvantageous.
【００１６】本発明において（Ｅ）成分として用いられ
る変性ブロック共重合体のベースとなるブロック共重合
体は、芳香族ビニル化合物の重合体ブロック１個以上
と、共役ジェン化合物の重合体ブロック１個以上とから
構成され、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの組
み合わせのいずれでも良い。このベースブロック共重合
体における芳香族ビニル化合物の含有率は、６０〜９７
重量％の範囲にあることが好ましい。このベースブロッ
ク共重合体の具体例としては、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合
体等が挙げられる。The block copolymer which is the base of the modified block copolymer used as the component (E) in the present invention is one or more polymer blocks of an aromatic vinyl compound and one polymer block of a conjugated gen compound. It is composed of the above and may be linear, branched, radial or a combination thereof. The content of the aromatic vinyl compound in this base block copolymer is 60 to 97.
It is preferably in the range of% by weight. Specific examples of the base block copolymer include a styrene-butadiene block copolymer and a styrene-isoprene block copolymer.
【００１７】このベースブロック共重合体を変性するの
に用いられる不飽和ジカルボン酸及びその誘導体として
は、例えばマレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、
シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及び
これらの酸無水物、エステル、半アルキルエステル、ア
ミド、イミド等が挙げられるが、特にα，β−不飽和ジ
カルボン酸及びその誘導体、具体的には、マレイン酸及
び無水マレイン酸が好適である。Examples of the unsaturated dicarboxylic acid and its derivative used for modifying the base block copolymer include maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid,
Examples thereof include cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and their acid anhydrides, esters, half-alkyl esters, amides, imides, etc., and particularly α, β-unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives, specifically Are preferably maleic acid and maleic anhydride.
【００１８】不飽和ジカルボン酸及びその誘導体は、そ
れぞれ単独で用いても良いし２種以上を組み合わせて用
いても良い。該変性ブロック共重合体は、不飽和ジカル
ボン酸及びその誘導体が該ブロック共重合体１００重量
部当り、０．０５〜５重量部になるようにグラフト変性
したものである。本発明組成物における（Ａ）ポリフェ
ニレンエーテル、（Ｂ）ポリアミド、（Ｃ）ゴム状重合
体の配合割合については、前記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計重量に基ずき、ポリフェニレンエーテ
ルが２５〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、
ポリアミドが２５〜７０重量％、好ましくは３０〜６０
重量％、ゴム状重合体が１〜３０重量％、好ましくは２
〜２０重量％の範囲である。The unsaturated dicarboxylic acid and its derivative may be used alone or in combination of two or more kinds. The modified block copolymer is obtained by graft-modifying unsaturated dicarboxylic acid and its derivative so as to be 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the block copolymer. The blending ratio of (A) polyphenylene ether, (B) polyamide, and (C) rubbery polymer in the composition of the present invention is based on the total weight of the components (A), (B) and (C), 25 to 70% by weight of polyphenylene ether, preferably 30 to 60% by weight,
25-70% by weight of polyamide, preferably 30-60
% By weight, 1-30% by weight of rubbery polymer, preferably 2
Is in the range of up to 20% by weight.
