JP2002206054A - Method of producing thermoplastic resin composition and thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for production by which a thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether and a polyamide and having excellent balance of dimensional stability, flowability and impact strength, can be obtained, and the thermoplastic resin composition. SOLUTION: This process for obtaining the thermoplastic resin composition composed of (A) the polyphenylene ether, (B) the polyamide, (C) an agent for making compatible, (D) a carbon black and a microfibrous carbon, (E) a platelike and/or fibrous inorganic filler and (F) an impact resistance improver simultaneously having a polymer block of an alkenyl aromatic compound and a polymer block composed of a saturated olefin and/or an α-olefin and a nonconjugated diene, comprises the first step of melting and kneading >=50% of (A), (C), (F) and (E) and the second step of adding (D) and (B) or adding (B) to the melt and kneaded material prepared in the first step and then melting and kneading, and the thermoplastic resin composition is obtained by the process.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は、ポリフェニレンエーテル
とポリアミドを含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法
であって、熱可塑性樹脂組成物の導電性と流動性、衝撃
強度のバランスの優れた熱可塑性樹脂組成物の製造方法
並びに該製造方法により得られる熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition and a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether and polyamide, comprising a thermoplastic resin composition having an excellent balance of conductivity, fluidity, and impact strength of the thermoplastic resin composition. The present invention relates to a method for producing a product and a thermoplastic resin composition obtained by the method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的性
質、耐熱性、寸法安定性などの諸特性に優れた熱可塑性
樹脂であるが、一方では成形加工時の流動性が悪いとい
った欠点を持つ。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether resins are thermoplastic resins which are excellent in various properties such as mechanical properties, heat resistance and dimensional stability, but have the drawback of poor fluidity during molding.

【０００３】一方、ポリアミド樹脂は、流動性は優れて
いるが、耐熱性や吸水による寸法変化等の欠点がある。
これらのポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂
の欠点を互いにおぎなうため、この二つを混ぜ合わせた
ポリマーアロイが開発されてきた。本来この二つは単純
に混ぜ合わせただけでは十分な機械的強度が得られない
ため、特許第１３４４３５１号公報のように相容化剤を
入れる試みがなされている。[0003] On the other hand, polyamide resins have excellent fluidity, but have drawbacks such as heat resistance and dimensional change due to water absorption.
In order to overcome the disadvantages of these polyphenylene ether resins and polyamide resins, polymer alloys in which the two are mixed have been developed. Originally, simply mixing the two does not provide sufficient mechanical strength, and attempts have been made to add a compatibilizer as disclosed in Japanese Patent No. 1344351.

【０００４】また、ポリフェニレンエーテルとポリアミ
ドを上記のような相容化剤を加えてアロイ化しただけで
は、衝撃強度は低く、一般に衝撃強度改良材を添加し
て、衝撃強度を向上する試みがなされている。また，例
えばポリフェニレンエーテルとポリアミドからなる樹脂
組成物を金属部品と組み合わせて用いる場合には、線膨
張係数が大きすぎて不具合を生じる。またポリフェニレ
ンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成物を軽量化の
ために大型で薄肉の成形品に用いようをすると、剛性や
強度が不足している。これらの点を改良するために、無
機フィラーによって補強する試みがなされてきた。しか
しながら，折角、前述のように耐衝撃改良材を添加して
衝撃強度を大幅に改良しても、補強や線膨張係数を低減
するために無機フィラーを添加すると大幅に衝撃強度が
低下して、衝撃強度と剛性が優れかつ，線膨張係数が小
さい樹脂組成物が得られるには至っていない。[0004] Further, the impact strength is low only by alloying polyphenylene ether and polyamide by adding the above-mentioned compatibilizing agent, and an attempt has been generally made to improve the impact strength by adding an impact strength improving material. ing. In addition, for example, when a resin composition composed of polyphenylene ether and polyamide is used in combination with a metal component, the linear expansion coefficient is too large, causing a problem. Further, when a resin composition comprising polyphenylene ether and polyamide is used for a large-sized, thin-walled molded product for weight reduction, rigidity and strength are insufficient. Attempts have been made to reinforce these points with inorganic fillers. However, even if the impact strength is significantly improved by adding an impact-resistant material as described above, the impact strength is significantly reduced when an inorganic filler is added to reinforce or reduce the coefficient of linear expansion. A resin composition having excellent impact strength and rigidity and a small coefficient of linear expansion has not yet been obtained.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリフェニレンエーテル
とポリアミドを含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法
であって、導電性を有し、低線膨張係数が低く、流動
性、衝撃強度のバランスの優れた熱可塑性樹脂組成物の
製造方法並びに該製造方法により得られる熱可塑性樹脂
組成物を提供する点に存する。Under these circumstances, an object to be solved by the present invention is a method for producing a thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether and polyamide, which has a low conductivity and low conductivity. An object of the present invention is to provide a method for producing a thermoplastic resin composition having a low coefficient of linear expansion and an excellent balance between fluidity and impact strength, and a thermoplastic resin composition obtained by the production method.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル樹脂
とポリアミド樹脂をアロイ化する際に、無機フィラー、
耐衝撃改良材および導電性付与材（カーボンブラックや
微細な繊維状のカーボン）を特定の手順で添加すること
により、優れた導電性と流動性、衝撃強度のバランスの
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることをみいだし本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明のうち第一
の発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）をからなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７０／３０であ
り、成分（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化するの
に有効な量であり、成分（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）
の合計量１００重量部あたり０．８〜１０重量部であ
り、成分（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部あたり３〜４０重量部であり、成分（Ｆ）の量は
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたり５〜４０
重量部である熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
下記の第一工程及び第二工程（下記の［ケース１］の場
合）又は第一工程〜第三工程（下記の［ケース２］若し
くは［ケース３］の場合）を含む熱可塑性樹脂組成物の
製造方法に係るものである。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル （Ｂ）：ポリアミド （Ｃ）：相容化剤 （Ｄ）：カーボンブラックおよび微細繊維状カーボン （Ｅ）：平均粒子径 １．２μｍ以上の板状および／ま
たは平均繊維長 ２μｍ以上の繊維状の無機フィラー （Ｆ）：アルケニル芳香族化合物の重合体ブロックと飽
和オレフィン及び／またはα−オレフィンと非共役ジエ
ン化合物からなる重合体ブロックを併せ持つ耐衝撃改良
材 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｅ）の５０％
以上を溶融混練することにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｄ）及び（Ｂ）の全量を添加して溶融
混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程、又
は ［ケース２］：（Ｄ）及び（Ｂ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程、又は ［ケース３］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程 第三工程：第二工程が［ケース２］又は［ケース３］の
場合に用いられる工程であって、第二工程で得た溶融混
練物に（Ｂ）及び（Ｄ）の残部を添加して溶融混練する
ことにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程 また、本発明のうち第二の発明は、上記の製造方法によ
り得られる熱可塑性樹脂組成物に係るものである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, when alloying a polyphenylene ether resin and a polyamide resin, an inorganic filler,
Thermoplastic resin composition with excellent balance of conductivity, flowability and impact strength by adding impact resistance improver and conductivity imparting material (carbon black or fine fibrous carbon) in a specific procedure Have been obtained, and the present invention has been completed. That is, the first invention of the present invention comprises the following components (A) to (F),
The weight ratio of (A) / (B) is 5/95 to 70/30, and the amount of component (C) is an amount effective to compatibilize (A) and (B), The amount of D) is (A) and (B)
0.8 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of component (E), and the amount of component (E) is 100
3 to 40 parts by weight per part by weight, and the amount of the component (F) is 5 to 40 per 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).
A method for producing a thermoplastic resin composition which is part by weight,
A thermoplastic resin composition comprising the following first step and second step (for the following [Case 1]) or first to third steps (for the following [Case 2] or [Case 3]) It relates to a manufacturing method. (A): Polyphenylene ether (B): Polyamide (C): Compatibilizer (D): Carbon black and fine fibrous carbon (E): Plate and / or average fiber length of 1.2 μm or more in average particle diameter Fibrous inorganic filler of 2 μm or more (F): Impact modifier having both polymer block of alkenyl aromatic compound and polymer block of saturated olefin and / or α-olefin and non-conjugated diene compound First step: ( 50% of A), (C), (F) and (E)
Step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading the above. Second step: To the melt-kneaded product obtained in the first step, [Case 1]: adding all of (D) and (B) and melt-kneading To obtain a thermoplastic resin composition, or [Case 2]: adding (D) and (B) and melt-kneading to obtain a melt-kneaded product, or [Case 3]: adding (B) Step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading in the third step: The second step is a step used in the case of [Case 2] or [Case 3], and is applied to the melt-kneaded product obtained in the second step. Step of adding a remaining part of (B) and (D) and melt-kneading to obtain a thermoplastic resin composition The second invention of the present invention is a thermoplastic resin composition obtained by the above-mentioned production method. It is related to.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構
成する成分の（Ａ）は、ポリフェニレンエーテルであ
る。ポリフェニレンエーテルは、下記の一般式（１）で
示されるフェノール化合物の一種又は二種以上を酸化カ
ップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重
合せしめて得られる重合体である。 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄及びＲ₅は水素、ハロゲン
原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれた
ものであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (A) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is a polyphenylene ether. The polyphenylene ether is a polymer obtained by oxidatively polymerizing one or more phenol compounds represented by the following general formula (1) with oxygen or an oxygen-containing gas using an oxidative coupling catalyst. (Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are selected from hydrogen, halogen atom, hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group, and one of them is always a hydrogen atom) .)