【００１９】本発明において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
３成分を、前記の配合割合にするのは、ポリフェニレン
エーテルが７０重量％を超えまたはポリアミドが２５重
量％未満では、ポリアミドを連続相とすることが難し
く、ポリアミドの特徴である耐油性、成形加工性等を損
なうためである。一方、ポリフェニレンエーテルが２５
重量％未満またはポリアミドが７０重量％超えては高荷
重下での耐熱性が劣り好ましくない。またゴム状重合体
は耐衝撃性向上のために必要であり、１重量％未満で
は、耐衝撃性が低く、３０重量％を超える量は耐衝撃性
向上のためには必要としないし剛性および耐熱性が低下
し好ましくない。さらに、（Ｅ）成分として用いられる
変性ブロック共重合体の配合割合は、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）成分の合計重量に基ずき
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％であ
る。０．１重量％より少ない場合は、分散粒径を小さく
する効果ならびに成形機内滞留時や該樹脂組成物を再生
使用する際の粒子径の安定化効果が発揮されず、１０重
量％より多い場合も、それによる効果の増大は見られ
ず、経済的に不利である。In the present invention, (A), (B), (C)
It is difficult to make the polyamide into a continuous phase when the polyphenylene ether is more than 70% by weight or the polyamide is less than 25% by weight, and the three components are mixed in the above-mentioned mixing ratio. This is because the sex is impaired. On the other hand, polyphenylene ether is 25
If the amount is less than 70% by weight or the amount of polyamide exceeds 70% by weight, the heat resistance under a high load is poor, which is not preferable. The rubber-like polymer is necessary for improving the impact resistance, and if it is less than 1% by weight, the impact resistance is low, and if it exceeds 30% by weight, it is not necessary for improving the impact resistance. It is not preferable because the heat resistance is lowered. Further, the blending ratio of the modified block copolymer used as the component (E) is (A),
Based on total weight of components (B), (C) and (E)
It is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the effect of reducing the dispersed particle size and the effect of stabilizing the particle size during retention in the molding machine or when the resin composition is recycled are not exhibited, and the amount is more than 10% by weight. However, there is no increase in the effect due to it, and it is economically disadvantageous.
【００２０】次に、本発明組成物の一般的な製造方法に
ついて説明するが、もちろん前記の各条件が満足されて
おれば、他の製造方法を用いることもできる。すなわ
ち、本発明組成物は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル、
（Ｂ）ポリアミド、（Ｃ）ゴム状重合体、（Ｄ）分子内
にカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基ま
たは水酸基を有する化合物、さらには、（Ｅ）変性ブロ
ック共重合体を溶融混合することにより得られる。Next, a general method for producing the composition of the present invention will be described. Of course, other production methods can be used as long as the above conditions are satisfied. That is, the composition of the present invention comprises (A) polyphenylene ether,
(B) polyamide, (C) rubber-like polymer, (D) compound having carboxylic acid group, acid anhydride group, epoxy group, amino group or hydroxyl group in the molecule, and (E) modified block copolymer Is obtained by melt mixing.
【００２１】混練方法は全成分を一括混練しても良い
し、予め（Ａ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分を予備混練し
た後に残りの成分を混練しても良い。また、（Ｅ）成分
の変性ブロック共重合体の製造時に、すなわちベースブ
ロック共重合体と（Ｄ）成分の不飽和ジカルボン酸やそ
の誘導体とを押出機内で混練、反応させる際に、同時に
（Ａ）成分のポリフェニレンエーテルや（Ｃ）成分のゴ
ム状重合体を供給し、（Ｂ）成分のポリアミドを押出機
の途中から供給して、一度で溶融混練し、組成物化する
ことが工程の簡略化の観点から好ましい。As the kneading method, all the components may be kneaded together, or the components (A), (D) and (E) may be preliminarily kneaded and then the remaining components may be kneaded. Further, at the time of producing the modified block copolymer of the component (E), that is, at the time of kneading and reacting the base block copolymer with the unsaturated dicarboxylic acid or its derivative of the component (D) in the extruder, at the same time (A) ) Component polyphenylene ether and component (C) rubber-like polymer are supplied, component (B) polyamide is supplied from the middle of the extruder, and melt kneading at once to form a composition. From the viewpoint of.
【００２２】溶融混練りする温度及び時間は、使用する
ポリアミドの種類や、ポリアミドとポリフェニレンエー
テルとの配合比によって異なるが、通常、２４０〜３７
０℃、好ましくは２８０〜３４０℃の範囲の温度が、ま
た０．１〜１０分、好ましくは０．３〜３分程度の混練
時間が適当である。溶融混練装置としては、押出機、ニ
ーダー、ロールなどを用いることができるが、特に好適
なのは押出機である。The temperature and time for melt-kneading vary depending on the type of polyamide used and the compounding ratio of polyamide and polyphenylene ether, but are usually 240 to 37.
A temperature in the range of 0 ° C., preferably 280 to 340 ° C., and a kneading time of 0.1 to 10 minutes, preferably about 0.3 to 3 minutes, are suitable. As the melt-kneading device, an extruder, a kneader, a roll or the like can be used, but an extruder is particularly suitable.