【０００８】上記一般式に於けるＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄及
びＲ₅の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、
ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、
ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリル
などがあげられる。Specific examples of R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R _{5 in} the above general formula include hydrogen, chlorine, bromine, fluorine,
Iodine, methyl, ethyl, n- or iso-propyl,
pri-, sec- or t-butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl, hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, cyanoethyl, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, allyl, etc. .

【０００９】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、ｏ−，ｍ−，又はｐ−クレゾール、２，６−、２，
５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール、２−
メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニル
フェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６−
又は２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６
−アリルフェノールなどがあげられる。Specific examples of the above general formula include phenol, o-, m- or p-cresol, 2,6-, 2,
5-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol, 2-
Methyl-6-phenylphenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3,6-
Or 2,4,6-trimethylphenol, 3-methyl-
6-t-butylphenol, thymol, 2-methyl-6
-Allylphenol and the like.

【００１０】上記一般式のフェノール化合物は、上記一
般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノー
ル−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒド
ロキシ芳香族化合物と共重合することもできる。The phenol compound of the above general formula is copolymerized with a phenol compound other than the above general formula, for example, a polyhydroxy aromatic compound such as bisphenol-A, tetrabromobisphenol-A, resorcin, hydroquinone, and novolak resin. You can also.

【００１１】ポリフェニレンエーテルとして好ましいも
のとしては、２，６−ジメチルフェノール又は２，６−
ジフェニルフェノールの単独重合体、及び大量部の２，
６−ジメチルフェノールと少量部の３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール又は２，３，６−トリメチルフェノ
ールの共重合体があげられる。Preferred as the polyphenylene ether are 2,6-dimethylphenol and 2,6-dimethylphenol.
A homopolymer of diphenylphenol, and a large amount of 2,
6-dimethylphenol and a small amount of 3-methyl-6-t
A copolymer of -butylphenol or 2,3,6-trimethylphenol.

【００１２】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定されるも
のではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用しえ
る。The oxidative coupling catalyst used in the oxidative polymerization of the phenol compound is not particularly limited, and any catalyst having a polymerization ability can be used.

【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分の（Ｂ）は、ポリアミドである。本発明に用いられる
ポリアミドとは、ラクタムあるいはアミノカルボン酸の
重合及び等モル量の炭素原子４〜１２個を含む飽和脂肪
族ジカルボン酸と炭素原子２〜１２個を含む脂肪族ジア
ミンとの結合により製造することができるホモポリアミ
ド及びコポリアミド等から選ばれた１種又は２種以上の
ポリアミド樹脂である。重合の際に所望に応じてジアミ
ンを過剰に用いてポリアミド中のカルボキシル末端基よ
りアミン末端基を過剰に与えることができる。逆に、過
剰の二塩基性酸を用いてポリアミドのカルボキシル基末
端基がアミン末端基より過剰になるよう調整することも
できる。同様に、これらのポリアミドを該酸及びアミン
の酸生成及びアミン生成誘導体、たとえばエステル、酸
塩化物、アミン塩などからも良好に製造することができ
る。このポリアミドを製造するために用いる代表的な脂
肪族ジカルボン酸にはアジピン酸、ピメリン酸、アゼラ
イン酸、スベリン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸
が含まれ、一方代表的な脂肪族ジアミンにはヘキサメチ
レンジアミン及びオクタメチレンジアミンが含まれる。
加えて、これらのポリアミドはラクタムの自己縮合によ
り製造することができる。The component (B) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is a polyamide. The polyamide used in the present invention is obtained by polymerizing a lactam or aminocarboxylic acid and bonding an equimolar amount of a saturated aliphatic dicarboxylic acid containing 4 to 12 carbon atoms to an aliphatic diamine containing 2 to 12 carbon atoms. One or more polyamide resins selected from homopolyamides and copolyamides that can be produced. In the polymerization, an excess of diamine can be used, if desired, to provide an excess of amine end groups over carboxyl end groups in the polyamide. Conversely, an excess of dibasic acid can be used to adjust the carboxyl end groups of the polyamide to be in excess of the amine end groups. Similarly, these polyamides can be successfully prepared from the acid- and amine-forming derivatives of the acids and amines, such as esters, acid chlorides, amine salts, and the like. Representative aliphatic dicarboxylic acids used to make this polyamide include adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid and dodecandionic acid, while typical aliphatic diamines include hexamethylene Diamines and octamethylenediamine are included.
In addition, these polyamides can be made by self-condensation of lactams.

【００１４】脂肪族ポリアミドの例には、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレ
ンアゼラミド（ナイロン６９）、ポリヘキサメチレンセ
バサミド（ナイロン６１０）、及びポリヘキサメチレン
ドデカノアミド（ナイロン６１２）、ポリ−ビス−（ｐ
−アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミド、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ナイロン
６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイ
ロン６／６６共重合体等が、またこれらのナイロンを２
種以上任意の割合で使用してもよい。Examples of aliphatic polyamides include polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene azeramid (nylon 69), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), and polyhexamethylene dodecanoamide (Nylon 612), poly-bis- (p
-Aminocyclohexyl) methandodecanamide, polytetramethylene adipamide (nylon 46), nylon 6, nylon 10, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66 copolymer and the like.
Any number of species or more may be used.

【００１５】これらのポリアミドにあって好ましくはナ
イロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
１、ナイロン１２などが用いられる。より好ましくは、
ナイロン６、ナイロン６６あるいはナイロン６とナイロ
ン６６との任意の比率の混合物が用いられる。またこれ
らポリアミドの末端官能基はアミン末端の多いもの、カ
ルボキシ末端の多いもの、両者がバランスしたもの、あ
るいはこれらの任意の比率の混合物が好適に用いられ
る。Among these polyamides, nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 1 are preferred.
1, nylon 12 and the like are used. More preferably,
Nylon 6, nylon 66 or a mixture of nylon 6 and nylon 66 in any ratio is used. As the terminal functional groups of these polyamides, those having many amine terminals, those having many carboxy terminals, those having a balance between them, and mixtures having any ratio thereof are suitably used.

【００１６】更に芳香族ポリアミドも含む。たとえばポ
リヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）の
如き芳香族成分を含有するコポリアミドである。かかる
芳香族成分を含有する熱可塑性コポリアミドは芳香族ア
ミノ酸及び／又は芳香族ジカルボン酸たとえば、パラア
ミノメチル安息香酸、パラアミノエチル安息香酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを主要構成成分とする溶融
重合が可能なポリアミドを意味する。Further, aromatic polyamides are also included. Copolyamide containing an aromatic component such as polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I). The thermoplastic copolyamide containing such an aromatic component can be melt-polymerized with aromatic amino acids and / or aromatic dicarboxylic acids such as paraaminomethylbenzoic acid, paraaminoethylbenzoic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid as main components. Mean polyamide.

【００１７】ポリアミドの他の構成成分となるジアミン
はヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘ
キシル）プロパン、ビス（３−メチル、４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサンなどを使用することができる。またジアミンの代
わりにイソシアネート類を用いることができる。たとえ
ば４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートなどである。Diamines as other constituents of the polyamide are hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4
4-trimethylhexamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, bis (p-aminocyclohexyl) methane, bis (p-aminocyclohexyl) propane, bis (3-methyl, 4-aminocyclohexyl) methane, 1, 3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane and the like can be used. Isocyanates can be used instead of diamines. For example, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and the like.

【００１８】必要に応じて用いられる共重合成分は特に
限定なく、ラクタムもしくは炭素原子４〜１２個のω−
アミノ酸の単位、又は炭素原子４〜１２個の脂肪族ジカ
ルボン酸、及び炭素原子２〜１２個の脂肪族ジアミンか
ら誘導される化合物、たとえば、ε−カプロラクタム、
ω−ラウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸、１２
−アミノドデカン酸などのラクタム、又はアミノ酸、前
記した各種ジアミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などとのモル塩などが利用できる。The copolymerization component used if necessary is not particularly limited, and may be lactam or ω-C 4 -C 12.
Compounds derived from units of amino acids, or aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, and aliphatic diamines having 2 to 12 carbon atoms, for example, ε-caprolactam;
ω-laurolactam, 11-aminoundecanoic acid, 12
-Lactams such as aminododecanoic acid, or amino acids, and molar salts of the above-mentioned various diamines with adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like can be used.

【００１９】またこれらのポリアミドは結晶性であって
も非晶性であってもよい。更にこれらのポリアミドを任
意の割合で混合してもよい。These polyamides may be crystalline or amorphous. Further, these polyamides may be mixed at an arbitrary ratio.

【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分の（Ｃ）は、相容化剤である。相容化剤の好ましい具
体例としては、下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）をあげること
ができる。これこれらは、その一種を単独で用いてもよ
く、二種以上を併用してもよい。 （Ｃ１）：エチレン性不飽和結合及びアセチレン性不飽
和結合のいずれも持たないエポキシ化合物 （Ｃ２）：同一分子内に、少なくとも一種の不飽和基、
すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合と
少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物 （Ｃ３）：同一分子内に（ＯＲ）（ここでＲは水素又は
アルキル、アリール、アシル又はカルボニルジオキシ基
である。）及びカルボン酸、酸ハライド、酸無水物、酸
ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミド、イミ
ド、アミノ及びこれらの塩から選ばれた少なくとも二つ
の同一又は相異なる官能基を併せ持つ化合物The component (C) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is a compatibilizer. Preferred specific examples of the compatibilizer include the following (C1) to (C3). These may be used alone or in combination of two or more. (C1): an epoxy compound having neither an ethylenically unsaturated bond nor an acetylenic unsaturated bond (C2): at least one unsaturated group in the same molecule;
That is, a compound having both a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond and at least one polar group. (C3): (OR) in the same molecule (where R is hydrogen or an alkyl, aryl, acyl, or carbonyldioxy group) And at least two of the same or different functional groups selected from carboxylic acids, acid halides, acid anhydrides, acid halide anhydrides, acid esters, acid amides, imides, imides, aminos and salts thereof. Compound

【００２１】本発明に用いられる（Ｃ１）グループの相
容化剤はポリヒドリックフェノール（たとえばビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾルシン
など）とエピクロルヒドリンの縮合体、及びコール、プ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコールなど）と
エピクドルヒドリンの縮合体があげられる。The compatibilizer of the (C1) group used in the present invention is a condensate of polyhydric phenol (for example, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, resorcin, etc.) and epichlorohydrin, and coal, propylene glycol, polyethylene glycol and the like. ) And epicudolhydrin.

【００２２】本発明に用いられる（Ｃ２）グループの相
容化剤は、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合又は炭
素−炭素三重結合と、極性基すなわちポリアミド樹脂中
に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキシ
ル基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能基を
同一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基とし
ては、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される基すな
わちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換し
た各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミド、
酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいはオキサゾリン、ニ
トリルなどの官能基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、
又は、イソシアン酸エステル基などがあげられ、不飽和
基と極性基を併せ持つ化合物すなわち、不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合物、
不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシアン酸
エステルが用いられる。The compatibilizer of the group (C2) used in the present invention comprises an unsaturated group, ie, a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond, and a polar group, ie, an amide bond, a chain contained in a polyamide resin. It is a compound that has a functional group exhibiting affinity and chemical reactivity with the carboxyl group and amino group present at the terminal in the same molecule. Examples of such a functional group include a carboxylic acid group, a group derived from a carboxylic acid, that is, various salts and esters substituted with a hydrogen atom or a hydroxyl group of a carboxyl group, an acid amide, an acid anhydride, an imide,
Acid azide, acid halide, or oxazoline, functional group such as nitrile, epoxy group, amino group, hydroxyl group,
Or, isocyanate group and the like, and a compound having both an unsaturated group and a polar group, that is, an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid derivative, an unsaturated epoxy compound,
Unsaturated alcohols, unsaturated amines and unsaturated isocyanates are used.

【００２３】具体的には、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無
水マレイン酸とジアミンの反応物たとえば、下記化学式
（２）、（３）で表される。 （ただしＲは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニ
ット酸、無水アコニット酸、大豆油、キリ油、ヒマシ
油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花
生油 、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天
然油脂類、エポキシ化天然油脂類、アクリル酸、ブテン
酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン
酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、２−ペンテン酸、３−
ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチルクロト
ン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン、２−メチル−２
−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテン酸、α−エチ
ルクロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２−
ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウン
デセン酸、１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−
ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン
酸、９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン酸、９−オ
クタデセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、
テトラコセン酸、ミコリペン酸、２，４−ヘキサジエン
酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２，４−デカジエン
酸、２，４−ドデカジエン酸、９，１２−ヘキサデカジ
エン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデカト
リエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、ア
イコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン
酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、
ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン
酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセ
ン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコン
テン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれらの不飽
和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいは
アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニル
カルビノール、アリルカルビノール、メチルプロピペニ
ルカルビノール、４−ペンテン−１−オール、１０−ウ
ンデセン−１−オール、プロパルギルアルコール、１，
４−ペンタジエン−３−オール、１，４−ヘキサジエン
−３−オール、３，５−ヘキサジエン−２−オール、
２，４−ヘキサジエン−１−オール、一般式Ｃ_nＨ_2n-5
ＯＨ、Ｃ_nＨ_2n-7ＯＨ、Ｃ_nＨ_2n-9ＯＨ（ただし、ｎは正
の整数）で示されるアルコール、３−ブテン−１，２−
ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−
ジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、
２，６−オクタジエン−４，５−ジオールなどの不飽和
アルコール、あるいはこのような不飽和アルコールのＯ
Ｈ基が、−ＮＨ₂基に置き換わった不飽和アミン、ある
いはグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどがあげられる。Specifically, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide, a reaction product of maleic anhydride and a diamine, for example, are represented by the following chemical formulas (2) and (3). (Where R represents an aliphatic or aromatic group), methylnadic anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic amide, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride , Aconitic acid, aconitic anhydride, soybean oil, tung oil, castor oil, linseed oil, hemp oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, peanut oil, natural oils and fats such as camellia oil, olive oil, coconut oil, sardine oil, and epoxidized natural Fats and oils, acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tiglic acid, 2-pentenoic acid, 3-
Pentenoic acid, α-ethylacrylic acid, β-methylcrotonic acid, 4-pentenoic acid, 2-hexene, 2-methyl-2
-Pentenoic acid, 3-methyl-2-pentenoic acid, α-ethylcrotonic acid, 2,2-dimethyl-3-butenoic acid, 2-
Heptenoic acid, 2-octenoic acid, 4-decenoic acid, 9-undecenoic acid, 10-undecenoic acid, 4-dodecenoic acid, 5-
Dodecenoic acid, 4-tetradecenoic acid, 9-tetradecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, 2-octadecenoic acid, 9-octadecenoic acid, eicosenoic acid, docosenic acid, erucic acid,
Tetracosenoic acid, mycolipenoic acid, 2,4-hexadienoic acid, diallylacetic acid, geranic acid, 2,4-decadienoic acid, 2,4-dodecadienoic acid, 9,12-hexadecadienoic acid, 9,12-octadecadienoic acid , Hexadecatrienoic acid, eicosadienoic acid, eicosatrienoic acid, eicosatetraenoic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, erucic acid,
Docosadienoic acid, docosatrienoic acid, docosatetraenoic acid, docosapentaenoic acid, tetracosenoic acid, hexacosenoic acid, hexacodienoic acid, octacosenic acid, unsaturated carboxylic acids such as tracontenic acid, or esters of these unsaturated carboxylic acids, acid amides, Anhydride or allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, allyl carbinol, methyl propenyl carbinol, 4-penten-1-ol, 10-undecene-1-ol, propargyl alcohol, 1,
4-pentadien-3-ol, 1,4-hexadien-3-ol, 3,5-hexadien-2-ol,
2,4-hexadien-1-ol, general formula C _n H _2n-5
OH, C _n H _2n-7 OH, alcohol represented by C _n H _2n-9 OH (where n is a positive integer), 3-butene-1,2-
Diol, 2,5-dimethyl-3-hexene-2,5-
Diols, 1,5-hexadiene-3,4-diol,
Unsaturated alcohols such as 2,6-octadiene-4,5-diol, or O
Examples thereof include an unsaturated amine in which the H group is replaced by a —NH ₂ group, glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.

【００２４】また、ブタジエン、イソプレンなどの低重
合（たとえば平均分子量が５００から１００００ぐらい
のもの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が１
００００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類
を付加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水
酸基、エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸ア
リルなどがあげられる。In addition, low polymerization (for example, those having an average molecular weight of about 500 to 10,000) or high molecular weight substances (for example, having an average molecular weight of 1 to 4), such as butadiene and isoprene.
0000) or the like, to which maleic anhydride and phenols are added, or an amino group, a carboxylic acid group, a hydroxyl group, an epoxy group and the like are introduced, and allyl isocyanate.

【００２５】本発明における同一分子内に不飽和基と極
性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種又は異種）含んだ化合物も
含まれる個とは、いうまでもなく、また、２種以上の特
定化合物を使うことも可能である。The definition of a compound having both an unsaturated group and a polar group in the same molecule in the present invention includes a compound containing two or more unsaturated groups and two or more polar groups (same or different). Needless to say, it is also possible to use two or more specific compounds.

【００２６】これらの内で、好ましくは無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニット酸、
無水アコニット酸、グリシジル（メタ）アクリレート
が、より好ましくは無水マレイン酸、フマル酸が用いら
れる。Of these, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, citraconic anhydride, aconitic acid,
Aconitic anhydride and glycidyl (meth) acrylate are used, and more preferably, maleic anhydride and fumaric acid are used.