【００２３】本発明組成物には、所望に応じ他のポリマ
ー、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、あるいは粒子状の
無機充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維などを添加する
ことができる。If desired, other polymers, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, or particulate inorganic fillers, glass fibers, carbon fibers, etc. can be added to the composition of the present invention.
【００２４】[0024]
【実施例】つぎに、実施例により本発明を具体的に説明
する。以下の実施例は、いずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。実施例およ
び比較例において使用した成分は以下のものである。 （Ａ）成分；ポリフェニレンエーテル；固有粘度が０．
５４（３０℃、クロロホルム中）であるポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル （Ｂ）成分：ポリアミド Ｂ−１；６−ナイロン（旭化成工業（株）製、ナイロン
ＳＢＲ） （Ｃ）成分：ゴム状重合体 Ｃ−１；水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合
体（スチレン成分３５％、数平均分子量約１７万） Ｃ−２；スチレン−ブタジエンブロック共重合体（旭化
成工業（株）製、タフプレン（登録商標）２００） （Ｅ）成分；変性ブロック共重合体 スチレン単位を７０重量％含有するスチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体の無水マレイン酸変性品。該スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体１００重量部に、無水
マレイン酸２重量部および安定剤としてのフェノチアジ
ン０．５重量部を配合し、二軸押出機を用いて２９０℃
にて溶融押出を行うことにより製造した。この変性ブロ
ック共重合体樹脂をトルエンに溶解させ、中和滴定を行
ったところ、マレイン酸残基の含有量は、約０．５％で
あった。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples. The following examples are merely illustrative and do not limit the content of the present invention. The components used in the examples and comparative examples are as follows. Component (A); polyphenylene ether; intrinsic viscosity of 0.
54 (30 ° C. in chloroform) poly (2,6-
Dimethyl-1,4-phenylene) ether (B) component: polyamide B-1; 6-nylon (Nylon SBR manufactured by Asahi Kasei Corporation) (C) component: rubbery polymer C-1; hydrogenated styrene- Butadiene block copolymer (styrene component 35%, number average molecular weight about 170,000) C-2; styrene-butadiene block copolymer (Asahi Kasei Kogyo KK, Toughprene (registered trademark) 200) (E) component; modified Block copolymer A maleic anhydride-modified product of a styrene-butadiene block copolymer containing 70% by weight of a styrene unit. 100 parts by weight of the styrene-butadiene block copolymer was mixed with 2 parts by weight of maleic anhydride and 0.5 part by weight of phenothiazine as a stabilizer, and the mixture was mixed with a twin-screw extruder at 290 ° C.
It was manufactured by performing melt extrusion in. When this modified block copolymer resin was dissolved in toluene and subjected to neutralization titration, the content of maleic acid residue was about 0.5%.
【００２５】また、得られた樹脂組成物については、次
の方法に従って評価した。射出成形機（東芝機械（株）
製ＩＳ８０Ｃ、シリンダー温度２８０℃、成形サイクル
１分）で試験片を作成し、次の物性測定ならびに試験を
実施した。 （１） アイゾッド衝撃強度（ＩＺＯＤ）：ＡＳＴＭ
Ｄ−２５６ ,ノッチ付き （２） 加熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８、４．６ｋｇ／荷重 （３） メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８に準拠し、温度２８０℃、荷重５ｋｇで測定
した。The obtained resin composition was evaluated according to the following method. Injection molding machine (Toshiba Machinery Co., Ltd.)
A test piece was prepared with IS80C manufactured by IS80C, a cylinder temperature of 280 ° C., and a molding cycle of 1 minute), and the following physical properties were measured and tested. (1) Izod impact strength (IZOD): ASTM
D-256 with notch (2) Heat distortion temperature (HDT): ASTM D-64
8, 4.6 kg / load (3) Melt flow rate (MFR): ASTM D
According to -1238, it was measured at a temperature of 280 ° C. and a load of 5 kg.