【００２７】本発明に用いられる（Ｃ３）グループの相
容化剤はアリファティックポリカルボン酸、酸エステル
又は酸アミドであり、一般式（Ｒ₇Ｏ）mＲ₆（ＣＯＯ
Ｒ₈）n（ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀）_l（ここで、Ｒ₆は線状又は分
岐状飽和アリファティック炭化水素であって２〜２０
個、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有するものであ
り、Ｒ₇ は水素、アルキル基、アリール基、アシル基、
又はカルボニルジオキシ基で特に好ましくは水素であ
り、Ｒ₈ は水素、アルキル基、又はアリール基で炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０であり、Ｒ₉及びＲ₁₀は
水素、アルキル基、又はアリール基で炭素数１〜１０、
好ましくは１〜６、更に好ましくは１〜４であり、ｍ＝
１であり、ｎ＋ｌは２以上の整数、好ましくは２又は３
であり、ｎは０以上の整数であり、ｌは０以上の整数で
あり、（Ｒ₇Ｏ）はカルボニル基のα位又はβ位に位置
し、少なくとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個
の炭素が存在するものである。）によってあらわされる
飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導体化合物。（具
体的には、飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水加物及び塩などを示す。
飽和脂肪族ポリカルボン酸として、クエン酸、リンゴ
酸、アガリシン酸などである。これらの化合物の詳細
は、公表特許公報昭和６１年第５０２１９５号公報に開
示されている。）The compatibilizing agent of the (C3) group used in the present invention is an aliphatic polycarboxylic acid, acid ester or acid amide, and has the general formula (R ₇ O) mR ₆ (COO)
R ₈ ) n (CONR ₉ R ₁₀ ) _l (where R ₆ is a linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon;
, Preferably 2 to 10 carbon atoms, and R ₇ is hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an acyl group,
Or carbonyldioxy group, particularly preferably hydrogen, R ₈ is hydrogen, an alkyl group, or an aryl group having 1 to 20, preferably 1 to 10 carbon atoms, and R ₉ and R ₁₀ are hydrogen, an alkyl group, Or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms,
Preferably 1-6, more preferably 1-4, m =
And n + 1 is an integer of 2 or more, preferably 2 or 3.
Wherein n is an integer of 0 or more; l is an integer of 0 or more; (R ₇ O) is located at the α-position or β-position of the carbonyl group; There are ~ 6 carbons. A) a saturated aliphatic polycarboxylic acid and a derivative compound thereof. (Specifically, examples thereof include ester compounds, amide compounds, anhydrides, hydrates, and salts of saturated aliphatic polycarboxylic acids.
Examples of the saturated aliphatic polycarboxylic acid include citric acid, malic acid, agaric acid and the like. The details of these compounds are disclosed in the published patent publication No. 502195/1986. )

【００２８】しかし、本発明における相容性改良剤は、
ここに例示した化合物に限定されず、ＰＰＥとポリアミ
ドの相容性を改良する目的で使用される化合物であれば
どれでもよく、単独又は複数の相容化剤を同時に使用し
てもよい。また、この相容性改良剤を配合するとき、ラ
ジカル開始剤を併用してもよい。However, the compatibility improver in the present invention is:
It is not limited to the compounds exemplified here, and any compound used for the purpose of improving the compatibility between PPE and polyamide may be used, and a single or a plurality of compatibilizers may be used simultaneously. When the compatibility improver is blended, a radical initiator may be used in combination.

【００２９】（Ｃ）としては、ポリフェニレンエーテル
およびポリアミドとの反応効率や経済的観点から、無水
マレイン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニ
ット酸、無水アコニット酸、クエン酸及びリンゴ酸から
選ばれる少なくとも一種が好ましい。As (C), maleic anhydride, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, aconitic acid, At least one selected from aconitic anhydride, citric acid and malic acid is preferred.

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分（Ｄ）は、導電性カーボンブラックおよび／または微
細な繊維状カーボンである。導電性カーボンブラックと
してはアセチレンブラックやファーネストブラックなど
が挙げられる。このカーボンブラックは、少量の添加量
で組成物に必要な導電性を付与できるものが望ましいこ
とから、アセチレンブラック及びオイルファーネスブラ
ック、特に不純物が少なく、また導電性が優れているオ
イルファーネスブラックが好ましいが、その中で、特に
XCF(Extra Conductive Black)、 SCF(Super Conductiv
e Furnace Black)、CF(Conductive Furnace Black)及び
SAF(Super Abrasion Furnace Black)が好適に使用でき
る。中でもN₂吸着による BET式比表面積が750m²/g以
上、特に1000m²/g 以上のものが好ましい。XCF として
はケッチェンブラックインターナショナル社の「ケッチ
ェンブラックEC」（商標名）、キャボット社の「バルカ
ン XC-72」（商標名）等があり、SCF としてはキャボッ
ト社の「バルカンSC」（商標名）、「バルカン P」（商
標名）やデグッサ社「コーラックス L」（商標名）等が
あり、CFとしてはキャボット社の「バルカン C」（商標
名）、コロンビア社の「コンダクテックスSC」（商標
名）等があり、また、SAF としては旭カーボン社の「旭
#9」（商標名）、三菱化成社の「ダイヤブラック A」
（商標名）、キャボット社の「バルカン 9」（商標名）
等がある。これらは併用してもよい。The component (D) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is conductive carbon black and / or fine fibrous carbon. Examples of the conductive carbon black include acetylene black and furnace black. Since it is desirable that the carbon black be capable of imparting the necessary conductivity to the composition with a small amount of addition, acetylene black and oil furnace black, especially oil furnace black having a small amount of impurities and excellent conductivity are preferable. But among them,
XCF (Extra Conductive Black), SCF (Super Conductiv
e Furnace Black), CF (Conductive Furnace Black) and
SAF (Super Abrasion Furnace Black) can be suitably used. Above all BET specific surface area by N ₂ adsorption 750 meters ² / g or more, in particular 1000 m ² / g or more is preferable. XCF includes Ketjen Black International's “Ketjen Black EC” (trade name), Cabot's “Vulcan XC-72” (trade name), and the like. Caffe's “Vulcan SC” (trade name) ), "Vulcan P" (trade name), Degussa "Colax L" (trade name), etc., and CF includes "Vulcan C" (trade name) of Cabot Corporation and "Conductex SC" (Columbia Corporation) (Trade name), and SAF
# 9 ”(trade name),“ Diablack A ”by Mitsubishi Kasei
(Trade name), Cabot “Vulcan 9” (trade name)
Etc. These may be used in combination.

【００３１】本発明に用いるカーボンブラックは、ＤＢ
Ｐ吸油量が７０〜６００ｍｌ／１００ｇであり、好まし
くは３００〜５５０ｍｌ／１００ｇである。カーボンブ
ラックの添加量は添加するカーボンブラックの種類によ
り異なるが、０．８〜１０重量％、好ましくは１〜５重
量％、さらに好ましくは、１．５〜３重量％である。
０．８重量％未満では導電性付与が不充分であり又１０
重量％を越えると流動性及び耐衝撃強度の著しい低下を
招く。これらのカーボンブラックは、１種類又は２種類
以上混合して用いてもよい。The carbon black used in the present invention is DB
The P oil absorption is 70 to 600 ml / 100 g, preferably 300 to 550 ml / 100 g. The amount of carbon black added depends on the type of carbon black to be added, but is 0.8 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, and more preferably 1.5 to 3% by weight.
If the amount is less than 0.8% by weight, the conductivity is insufficiently imparted.
Exceeding the weight percent causes a significant decrease in fluidity and impact resistance. These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.

【００３２】微細な繊維状カーボンたとえばグラファイ
トフィブリルは、“Plastics world”（１９９３年１１
月）１０頁以降に記載されている。これは結晶黒鉛から
なる極めて小さい繊維である。現在市販で入手できる材
料では、その平均直径はほぼ０．０１μｍ及びＬ／Ｄ比
は約５００：１〜１０００：１である。またグラファイ
トフィブリルも本発明の目的に原理的に適する。これら
は例えばそれは国際特許出願明細書第８６／０３４５５
号、第８７／０７５５９号、第８９／０７１６３号、第
９０／０７０２３号および第９０／１４２２１号ならび
に特開平３−２８７８２１号公報に記載されている。Fine fibrous carbon, such as graphite fibrils, is described in "Plastics world" (November 1993).
Mon) on page 10 et seq. This is a very small fiber made of crystalline graphite. Currently available commercially available materials have an average diameter of approximately 0.01 μm and an L / D ratio of about 500: 1 to 1000: 1. Graphite fibrils are also suitable in principle for the purposes of the present invention. These include, for example, it is described in International Patent Application No. 86/03455.
Nos. 87/07559, 89/07163, 90/07023 and 90/14221, and JP-A-3-287821.

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分の（Ｅ）は、平均粒子径が５μｍ以下の板状の無機フ
ィラーと平均繊維長が２μｍ以上の繊維状無機フィラー
からなる群から選ばれる少なくとも１種の無機フィラー
である。The component (E) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is selected from the group consisting of a plate-like inorganic filler having an average particle diameter of 5 μm or less and a fibrous inorganic filler having an average fiber length of 2 μm or more. At least one inorganic filler.

【００３４】適当な充填剤として、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸
マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸、含水ケイ酸カルシウ
ム、含水ケイ酸アルミニウム、マイカ、タルク、クレ
−、カオリン、鉱物繊維、マグネシウムオキシサルフェ
ート、ガラスバルン、ガラス繊維、ガラスビーズ、カー
ボン繊維、ステンレス繊維等の無機繊維、アラミド繊維
等があるが、これらの充填剤を一種以上配合することが
可能である。また、配合する充填剤は、これらに限定さ
れない。Suitable fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, silicic acid, There are hydrated calcium silicate, hydrated aluminum silicate, mica, talc, clay, kaolin, mineral fiber, magnesium oxysulfate, glass balun, glass fiber, glass beads, carbon fiber, inorganic fiber such as stainless steel fiber, and aramid fiber. It is possible to blend one or more of these fillers. The filler to be blended is not limited to these.

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分の（Ｆ）は、耐衝撃改良材としては、飽和ゴム系のエ
ラストマーもしくは非共役ジエンを用いて得られた一部
不飽和ゴム系のエラストマーが用いられる。ここで、こ
れらのエラストマーは、スチレンもしくはスチレンと他
の共重合成分からなる分子量５０００以上のセグメント
を持っているのが好ましい。具体的にはポリスチレン及
びポリブタジエンセグメントをそれぞれ１以上有するス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン及
びポリイソプレンセグメントをそれぞれ１以上有するス
チレン−イソプレン共重合体、ポリスチレン及びイソプ
レン−ブタジエンの共重合体をそれぞれ１つずつ以上有
するブロック共重合体のイソプレン部やブタジエン部の
不飽和部分を選択的に水素添加したブロック共重合体
や、エチレン、プロピレン、ブテン、非共役ジエン成分
を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチレンも
しくはスチレンと他の共重合成分をグラフト重合したも
のである。The component (F) which constitutes the thermoplastic resin composition of the present invention comprises, as an impact modifier, a saturated rubber-based elastomer or a partially unsaturated rubber-based elastomer obtained using a non-conjugated diene. An elastomer is used. Here, it is preferable that these elastomers have a segment having a molecular weight of 5000 or more composed of styrene or styrene and other copolymer components. Specifically, a styrene-butadiene block copolymer having one or more polystyrene and polybutadiene segments, a styrene-isoprene copolymer having one or more polystyrene and one or more polyisoprene segments, and a copolymer of polystyrene and isoprene-butadiene are each one. Styrene or a block copolymer obtained by selectively hydrogenating an unsaturated portion of an isoprene portion or a butadiene portion of a block copolymer having at least one, ethylene, propylene, butene, a polyolefin elastomer obtained by copolymerizing a non-conjugated diene component. It is obtained by graft polymerization of styrene and other copolymer components.

【００３６】これらエラストマー中のポリスチレンセグ
メントもしくはスチレンと他の共重合成分からなるセグ
メントの分子鎖の長さは重量平均分子量で５０００以上
が好ましい。ポリスチレンセグメントもしくはスチレン
と他の共重合成分からなるセグメントが短過ぎると、エ
ラストマーがＰＰＥ中に留まりにくくなり、導電性を付
与するカーボンブラックと相互作用して顕著な流動性の
低下や耐衝撃性の向上効果が失われ好ましくない。この
なかで好ましい耐衝撃改良材はイソプレン部やブタジエ
ン部の不飽和部分が選択的に水素添加されたスチレン系
のブロック共重合体である。The molecular chain length of the polystyrene segment or the segment comprising styrene and other copolymer components in these elastomers is preferably 5000 or more in terms of weight average molecular weight. If the polystyrene segment or the segment composed of styrene and other copolymer components is too short, the elastomer will not easily remain in the PPE, and will interact with the carbon black that imparts conductivity to significantly reduce fluidity and impact resistance. The improvement effect is lost, which is not preferable. Among them, a preferred impact modifier is a styrene block copolymer in which unsaturated portions of isoprene and butadiene are selectively hydrogenated.

【００３７】本発明の製造法の熱可塑性樹脂組成物は、
成分（Ａ）〜（Ｆ）からなり、各成分の含有量は、熱可
塑性樹脂組成物における（Ａ）／（Ｂ）の重量比は５／
９５〜７０／３０であり、成分（Ｃ）の量は（Ａ）及び
（Ｂ）を相容化するのに有効な量であり、成分（Ｄ）の
量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたり０．
８〜１０重量部であり、成分（Ｅ）の量は（Ａ）及び
（Ｂ）の合計量１００重量部あたり３〜４０重量部であ
り、成分（Ｆ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部あたり５〜４０重量部である。The thermoplastic resin composition of the production method of the present invention comprises:
It consists of components (A) to (F), and the content of each component is such that the weight ratio of (A) / (B) in the thermoplastic resin composition is 5 /
95-70 / 30, the amount of component (C) is an effective amount to compatibilize (A) and (B), and the amount of component (D) is the amount of (A) and (B) 0.1 per 100 parts by weight of total amount.
8 to 10 parts by weight, the amount of component (E) is 3 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the total of (A) and (B), and the amount of component (F) is (A) and (B) ) Total amount 100
It is 5 to 40 parts by weight per part by weight.

【００３８】熱可塑性樹脂組成物における（Ａ）／
（Ｂ）の重量比は５／９５〜７０／３０であり、好まし
くは１０／９０〜６０／４０である。（Ａ）が過少
（（Ｂ）が過多）あると耐熱性が低くなり、一方（Ａ）
が過多（（Ｂ）が過少）であると流動性が低くなる。(A) / in the thermoplastic resin composition
The weight ratio of (B) is from 5/95 to 70/30, preferably from 10/90 to 60/40. When the content of (A) is too small (the content of (B) is too large), the heat resistance becomes low.
Is too large ((B) is too small), the fluidity becomes low.

【００３９】（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化す
るのに有効な量であり、通常は（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量１００重量部あたり０．０１〜２重量部である。The amount of (C) is an effective amount for compatibilizing (A) and (B), and is usually 0.01 to 2 per 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). Parts by weight.

【００４０】（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、好ましく
は１〜３重量部である。（Ｄ）が過少であると導電性が
発現せず、一方（Ｄ）が過多であると衝撃強度や流動性
の低下が著しい場合がある。The amount of (D) is the total amount of (A) and (B) 1
0.8 to 10 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight. If the content of (D) is too small, conductivity will not be exhibited, while if the content of (D) is too large, the impact strength and fluidity may be significantly reduced.

【００４１】（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部あたり３〜４０重量部であり、好ましくは５
〜３０重量部である。（Ｅ）が過少であると線膨張係数
の低減効果が発現せず、一方（Ｄ）が過多であると衝撃
強度の低下が著しい場合がある。The amount of (E) is the total amount of (A) and (B) 1
3 to 40 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight.
-30 parts by weight. If (E) is too small, the effect of reducing the linear expansion coefficient will not be exhibited, while if (D) is too large, the impact strength may be significantly reduced.

【００４２】（Ｆ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部あたり５〜４０重量部であり、好ましくは７
〜３０重量部である。（Ｆ）が過少であると衝撃強度向
上の効果が発現せず、一方（Ｄ）が過多であると耐熱性
や剛性が低下しの低下が著しい場合がある。The amount of (F) is the total amount of (A) and (B) 1
5 to 40 parts by weight, preferably 7 to 100 parts by weight.
-30 parts by weight. If the content of (F) is too small, the effect of improving the impact strength will not be exhibited, while if the content of (D) is too large, the heat resistance and rigidity will be reduced, and the decrease may be remarkable.

【００４３】本発明の製造方法は、下記の第一工程及び
第二工程（下記の［ケース１］の場合）又は第一工程〜
第三工程（下記の［ケース２］若しくは［ケース３］の
場合）を含むものである。 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｅ）の５０％
以上を溶融混練することにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｄ）及び（Ｂ）の全量を添加して溶融
混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程、又
は ［ケース２］：（Ｄ）及び（Ｂ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程、又は ［ケース３］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程 第三工程：第二工程が［ケース２］又は［ケース３］の
場合に用いられる工程であって、第二工程で得た溶融混
練物に（Ｂ）及び（Ｄ）の残部を添加して溶融混練する
ことにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程The production method of the present invention comprises the following first step and second step (for the following [Case 1]) or first step to
The third step (the following [Case 2] or [Case 3]) is included. First step: 50% of (A), (C), (F) and (E)
Step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading the above. Second step: To the melt-kneaded product obtained in the first step, [Case 1]: adding all of (D) and (B) and melt-kneading. To obtain a thermoplastic resin composition, or [Case 2]: adding (D) and (B) and melt-kneading to obtain a melt-kneaded product, or [Case 3]: adding (B) Step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading in the third step: The second step is a step used in the case of [Case 2] or [Case 3], and is applied to the melt-kneaded product obtained in the second step. A step of adding the remainder of (B) and (D) and melt-kneading to obtain a thermoplastic resin composition

【００４４】第一工程は、（Ａ）、（Ｃ）、（Ｆ）及び
（Ｅ）の５０％以上を溶融混練することにより溶融混練
物を得る工程である。具体的には、溶融混練は単軸、二
軸、多軸の連続混練機もしくはバッチ式混練機を用いて
行うのが好ましい。経済的には二軸の連続混練機が好ま
しいが特に限定されない。この時の温度は樹脂の温度で
２４０〜３７０℃である。実際の混練機のシリンダー温
度の設定は樹脂の溶融に要する吸熱と剪断による発熱を
考慮して２６０〜３００℃程度に設定する場合が多い。
樹脂温度が２４０℃以下では成分（Ａ）と成分（Ｃ）の
反応が十分に起こらず、また３７０℃以上では樹脂の劣
化が著しく好ましくない。The first step is a step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading 50% or more of (A), (C), (F) and (E). Specifically, the melt kneading is preferably performed using a single-screw, bi-screw, multi-screw continuous kneader or a batch-type kneader. Economically, a twin-screw continuous kneader is preferable, but is not particularly limited. The temperature at this time is a resin temperature of 240 to 370 ° C. In many cases, the actual cylinder temperature of the kneader is set to about 260 to 300 ° C. in consideration of the heat absorption required for melting the resin and the heat generated by shearing.
When the resin temperature is 240 ° C. or lower, the reaction between the components (A) and (C) does not sufficiently occur, and when the resin temperature is 370 ° C. or higher, the deterioration of the resin is not preferable.