【００２６】[0026]
【実施例１】（Ａ）成分としてのポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン) エーテル（ＰＰＥ）４０重量
部、（Ｃ）成分としての水素添加スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体１３重量部部および（Ｄ）成分として
の無水マレイン酸０．４重量部を、スクリュー径４０ｍ
ｍの同方向回転二軸押出機のトップ（前段）から供給
し、（Ｂ）成分としての表１に示すポリアミド４７重量
部と安定剤としてのトリ（２，４−ジターシャリブチル
フェニル）フォスファイト（チバガイギー社製、イルガ
フォス１６８）０．１重量部、酸化亜鉛０．１５重量部
および硫化亜鉛０．１５重量部を押出機途中（中段）か
ら供給して、３００℃、３００ｒｐｍで押出混練りし、
組成物ペレットを得た。ついで前記した方法により各種
試験を行った。評価結果を表１に示す。Example 1 40 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (PPE) as component (A), hydrogenated styrene-butadiene diene block copolymer 13 as component (C) Parts by weight and 0.4 parts by weight of maleic anhydride as component (D), screw diameter 40 m
m from the top of the co-rotating twin-screw extruder (previous stage), 47 parts by weight of polyamide shown in Table 1 as component (B) and tri (2,4-ditertiarybutylphenyl) phosphite as stabilizer (Irgafos 168, manufactured by Ciba Geigy), 0.1 part by weight, 0.15 part by weight of zinc oxide, and 0.15 part by weight of zinc sulfide are supplied from the middle of the extruder (middle stage) and kneaded by extrusion at 300 ° C. and 300 rpm. ,
A composition pellet was obtained. Then, various tests were conducted by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 1.
【００２７】[0027]
【実施例２、比較例１および２】（Ａ）成分としてのポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン) エーテル
（ＰＰＥ）３９重量部、（Ｃ）成分としての水素添加ス
チレン−ブタジェンブロック共重合体１３重量部，
（Ｅ）成分としての変性ブロック共重合体および（Ｄ）
成分としての無水マレイン酸０．４重量部を、スクリュ
ー径４０ｍｍの同方向回転二軸押出機のトップ（前段）
から供給し、（Ｂ）成分としての表１に示すポリアミド
４７重量部と安定剤としてのトリフェニルフォスファイ
ト（チバガイギー社製、イルガフォス１６８）０．１重
量部、酸化亜鉛０．１５重量部および硫化亜鉛０．１５
重量部を押出機途中（中段）から供給して、３００℃、
３００ｒｐｍで押出混練りし、組成物ペレットを得た。
ついで前記した方法により各種試験を行った。Example 2, Comparative Examples 1 and 2 39 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (PPE) as component (A), hydrogenated styrene-butane as component (C) 13 parts by weight of gen block copolymer,
Modified block copolymer as component (E) and (D)
0.4 parts by weight of maleic anhydride as a component, top of the co-rotating twin-screw extruder with a screw diameter of 40 mm (previous stage)
47 parts by weight of the polyamide shown in Table 1 as the component (B), 0.1 parts by weight of triphenyl phosphite (manufactured by Ciba-Geigy, Irgafos 168) as a stabilizer, 0.15 parts by weight of zinc oxide and sulfurization. Zinc 0.15
By supplying a part by weight from the middle of the extruder,
The composition was pelletized by extrusion kneading at 300 rpm.
Then, various tests were conducted by the above-mentioned method.
【００２８】評価結果を表１に示す。The evaluation results are shown in Table 1.
【００２９】[0029]
【実施例３、４および５】実施例２において、（Ｂ）成
分としてポリアミドを表１に示すポリアミドにし、
（Ｅ）成分としての変性ブロック共重合体に変えて未変
性のブロック共重合体、（Ｃ）成分として、Ｃ−１の水
素添加スチレン−ブタジェンブロック共重合体とＣ−２
のスチレン−ブタジェンブロック共重合体を用い、スチ
レン−ブタジェンブロック共重合体は押出機途中（中
段）から供給して、同条件にて押出混練し、ペレット化
した。ついで前記した方法により各種試験を行った。評
価結果を表１に示す。Examples 3, 4 and 5 In Example 2, the polyamide shown in Table 1 was used as the component (B),
The modified block copolymer as the component (E) is replaced by an unmodified block copolymer, and the component (C) is a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer of C-1 and C-2.