【００４５】第二工程は、［ケース１］〜［ケース３］
に分けられる。［ケース１］の場合の第二工程は、第一
工程で得た溶融混練物に、（Ｄ）及び（Ｂ）の全量を添
加して溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得
る工程である。具体的には、溶融混練は単軸、二軸、多
軸の連続混練機もしくはバッチ式混練機を用いて行うの
が好ましい。経済的には二軸の連続混練機が好ましいが
特に限定されない。この時第一の工程で得られた反応生
成物は溶融したままででもよく、一旦冷却して固化して
もよい。溶融したまま連続工程で行うほうが経済的には
有利である。第二の工程の樹脂の温度は２３０〜３６０
℃である。実際の混練機のシリンダー温度の設定は樹脂
の溶融に要する吸熱と剪断による発熱を考慮して２００
〜２９０℃程度に設定する場合が多い。樹脂温度が２３
０℃以下では成分（Ｂ）溶融が十分でなく、また３６０
℃以上では樹脂の劣化が著しく好ましくない。In the second step, [Case 1] to [Case 3]
Divided into The second step in the case of [Case 1] is a step of obtaining the thermoplastic resin composition by adding the whole amount of (D) and (B) to the melt-kneaded product obtained in the first step and melt-kneading the mixture. is there. Specifically, the melt kneading is preferably performed using a single-screw, bi-screw, multi-screw continuous kneader or a batch-type kneader. Economically, a twin-screw continuous kneader is preferable, but is not particularly limited. At this time, the reaction product obtained in the first step may be kept in a molten state, or may be cooled and solidified once. It is more economically advantageous to carry out the process in a continuous process while maintaining the molten state. The temperature of the resin in the second step is 230 to 360
° C. The actual setting of the cylinder temperature of the kneader is 200 in consideration of the heat absorption required for melting the resin and the heat generated by shearing.
It is often set to about 290 ° C. Resin temperature 23
If the temperature is 0 ° C or less, the melting of the component (B) is not sufficient,
Above ℃, deterioration of the resin is remarkably undesirable.

【００４６】［ケース２］の場合の第二工程は、第一工
程で得た溶融混練物に、（Ｄ）及び（Ｂ）を添加して溶
融混練することにより溶融混練物を得る工程である。具
体的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機も
しくはバッチ式混練機を用いて行うのが好ましい。経済
的には二軸の連続混練機が好ましいが特に限定されな
い。この時第一の工程で得られた反応生成物は溶融した
ままででもよく、一旦冷却して固化してもよい。溶融し
たまま連続工程で行うほうが経済的には有利である。第
二の工程の樹脂の温度は２３０〜３６０℃である。実際
の混練機のシリンダー温度の設定は樹脂の溶融に要する
吸熱と剪断による発熱を考慮して２００〜２９０℃程度
に設定する場合が多い。樹脂温度が２３０℃以下では成
分（Ｂ）溶融が十分でなく、また３６０℃以上では樹脂
の劣化が著しく好ましくない。The second step in [Case 2] is a step in which (D) and (B) are added to the melt-kneaded product obtained in the first step and melt-kneaded to obtain a melt-kneaded product. . Specifically, the melt kneading is preferably performed using a single-screw, bi-screw, multi-screw continuous kneader or a batch-type kneader. Economically, a twin-screw continuous kneader is preferable, but is not particularly limited. At this time, the reaction product obtained in the first step may be in a molten state, or may be cooled and solidified once. It is more economically advantageous to carry out the process in a continuous process while maintaining the molten state. The temperature of the resin in the second step is 230-360 ° C. In many cases, the cylinder temperature of an actual kneading machine is set to about 200 to 290 ° C. in consideration of heat absorption due to heat absorption and shearing heat required for melting the resin. When the resin temperature is 230 ° C. or lower, the melting of the component (B) is not sufficient.

【００４７】［ケース３］の場合の第二工程は、第一工
程で得た溶融混練物に、（Ｂ）を添加して溶融混練する
ことにより溶融混練物を得る工程である。具体的には、
溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機もしくはバッ
チ式混練機を用いて行うのが好ましい。経済的には二軸
の連続混練機が好ましいが特に限定されない。この時第
一の工程で得られた反応生成物は溶融したままででもよ
く、一旦冷却して固化してもよい。溶融したまま連続工
程で行うほうが経済的には有利である。第二の工程の樹
脂の温度は２３０〜３６０℃である。実際の混練機のシ
リンダー温度の設定は樹脂の溶融に要する吸熱と剪断に
よる発熱を考慮して２００〜２９０℃程度に設定する場
合が多い。樹脂温度が２３０℃以下では成分（Ｂ）溶融
が十分でなく、また３６０℃以上では樹脂の劣化が著し
く好ましくない。The second step in the case 3 is a step in which (B) is added to the melt-kneaded material obtained in the first step and melt-kneaded to obtain a melt-kneaded material. In particular,
The melt kneading is preferably performed using a single-screw, bi-screw, multi-screw continuous kneader or a batch-type kneader. Economically, a twin-screw continuous kneader is preferable, but is not particularly limited. At this time, the reaction product obtained in the first step may be kept in a molten state, or may be cooled and solidified once. It is more economically advantageous to carry out the process in a continuous process while maintaining the molten state. The temperature of the resin in the second step is 230-360 ° C. In many cases, the cylinder temperature of an actual kneading machine is set to about 200 to 290 ° C. in consideration of heat absorption due to heat absorption and shearing heat required for melting the resin. When the resin temperature is 230 ° C. or lower, the melting of the component (B) is not sufficient.

【００４８】第三工程は、第二工程が［ケース２］又は
［ケース３］の場合に用いられる工程であって、第二工
程で得た溶融混練物に（Ｂ）及び（Ｄ）の残部を添加し
て溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得る工
程である。具体的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の
連続混練機もしくはバッチ式混練機を用いて行うのが好
ましい。経済的には二軸の連続混練機が好ましいが特に
限定されない。第三の工程の樹脂の温度は２３０〜３６
０℃である。実際の混練機のシリンダー温度の設定は樹
脂の溶融に要する吸熱と剪断による発熱を考慮して２０
０〜２９０℃程度に設定する場合が多い。樹脂温度が２
３０℃以下では成分（Ｂ）溶融が十分でなく、また３６
０℃以上では樹脂の劣化が著しく好ましくない。The third step is a step used when the second step is [Case 2] or [Case 3], and the molten kneaded product obtained in the second step is mixed with the remaining components (B) and (D). And melt kneading the resulting mixture to obtain a thermoplastic resin composition. Specifically, the melt kneading is preferably performed using a single-screw, bi-screw, multi-screw continuous kneader or a batch-type kneader. Economically, a twin-screw continuous kneader is preferable, but is not particularly limited. The temperature of the resin in the third step is 230-36.
0 ° C. The actual setting of the cylinder temperature of the kneading machine is 20 in consideration of the heat absorption required for melting the resin and the heat generated by shearing.
It is often set to about 0 to 290 ° C. Resin temperature 2
If the temperature is 30 ° C or lower, the melting of the component (B) is not sufficient.
Above 0 ° C., deterioration of the resin is extremely undesirable.

【００４９】一方、第一の工程で５０％未満の成分
（Ｅ）しか加えない方法は、線膨張係数の低減効果の割
に衝撃強度の低下が大きく、バランスのよい熱可塑性樹
脂組成物が得られない。また、第一の工程で成分（Ｅ）
の５０％以上を加えるが、残りの（Ｅ）のついては、第
二、第三の工程のどちらの工程で加えてもかまわない。On the other hand, in the method in which only the component (E) of less than 50% is added in the first step, the impact strength is greatly reduced in spite of the effect of reducing the linear expansion coefficient, and a well-balanced thermoplastic resin composition is obtained. I can't. In the first step, component (E)
Of the remaining (E) may be added in any of the second and third steps.

【００５０】また以上の第一工程から第三工程は工程間
で一旦冷却固化してもよいが、経済的観点からは、溶融
したまま連続工程が好ましい。この時、シリンダーに沿
って３つのフィード口を持ち、その各々のフィード口の
後に（次のフィード口との間、第三フィード口の後はダ
イとの間）混練部を持つ二軸混練機を用いる方法が経済
的に有利な方法である。The first to third steps may be once cooled and solidified between the steps, but from an economic viewpoint, a continuous step with the molten state is preferred. At this time, a twin-screw kneader having three feed ports along the cylinder and having a kneading section after each of the feed ports (between the next feed port and after the third feed port with the die). Is an economically advantageous method.

【００５１】本発明においては、熱可塑性樹脂組成物の
導電性、流動性、耐衝撃性のすべてに良好な性能を発現
するために、上記の特徴的な工程を用いる必要がある。
本発明によることなく、たとえば第三の工程で成分
（Ｅ）の全量を加えた場合には、耐衝撃強度が劣る。In the present invention, it is necessary to use the above-mentioned characteristic steps in order to exhibit good performance in all of the conductivity, fluidity and impact resistance of the thermoplastic resin composition.
If, for example, the total amount of the component (E) is added in the third step without using the present invention, the impact strength is inferior.

【００５２】なお、最も熱可塑性樹脂組成物の実使用時
の熱安定性を向上するには、第二工程が［ケース３］で
ある製造方法が好ましい。In order to most improve the thermal stability of the thermoplastic resin composition during actual use, a production method in which the second step is [Case 3] is preferable.

【００５３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記の
（Ａ）〜（Ｆ）を必須の成分とするものであるが、該成
分に加えて、該成分以外の成分を用いてもよい。The thermoplastic resin composition of the present invention contains the above-mentioned components (A) to (F) as essential components. In addition to the above components, components other than the above components may be used.

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、流動性の
改良や剛性の改良等の目的でアルケニル芳香族樹脂を配
合することができる。アルケニル芳香族樹脂としてはス
チレンもしくはその誘導体たとえばｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体
及び共重合体があげられる。また、上記した芳香族ビニ
ル系化合物を７０〜９９重量％とジエンゴム１〜３０重
量％とからなるゴム変性された高衝撃性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）を使用することができる。The thermoplastic resin composition of the present invention may contain an alkenyl aromatic resin for the purpose of improving fluidity and rigidity. Examples of the alkenyl aromatic resin include homopolymers and copolymers of styrene or a derivative thereof, for example, p-methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, and the like. Further, rubber-modified high impact polystyrene (HIPS) comprising 70 to 99% by weight of the above-mentioned aromatic vinyl compound and 1 to 30% by weight of diene rubber can be used.

【００５５】本発明において、該熱可塑性樹脂組成物の
衝撃強度の改良の目的で耐衝撃改良材を配合することが
できる。具体的には、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体、更に第三成分を加えたＥＰ
ＤＭ等のオレフィン系エラストマーやスチレン−ブタジ
エン共重合体（ＳＢ、ＳＢＳ）やこれらの水素添加物
（ＳＥＢ、ＳＥＢＳ）等のスチレン系エラストマー、オ
レフィン系エラストマーに無水マレイン酸等の極性基や
スチレン、アクリルニトリル等をグラフトしたエラスト
マーが適している。公開特許公報昭和６３年３１２３５
０号公報、公開特許公報平成２年２０２５４７号、公開
特許公報平成５年２５３８６号公報、公開特許公報平成
６年２５６６４５号公報、公開特許公報平成１年７９２
５８号公報等に記述される耐衝撃材を用いることができ
る。In the present invention, an impact modifier can be added for the purpose of improving the impact strength of the thermoplastic resin composition. Specifically, an ethylene-propylene copolymer,
EP containing ethylene-butene copolymer and a third component
Styrene elastomers such as olefin elastomers such as DM, styrene-butadiene copolymers (SB, SBS) and hydrogenated products thereof (SEB, SEBS), and polar groups such as maleic anhydride, styrene, acrylic Elastomers grafted with nitrile or the like are suitable. Published Patent Gazette 31235
No. 0, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 20220247, Japanese Patent Application Laid-open No. Heisei 25,386, Japanese Patent Application Laid-Open No. Heisei 25625645, and Japanese Patent Application Laid-Open Heisei 792
No. 58, for example, may be used.

【００５６】本発明の製造法および組成物において、そ
の他の成分として、必要に応じて適当な安定剤を用いる
ことができる、安定剤として通常、ポリフェニレンエー
テル、ポリアミド、耐衝撃改良材に用いられる酸化防止
剤（リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオ
ウ系酸化防止剤、銅系酸化防止剤、ヒンダードアミン系
酸化防止剤（光安定剤）、ＵＶ吸収材等を用いることが
できる。In the production method and composition of the present invention, an appropriate stabilizer can be used as necessary as other components. As a stabilizer, there is usually used a polyphenylene ether, a polyamide, or an oxidizing agent used for an impact modifier. Antioxidants (a phosphorus antioxidant, a phenolic antioxidant, a sulfur antioxidant, a copper antioxidant, a hindered amine antioxidant (light stabilizer), a UV absorber, and the like can be used.

【００５７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、ブロー成形、シート成形、真空成形など幅広い成形
が可能であり、特に射出成形用途が最適である。また得
られた成形品は家電製品、自動車用外板部品や内装材と
して幅広く使用できる。The thermoplastic resin composition of the present invention can be molded in a wide range such as injection molding, blow molding, sheet molding and vacuum molding, and is most suitable for injection molding. Further, the obtained molded article can be widely used as home appliances, automobile outer panel parts and interior materials.

【００５８】[0058]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳しく説明す
るが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定さ
れるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but these are merely examples, and the present invention is not limited thereto.

【００５９】［各組成物及び試験片の作成］各実施例及
び比較例を各表に示すような組成で混合し、１２のバレ
ルからなるシリンダーにおいてバレル１に第一のフィー
ド口、バレル６に第二のフィード口、バレル９に第三の
フィード口を持つの二軸混練機（東芝機械製 ＴＥＭ−
５０Ａ）にて、シリンダー温度２６０℃で押し出し、水
槽にて冷却後ストランドカッターによりペレット化して
組成物を得た。こうして得られたペレットを１３０℃２
時間真空乾燥した後、射出成形機（東芝機械製 ＩＳ２
２０ＥＮ）によりシリンダー温度２９０℃、射出圧力１
２００ｋｇ／ｃｍ²、金型温度８０℃の条件で各テスト
ピース及び平板（１５０ｍｍ*１５０ｍｍ 厚み ３ｍ
ｍ）を成形した。こうして得たペレット及びテストピー
スを下記の方法によって試験してデータを得た。[Preparation of Each Composition and Test Piece] Each Example and Comparative Example were mixed with the compositions shown in the respective tables, and the first feed port was connected to barrel 1 and the first feed port was connected to barrel 6 in a cylinder having 12 barrels. A twin-screw kneader having a second feed port and a third feed port in the barrel 9 (TEM-
At 50A), the composition was extruded at a cylinder temperature of 260 ° C., cooled in a water bath, and then pelletized by a strand cutter to obtain a composition. The pellet obtained in this way was heated at 130 ° C.2
After vacuum drying for an hour, injection molding machine (IS2 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
20EN), cylinder temperature 290 ° C, injection pressure 1
Each test piece and flat plate (150 mm * 150 mm thickness 3 m) under the conditions of 200 kg / cm ² and mold temperature of 80 ° C.
m) was molded. The pellets and test pieces thus obtained were tested by the following method to obtain data.

【００６０】［メルトフローレイト（ＭＲＦ）の測定］
二軸混練機よって得られたペレットを１４０℃で５時間
真空乾燥した後、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定
した。但し、荷重は５ｋｇ、設定温度は２８０℃で行っ
た。[Measurement of Melt Flow Rate (MRF)]
The pellets obtained by the twin-screw kneader were vacuum-dried at 140 ° C. for 5 hours, and then measured according to ASTM D-1238. However, the load was 5 kg and the set temperature was 280 ° C.

【００６１】［アイゾッド衝撃強度の測定］前述の射出
成形によって得た３．２ｍｍアイゾット用試験片を、Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６に準拠してノッチを入れ２３℃雰囲気
下で衝撃テストを実施した。実施例及び比較例の各組成
物を得るに当たり次に示す原料を準備した。[Measurement of Izod Impact Strength] The 3.2 mm Izod test piece obtained by the injection molding described above was
According to STM D256, a notch was inserted and an impact test was performed in an atmosphere at 23 ° C. In obtaining each composition of Examples and Comparative Examples, the following raw materials were prepared.

【００６２】［表面抵抗の測定］前述の射出成形によっ
て得た３．０ｍｍの平板を高抵抗抵抗計（Hiresta IPM
CP-HT260）を用い、２３℃、印加電圧 ５００Ｖで測定
した。[Measurement of Surface Resistance] A flat plate of 3.0 mm obtained by the above-mentioned injection molding was used for a high resistance meter (Hiresta IPM).
The measurement was performed at 23 ° C. and an applied voltage of 500 V using CP-HT260).

【００６３】［線膨張係数の測定］前述の射出成形によ
って得た３．２ｍｍの曲げ試験片の中央部から１０ｍｍ
の長さの試験片を切り出し、ＴＭＡ−４０）島津製作所
製）で−３０〜８０℃の線膨張係数を測定した。[Measurement of Linear Expansion Coefficient] 10 mm from the center of the 3.2 mm bending test piece obtained by the injection molding described above.
Was cut out, and the linear expansion coefficient at −30 to 80 ° C. was measured by TMA-40) (manufactured by Shimadzu Corporation).