The styrene-butadiene block copolymer was used, and the styrene-butadiene block copolymer was supplied from the middle (middle stage) of the extruder, extrusion kneaded under the same conditions, and pelletized. Then, various tests were conducted by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 1.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、本来のポリフェ
ニレンエーテル、ポリアミドおよびゴム状重合体からな
る組成物の優れた耐熱性、成形加工性、耐油性、機械的
特性を、さらに向上した材料を提供する事が出来る。し
たがって、本発明の樹脂組成物は、自動車、電気・電子
部品等の各種用途に有用であり、さらに用途の拡大が期
待出来る。The resin composition of the present invention is a material in which the excellent heat resistance, molding processability, oil resistance and mechanical properties of the composition comprising the original polyphenylene ether, polyamide and rubber-like polymer are further improved. Can be provided. Therefore, the resin composition of the present invention is useful for various applications such as automobiles and electric / electronic parts, and further expansion of the applications can be expected.
Claims (2)
７０重量％、（Ｂ）６−ナイロンと６，６−ナイロンの
ポリアミド混合物 ２５〜７０重量％、（Ｃ）ゴム状重
合体 １〜３０重量％とからなる樹脂成分 １００重量
部に、（Ｄ）分子内にカルボン酸基、酸無水物基、エポ
キシ基、アミノ基または水酸基を有する化合物 ０．０
５〜５重量部を配合し、溶融混練して得られる（Ｂ）成
分が連続相を、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分が分散相を形
成してなる樹脂組成物。1. (A) Polyphenylene ether 25-
70% by weight, (B) a polyamide mixture of 6-nylon and 6,6-nylon 25 to 70% by weight, (C) a rubber-like polymer 1 to 30% by weight, 100 parts by weight of a resin component, (D) Compound having carboxylic acid group, acid anhydride group, epoxy group, amino group or hydroxyl group in molecule 0.0
A resin composition obtained by blending 5 to 5 parts by weight and melt-kneading, the component (B) forming a continuous phase, and the components (A) and (C) forming a dispersed phase.
に（Ｅ）共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
を少なくとも１個およびビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックを少なくとも、１個含有し、かつビニ
ル芳香族化合物と共役ジエン化合物の重量比が６０／４
０以上９７／３以下である組成のブロック共重合体を、
不飽和ジカルボン酸及びその誘導体の中から選ばれた少
なくとも１種を用い、その含有量が該ブロック共重合体
１００重量部当たり ０．０５〜５重量部である変性ブ
ロック共重合体 ０．１〜１０重量％を含有してなる樹
脂成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の合計量１０
０重量部に、（Ｄ）分子内にカルボン酸基、酸無水物
基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を有する化合物
０．０５〜５重量部を配合し、溶融混練して得られる
（Ｂ）成分が連続相を、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分が分
散相を形成してなる樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, further comprising at least one polymer block mainly composed of (E) conjugated diene compound and at least one polymer block mainly composed of vinyl aromatic compound. And the weight ratio of the vinyl aromatic compound and the conjugated diene compound is 60/4
A block copolymer having a composition of 0 or more and 97/3 or less,
A modified block copolymer containing at least one selected from unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives and having a content of 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the block copolymer. Total amount of resin components (A), (B), (C) and (E) containing 10% by weight 10
Obtained by blending 0 to 5 parts by weight of (D) a compound having a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group in the molecule (0.05 to 5 parts by weight) and melt-kneading (B). A resin composition in which the components form a continuous phase and the components (A) and (C) form a dispersed phase.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31193792A JPH06157895A (en) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31193792A JPH06157895A (en) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157895A true JPH06157895A (en) | 1994-06-07 |
Family
ID=18023231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31193792A Withdrawn JPH06157895A (en) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157895A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002094936A1 (en) * | 2001-05-24 | 2002-11-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and molded articles |
-
1992
- 1992-11-20 JP JP31193792A patent/JPH06157895A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002094936A1 (en) * | 2001-05-24 | 2002-11-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and molded articles |
| US6946084B2 (en) | 2001-05-24 | 2005-09-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and moldings of the same |
| US6984678B2 (en) | 2001-05-24 | 2006-01-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and molded articles |
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