【００６４】実施例及び比較例の各組成物を得るに当た
り次に示す原料を準備した。 ［ポリフェニレンエーテル］ＰＰＥ ：２，６−ジメチルフェノールを単独重合するこ
とによって得られたクロロホルム溶液（濃度：０．５０
ｇ／ｄｌ），３０度摂氏での対数粘度が０．４０のポリ
フェニレンエーテル ［ポリアミド樹脂］ＰＡ６−Ａ ：Ａ１０３０ＢＲＬ（ユニチカ製）ＰＡ６−Ｂ ：Ｔ−８４０（東洋紡製） ［カーボンブラック］ＭＢ-1 ：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ライオン
・アクゾ製）を１１重量％含むＰＡ６−Ｂのマスターバ
ッチ ＭＢ−２：グラファイトフィブリル（ハイペリオン社
製）を２０重量％含むＰＡ６のマスターバッチ ［耐衝撃材］ＳＥＢＳ ：クレイトンＧ１６５２（クレイトンポリマー
製） ［相容化剤］相容化剤１ ：無水マレイン酸 ［無機充填材］タルク ：エンスタル５６（林化成製） ［添加剤］ＳＡＨ ：無水コハク酸添加剤１ ：アデカスタブ ＰＥＰ−３６ （旭電化
（株）製）添加剤２ ：ジンクステアリレートIn order to obtain the compositions of the examples and the comparative examples, the following raw materials were prepared. [Polyphenylene ether] PPE : A chloroform solution obtained by homopolymerizing 2,6-dimethylphenol (concentration: 0.50
g / dl), polyphenylene ether having a logarithmic viscosity at 30 degrees Celsius of 0.40 [polyamide resin] PA6-A : A1030BRL (manufactured by Unitika) PA6-B : T-840 (manufactured by Toyobo) [carbon black] MB-1 : PA6-B masterbatch containing 11% by weight of Ketjenblack EC600JD (manufactured by Lion Akzo) MB-2: PA6 masterbatch containing 20% by weight of graphite fibril (manufactured by Hyperion) [Impact material] SEBS : Clayton G1652 (manufactured by Kraton Polymers) [Compatibilizer] Compatibilizer 1 : Maleic anhydride [Inorganic filler] Talc : Enstal 56 (manufactured by Hayashi Kasei) [Additives] SAH : Succinic anhydride Additive 1 : Adekastab PEP -36 (Asahi Denka Co., Ltd.) Additive 2 : Zinc stearate

【００６５】実施例１及び比較例１ 表１に各実施例及び比較例の組成と得られた組成物のＭ
ＲＦ、アイゾット衝撃強度、線膨張係数を示した。比較
例１は成分（Ｅ）（タルク）を３ｒｄフィードに変更し
た以外は、実施例１と同じである。実施例１と比較例１
を比較すると、比較例１はＭＦＲ、アイゾット衝撃強度
が顕著に低下していることがわかる。Example 1 and Comparative Example 1 Table 1 shows the composition of each Example and Comparative Example and the M of the obtained composition.
RF, Izod impact strength, and linear expansion coefficient were shown. Comparative Example 1 is the same as Example 1 except that the component (E) (talc) was changed to 3rd feed. Example 1 and Comparative Example 1
It can be seen that the MFR and Izod impact strength of Comparative Example 1 are significantly reduced.

【００６６】[0066]

【表１】 [Table 1]

【００６７】[0067]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リフェニレンエーテルとポリアミドを含有する熱可塑性
樹脂組成物の製造方法であって、寸法安定性と流動性、
衝撃強度のバランスの優れた熱可塑性樹脂組成物が得ら
れる製造方法並びに該製造方法により得られる熱可塑性
樹脂組成物を提供することができた。As described above, according to the present invention, there is provided a method for producing a thermoplastic resin composition containing polyphenylene ether and polyamide, comprising dimensional stability and fluidity.
A production method by which a thermoplastic resin composition having an excellent balance of impact strength can be obtained, and a thermoplastic resin composition obtained by the production method can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 71/12 Ｃ０８Ｌ 71/12 Ｆターム(参考） 4F070 AA52 AA54 AB08 AC04 AD02 AE01 AE06 FA03 FA17 FC06 4J002 BN064 BP014 CD053 CD123 CH07X CL01W CL03W CL05W DA037 DC007 DE077 DE107 DE137 DE147 DE237 DG047 DJ007 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EF066 EL146 EP016 EU026 FA018 FA047 FA048 FA107 FD017 FD018 FD117 FD203 FD206 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 71/12 C08L 71/12 F term (Reference) 4F070 AA52 AA54 AB08 AC04 AD02 AE01 AE06 FA03 FA17 FC06 4J002 BN064 BP014 CD053 CD123 CH07X CL01W CL03W CL05W DA037 DC007 DE077 DE107 DE137 DE147 DE237 DG047 DJ007 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EF066 EL146 EP016 EU026 FA018 FA047 FA048 FA107 FD017 FD018 FD117 FD203 FD206

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜（Ｆ）をからなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７０／３０であ
り、成分（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化するの
に有効な量であり、成分（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）
の合計量１００重量部あたり０．８〜１０重量部であ
り、成分（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部あたり３〜４０重量部であり、成分（Ｆ）の量は
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたり５〜４０
重量部である熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
下記の第一工程及び第二工程（下記の［ケース１］の場
合）又は第一工程〜第三工程（下記の［ケース２］若し
くは［ケース３］の場合）を含む熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル （Ｂ）：ポリアミド （Ｃ）：相容化剤 （Ｄ）：カーボンブラックおよび微細繊維状カーボン （Ｅ）：平均粒子径 １．２μｍ以上、５μｍ以下の板
状および／または平均繊維長 ２μｍ以上の繊維状の無
機フィラー （Ｆ）：アルケニル芳香族化合物の重合体ブロックと飽
和オレフィン及び／またはα−オレフィンと非共役ジエ
ン化合物からなる重合体ブロックを併せ持つ耐衝撃改良
材 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｅ）の５０％
以上を溶融混練することにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｄ）及び（Ｂ）の全量を添加して溶融
混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程、又
は ［ケース２］：（Ｄ）及び（Ｂ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程、又は ［ケース３］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程 第三工程：第二工程が［ケース２］又は［ケース３］の
場合に用いられる工程であって、第二工程で得た溶融混
練物に（Ｂ）及び（Ｄ）の残部を添加して溶融混練する
ことにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程1. It comprises the following components (A) to (F),
The weight ratio of (A) / (B) is 5/95 to 70/30, and the amount of component (C) is an amount effective to compatibilize (A) and (B), The amount of D) is (A) and (B)
0.8 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of component (E), and the amount of component (E) is 100
3 to 40 parts by weight per part by weight, and the amount of the component (F) is 5 to 40 per 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).
A method for producing a thermoplastic resin composition which is part by weight,
A thermoplastic resin composition comprising the following first step and second step (for the following [Case 1]) or first to third steps (for the following [Case 2] or [Case 3]) Production method. (A): polyphenylene ether (B): polyamide (C): compatibilizer (D): carbon black and fine fibrous carbon (E): average particle diameter of 1.2 μm or more and 5 μm or less and / or Fibrous inorganic filler having an average fiber length of 2 μm or more (F): an impact modifier having both a polymer block of an alkenyl aromatic compound and a polymer block of a saturated olefin and / or an α-olefin and a non-conjugated diene compound. Process: 50% of (A), (C), (F) and (E)
Step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading the above. Second step: To the melt-kneaded product obtained in the first step, [Case 1]: adding all of (D) and (B) and melt-kneading To obtain a thermoplastic resin composition, or [Case 2]: adding (D) and (B) and melt-kneading to obtain a melt-kneaded product, or [Case 3]: adding (B) Step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading in the third step: The second step is a step used in the case of [Case 2] or [Case 3], and is applied to the melt-kneaded product obtained in the second step. A step of adding the remainder of (B) and (D) and melt-kneading to obtain a thermoplastic resin composition 【請求項２】 （Ｃ）が下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）から
選ばれる少なくとも一種である請求項１記載の製造方
法。 （Ｃ１）：エチレン性不飽和結合及びアセチレン性不飽
和結合のいずれも持たないエポキシ化合物 （Ｃ２）：同一分子内に、少なくとも一種の不飽和
基、すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結
合と少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物 （Ｃ３）：同一分子内に（ＯＲ）（ここでＲは水素又
はアルキル、アリール、アシル又はカルボニルジオキシ
基である。）及びカルボン酸、酸ハライド、酸無水
物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミ
ド、イミド、アミノ及びこれらの塩から選ばれた少なく
とも二つの同一又は相異なる官能基を併せ持つ化合物2. The method according to claim 1, wherein (C) is at least one selected from the following (C1) to (C3). (C1): an epoxy compound having neither an ethylenically unsaturated bond nor an acetylenic unsaturated bond (C2): at least one unsaturated group, ie, a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple in the same molecule. Compound having both a bond and at least one polar group (C3): (OR) (where R is hydrogen, alkyl, aryl, acyl or carbonyldioxy group) and carboxylic acid, acid halide, acid in the same molecule Compounds having at least two identical or different functional groups selected from anhydrides, acid halide anhydrides, acid esters, acid amides, imides, imides, aminos and salts thereof 【請求項３】 （Ｃ）が、無水マレイン酸、フマル酸、
マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン
酸、無水シトラコン酸、アコニット酸、無水アコニット
酸、クエン酸及びリンゴ酸から選ばれる少なくとも一種
である請求項１記載の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein (C) is maleic anhydride, fumaric acid,
The production method according to claim 1, wherein the production method is at least one selected from maleic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, aconitic acid, aconitic anhydride, citric acid and malic acid. 【請求項４】 第二工程が［ケース３］である請求項１
記載の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the second step is [Case 3].
The manufacturing method as described. 【請求項５】 請求項１〜４のうちの一の請求項に記載
の製造方法により得られる熱可塑性樹脂組成物。5. A thermoplastic resin composition obtained by the production method according to claim 1. Description: