JPH0649457A - Ｅｌａｐｏ分子篩の微粒子を用いてメタノールを軽質オレフィンに転化する方法 - Google Patents

Ｅｌａｐｏ分子篩の微粒子を用いてメタノールを軽質オレフィンに転化する方法

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JPH0649457A
JPH0649457A JP4298312A JP29831292A JPH0649457A JP H0649457 A JPH0649457 A JP H0649457A JP 4298312 A JP4298312 A JP 4298312A JP 29831292 A JP29831292 A JP 29831292A JP H0649457 A JPH0649457 A JP H0649457A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 メタノールを転化率よく軽質オレフィンに転
化する触媒並びにその触媒を用いた軽質オレフィン転化
方法である。 【構成】 【外７】 媒を用いた転化方法により、メタノールを軽質オレフィ
ンに転化する。同式中、ELは金属を、ｘ，ｙ，ｚはそれ
ぞれEL，Al，Ｐのモル分率を表わし、ここで好ましい金
属はけい素、マグネシウム、コバルトであり、特にけい
素が好適である。ここでアルミノりん酸金属は、1.0μm
以下の粒径の粒子を50％含み、粒径2.0μm以上の粒径の
粒子が10％以下であるような粒子で構成されている。ま
た、アルミノりん酸金属塩の金属含量（ｘ）は、モル分
率0.005〜0.05であることが好ましい。及びこのアルミ
ノりん酸金属塩微粒子含有触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は触媒およびその触媒を用
いてメタノールを軽質オレフィンに転化する
【外２】 性アルミノりん酸金属塩分子篩からなり、触媒粒子の50
％以上が粒径1.0μm以下の粒子であり、2.0μm以上の粒
径の粒子が10％以下であることを特徴とする。
【０００２】
【従来の技術】限られた原油供給とその価格上昇によ
り、炭化水素製品製造のための代替方法に退位する追及
が促進されてきた。そのような方法の一つがメタノール
の炭化水素への転化、特に軽質オレフィンの転化である
（ここで軽質とはＣ2〜Ｃ4のオレフィンを指す）。メタ
ノールのオレフィン転化方法に対する関心は、メタノー
ルが、石炭または天然ガスから合成ガスを製造し、続い
てそれを処理してメタノールを製造することにより得る
ことができるということに基づいている。メタノールの
軽質オレフィンへの転化方法は当業界では良く知られて
いる。初期の頃は転化の実施に必要な触媒としてアルミ
ノけい酸塩類あるいはゼオライト類が用いられた。たと
えば米国特許Ａ-4,238,631、Ａ-4,238,384およびＡ-4,4
23,274などがある。これらの特許はさらに、軽質オレフ
ィンへの選択性を増大させ、Ｃ5＋副産物の生成を最小
にするために、ゼオライト上にコークスを析出させるこ
とを開示している。このコークスの効果により、ゼオラ
イトの孔径が減少する。また、先行技術は、メタノール
のオレフィン転化方法の触媒としてシリコアルミノりん
酸塩（SAPO）を使用することが可能であることも示して
いる。かくして米国特許Ａ-4,499,327は、多数のSAPO族
分子篩がメタノールをオレフィンに転化するのに使用可
能であることを明らかにした。また米国特許'327は、好
適なSAPOは、その孔径がキセノンを吸着するのに十分な
大きさであり（運動論的直径、4.0Å）、イソブタンを
排除するのに十分なほど小さい（運動論的直径、5.0
Å）であるものであることを示した。特に好適なSAPOは
SAPO-34である。米国Ａ-4,752,651は、メタノールのオ
レフィン転化の触媒として、ELAPROやMeAPO分子篩を含
む非ゼオライト系分子篩（NZMS）の使用について開示し
ている。最後に、Inuiらは「応用触媒反応（Applied Ca
talysis）」58（1990）の155〜163ページにおいて、筆
者らが急速結晶化法と呼んだ方法によりSAPO-34物質を
合成したと報告した。これらの操作手順を用いた結果、
SAPO生成物のクリスタライトの粒径範囲は0.5〜２ミク
ロンとなった。しかし、これらの研究者はクリスタライ
トが粒径範囲にわたりどのような分布を示したかについ
ては述べていない。また、比較的小さなクリスタライト
が、メタノールのオレフィン転化方法において触媒活性
あるいは触媒寿命に影響を及ぼす、という認識はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
【外３】 た分子篩（以下ELAPOと略す）からなる触媒類は、相当
長い寿命と従来の触媒と比較して高い選択性をもつこと
が分かった。ここでELはけい素、マグネシウム、亜鉛、
鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、クロムおよびそれ
らの混合物の群から選ばれた金属を表わし、ｘ，ｙおよ
びｚは、それぞれEL，Al，Ｐのモル分率を表わす。さら
に具体的には、本発明のELAPO類含有触媒の特徴は、少
くとも50％の分子篩粒子が粒径1.0μm以下の粒子であ
り、粒径2.0μm以上の粒子が10％以下である本発明にお
いて、全金属（EL）含有量をモル分率で約0.005〜0.05
に制限することにより、ELAPO分子篩からなる触媒の触
媒能がさらに向上することを見出した。粒径の減少化お
よび／またはELAPO分子篩の全金属含有量の減少化によ
り触媒能が増大するということを示した例は、技術界に
おいて他に見当らない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はELAPO触媒およ
び同触媒を用いたメタノールのオレフィン転化方法に関
わるものである。したがって、本発明の一つの具体的実
施形態は、メタノールを、無水物として以下の実験式で
表わされる組成をもった結晶性アルミノりん酸金属塩か
らなる触媒と、軽質オレフィン生成条件の下で接触させ
ることからなる、メタノールのオレフィン転化方法であ
る。
【化１】 ここでELはけい素、マグネシウム、亜鉛、鉄、コバル
ト、ニッケル、マンガン、クロムおよびそれらの混合物
の群から選ばれた金属であり、ｘはELのモル分率で0.00
5以上であり、ｙはAlのモル分率で0.01以上であり、ｚ
はＰのモル分率であって0.01以上であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝
１である。また、このアルミノりん酸金属塩の粒子構成
は、50％以上が粒径1.0μm以上の粒子で、粒径2.0μm以
上の粒子が10％以下である。
【０００５】
【外４】 されるような実験式をもつことを特徴とする結晶性アル
ミノりん酸金属塩分子篩からなる、メタノールの軽質オ
レフィンへの転化用触媒である。ここでELはけい素、マ
グネシウム、亜鉛、鉄、コバルト、ニッケル、マンガ
ン、クロムおよびそれらの混合物の群から選ばれた金属
であり、ｘはELのモル分率で0.005以上であり、ｙはAl
のモル分率で0.01以上であり、ｚはＰのモル分率であっ
て0.01以上であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１である。さらに、こ
の結晶性金属アルミノけい酸金属塩分子篩は、その50％
以上が粒径1.0μm以下の粒子であり、粒径2.0μm以上の
粒子が10％以下の粒子よりなることを特徴とする。
【０００６】本発明はELAPO触媒と同触媒を用いたメタ
ノールのオレフィン転化方法に関わる。明細書において
は、軽質オレフィンはＣ2〜Ｃ4オレフィンを指す。ELAP
O類は、AlO2，PO2ELO2四面体単位構造からなる三次元微
細孔枠組構造を有する分子篩である。ELAPOは一般に次
の実験式をもつ。
【化１】 ここで、ELはけい素、マグネシウム、亜鉛、鉄、コバル
ト、ニッケル、マンガン、クロムおよびそれらの混合物
の群から選ばれた金属であり、ｘはELのモル分率で0.00
5以上であり、ｙはAlのモル分率で0.01以上であり、ｚ
はＰのモル分率であって0.01以上であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝
１である。ELが金属の混合物である場合、ｘは存在する
金属混合物の合計量を表わす。好ましい金属（EL）はけ
い素、マグネシウムおよびコバルトであり、このうち最
も好適なものはけい素である。
【０００７】色々なELAPOの合成法は当業界では良く知
られており、たとえば米国特許Ａ-4,554,143、Ａ-4,44
0,871、Ａ-4,853,197（MAPO，MnAPO，ZnAPO，CoAPO）Ａ
-4,793,984（CAPO）、Ａ-4,752,651およびＡ-4,310,440
などがあり、これらはすべて参考文献に記載されてい
る。一般にELAPO分子篩は、EL、アルミニウム、りんの
反応性物質原料および付形剤を含む反応混合物から、水
熱結晶化により合成される。反応性EL源は塩化物や硝酸
塩などの金属塩である。ELがけい素の場合は、好適な原
料物質は発煙シリカ、コロイド性シリカまたは析出シリ
カである。アルミニウムおよびりんの好適な反応性物質
原料は擬ベーマタイトアルミナおよびりん酸である。好
ましい付形剤はアミンおよび四級アンモニウム化合物で
ある。特に好適な付形剤は水酸化テトラエチルアンモニ
ウム（TEAOH）である。反応混合物を封止された高圧容
器中にいれる。この容器は、たとえばポリテトラフロロ
エチレンなどの不活性プラスチック材により内張りして
も良い。混合物は、好ましくは自生圧力で50〜250℃の
温度で、さらに好ましくは100〜200℃で、ELAPO分子篩
の結晶を生成するのに十分な時間、加熱する。この加熱
時間は典型的には２時間〜30日であり、好ましくは４時
間から20日である。好ましい生成物を遠心分離や濾過な
ど、任意の従来法により回収する。
【０００８】本発明において次のことを見出した。すな
わち、ELAPO分子篩の粒径は、反応混合物を高速で撹拌
し（実施例参照）付形剤としてTEAOHを用いることによ
り減少させることができることが分かった。さらには、
金属Ｍの量が減少するにつれて、粒径も減少する。これ
らの技術的変更を用いることにより、50％以上の粒子が
粒径1.0μm以下であり、粒径2.0μm以上の粒子が10％以
下であるような粒子構成のELAPO分子篩が得られる。粒
径は重力沈降法により決定した。また、いくつかの試料
を走査電子顕微鏡（SEM）により分析し、それにより沈
降法による結果が確証され、粒径がクリスタライト径と
同じことが示された。上述の方法を使って合成されたEL
APOは普通、その孔の中に有機付形剤を少し含んでい
る。ELAPOが活性な触媒であるためには、ELAPO粉末を、
酸素を含む雰囲気中で200〜700℃の温度で同付形剤で除
去されるまで、普通は２，３時間加熱することにより、
この孔中の付形剤を除去しなければならない。
【０００９】本発明の好適な実施例においては、金属
（EL）含有量をモル分率で約0.005〜約0.05とする。EL
が２種類以上の金属からなる場合は、すべての金属の合
計濃度をモル分率で約0.005〜0.05とする。特に好適な
実施例においては、ELはけい素である（これは普通SAPO
と称する）。本発明において使用できるSAPOとしては、
米国特許Ａ-4,440,871に記載されているすべてのSAPOを
挙げることができる。特許'871に記載されている特定結
晶学的構造体のうち、SAPO-34すなわち構造タイプ34が
好ましい。SAPO-34構造体の特徴は、キセノンは吸着す
るがイソブタンは吸着しないことであり、この構造体の
開孔径が約4.2Åであることを示している。本発明のELA
PO分子篩は、単独で用いることもできるし、結合剤と混
合して押出成形体、丸薬剤型、球状体などの形状に成形
することができる。使用可能な結合剤の例としては、ア
ルミナ、シリカ、アルミノりん酸塩、シリカアルミナな
どがある。結合剤を用いる場合、最終生成物中に含まれ
ているELAPOの量は10〜90重量％であり好ましくは30〜7
0重量％である。
【００１０】メタノールのオレフィンへの転化は、メタ
ノールを軽質オレフィン生成条件においてSAPOと接触さ
せ、それによって好ましいオレフィンを生成させること
により実施されるメタノールは液相でも蒸気相でも得る
ことができるが、蒸気相の方が好ましい。メタノールと
SAPO触媒の接触は、連続方式もしくはバッチ方式で行う
ことができるが、連続方式の方が好ましい。メタノール
のSAPO触媒との接触時間の長さは、メタノールを好まし
い軽質オレフィン生成物に転化するのに十分な長さでな
ければならない。この方法をバッチ方法で実施する場合
は接触時間は0.001〜１時間とし、好ましくは0.01〜1.0
時間とする。比較的低温では接触時間を長く取り、高温
では接触時間を短く設定する。さらに、この方法を連続
方式で実
【外５】 一般に同方法は、十分に早い速度で軽質オレフィンを生
成させるためには、高温で行わなければならない。した
がって、同方法は300〜600℃、好ましくは400〜500℃
で、そして最も好ましくは450〜525℃で行うべきであ
る。同方法は、自生圧を含む広範な圧力において実行す
ることができる。したがって圧力は約０kPa（０psig）
から約1724kPa（250psig）の間に設定され、好ましくは
約34kPa（５psig）〜345kPa（50psig）に設定される。
任意選択的に、メタノール供給原料を不活性希釈剤で希
釈してメタノールからオレフィンへの転化の効率を高め
ることができる。使用可能な希釈剤の例としては、ヘリ
ウム、アルゴン、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、水
素、水蒸気、メタンなどのパラフィン系炭化水素、ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素およびそれらの混
合物がある。希釈剤の使用量は相当な幅で変えることが
でき、普通は供給原料の約５〜90モル％であり、好まし
くは約25〜75モル％とする。反応体の実際の構成は、同
技術分野で周知の任意の触媒反応装置とすることができ
る。したがって、単一の反応帯もしくは複数の反応帯の
直列または並列の配置構成を使用することができる。そ
のような反応帯においては、メタノール原料はELAPO触
媒を含む床を通して流される。多重反応帯を使用した場
合は、１種類以上のELAPO触媒を直列に使用し、好まし
い生成混合物を製造させることができる。固定床の代わ
りに動的床システム、たとえば流動床や移動床を用いる
ことも可能である。そのような動的システムを用いる
と、必要なELAPO触媒の再生が容易となる。再生が必要
な場合、ELAPO触媒を移動相として連続的に再生帯に導
入し、同再生帯において、たとえば酸素含有雰囲気中に
おいて酸化して炭素質物質を除去する方法などにより再
生することができる。以下、本発明を説明するために実
施例を示す。
【００１１】
【実施例】以下の実施例において製造される試料のＸ線
回析像は、Siemens D-500 Ｘ線粉末回析測定装置によ
り、標準Ｘ線粉末回析技法を使って得たものである。線
源としては、高強度銅標的Ｘ線管を50kV，24mAで動作さ
せた。粒径分析は、Micromeritices Sedigraph 5100を
使用し、重力地沈降技術に基づいて行った。この装置は
Ｘ線の減衰を使って粒子濃度を懸濁液の深度の関数とし
てモニタするようになっている。分析の最初に、試料粒
子の希釈スラリーを含む試料セルを、定常Ｘ線検出器に
対し、試料中に予想される最大の粒子を含むのに十分な
深さに置く。続いて同セルを、プログラム化速度でＸ線
ビーム中を下方に移動させ、その懸濁液における時間と
深度により、ある与えられた粒径が確定されるようにな
っている。Ｘ線ビームの減衰により、この粒径をもった
分散相の濃度がモニタされる。分析の結果は、累積重量
割合％ふるい下（undersize）の、等価球状直径の関数
のグラフとして得られる。このSedigraphにより調べる
ことのできる全粒径範囲は0.1〜100μmであり、それは
粒子の比重による。以下の実施例においては、1.4グラ
ムの固体を25mLの蒸留水中に懸濁した。
【００１２】実施例１ 16,940ポンドの水と、7,700ポンドの75重量％正りん酸
溶液および1,200ポンドのシリカ（HiSil(TM)250）をタ
ンクＡに加え、均一になるまで混合した。5,400ポンド
の水酸化テトラエチルアンモニウム（TEAOH、40重量％
水溶液）を同混合物に加えて良く混合し、続いて5,940
ポンドのジ-ｎ-プロピルアミン（nPr2NH）を加えて混合
した。最後に4,000ポンドのアルミナ（Kaiser Versal(T
M)250）を加え、同混合物を均一になるまで撹拌した。
その結果得られた反応混合は次の酸化物モル比で表わさ
れる元素組成をもっていた。 2.0 nPr2NH：0.5 TEAOH：0.6 SiO2：1.0 Al2O3：1.0 P2
O5：50 H2O この混合物のアリコート５ガロンを、５ガロンケミナー
高圧反応器中で、175℃において17時間加熱することに
より、結晶化させた。反応混合物を大気温度まで冷却
し、固体生成物を回収して遠心分離により洗浄した。生
成物の粒径中央値は、質量分布で表わした場合0.90マイ
クロメートルであった。全試料質量の90％が3.0マイク
ロメートル以下の粒径中央値をもつ粒子であり、10％が
0.5マイクロメートル以下の粒径中央値をもつ粒子であ
った。この試料はSAPO-34に特徴的なＸ線回析像を示し
た。重量％で表わした生成物組成は次の通りであった。 Al2O3 32.30 P2O5 34.40 SiO2 10.80 炭 素 10.40 窒 素 1.40 強熱減量 21.8 この試料は試料Ａと同定された。
【００１３】実施例２ 99.8ｇの85％正りん酸溶液を95.5ｇの蒸留水と混合し
た。33.2ｇのシリカゾル（Ludox(TM)LS、30重量％Si
O2）を混合し、続いて159.1ｇの40重量％水酸化テトラ
エチルアンモニウム（TEAOH）水溶液を混合した。最後
に偽ベーマタイト形態の析出型アルミナ（Versal(TM)25
0，70.6重量％Al2O3，29.4重量％H2O）、62.4ｇを添加
し、混合した。その結果得られた反応混合物は次の酸化
物モル比で表わされる元素組成をもっていた。 1.00 TEAOH：0.40 SiO2：1.00 Al2O3：1.00 P2O5：35 H
2O この混合物を600mLのタービン撹拌装置を備えたステン
レススチール製反応器に入れた。これを550rpmで撹拌
し、５時間かけて150℃に加熱し、続いて150℃に72時間
保って結晶化させた。この反応混合物を大気温度まで冷
却し、固体生成物を回収して遠心分離により洗浄した。
生成物の粒径中央値は、質量分布で表わして0.71マイク
ロメートルであった。全市量質量の90％が1.2マイクロ
メートル以下の粒径中央値をもっていた。この生成物は
SAPO-34に特徴的なＸ線回析像を示した。この生成物の
組成は、重量％で表わすと次のようなものであった。 Al2O3 33.10 P2O5 41.00 SiO2 6.90 炭 素 10.70 窒 素 1.50 強熱減量 19.0 この試料は試料Ｂと同定された。
【００１４】実施例３ 40重量％水酸化テトラエチルアンモニウム（TEAOH）水
溶液159.0ｇを152.6ｇの蒸留水で希釈した。33.2ｇのシ
リカゾル（Ludox(TM)LS，30重量％SiO2）を混合した。
この混合物を、タービン撹拌装置を備えた600mLステン
レススチール製高圧反応器に入れた。最後に、米国特許
4,629,717（参考文献に記載）に従い合成し、Al/Ｐ比1.
0のアルミノりん酸塩球状体105.3ｇを加えた。その結果
得られた反応混合物は、次の酸化物モル比で表わされる
元素組成をもっていた。 1.00 TEAOH：0.40 SiO2：1.00 Al2O3：1.00 P2O5：35 H
2O この混合物を550rpmで撹拌し、５時間かけて150℃まで
加熱し、続いて150℃に72時間保って結晶化させた。こ
の反応混合物を大気温度まで冷却し、固体生成物を回収
して遠心分離により洗浄し、生成物の粒径中央値は、質
量分布で表わして1.42マイクロメートルであった。全試
料質量の90％が2.4マイクロメートル以下の粒径中央値
を有していた。この生成物はSAPO-34に特徴的なＸ線回
析像を示した。この生成物の組成は、重量％で表わすと
次の通りであった。 Al2O3 33.50 P2O5 40.50 SiO2 7.25 炭 素 10.80 窒 素 1.50 強熱減量 18.6 この試料は試料Ｃと同定された。
【００１５】実施例４ 85％正りん酸101.1ｇを110.4ｇの蒸留水と混合した。40
重量％水酸化テトラエチルアンモニウム（TEAOH）水溶
液159.1ｇを加えて溶液を得た。連続的に撹拌しながら
8.4ｇのシリカゾル（Ludox(TM)LS，重量％30SiO2）を混
合し、続いて68.7ｇの偽ベーマタイト形態析出型アルミ
ナ（Versal(TM)250：70.6重量％Ai2O3，29.4重量％H
2O）を混合した。その結果得られた反応混合物は次の酸
化物モル比で表わされる元素組成をもっていた。 1.00 TEAOH：0.10 SiO2：1.00 Al2O3：1.00 P2O5：35 H
2O この混合物を、タービン撹拌装置を備えた600mLステン
レススチール製高圧反応器に入れた。これを550rpmで撹
拌し、５時間かけて150℃まで加熱し、続いて150℃に72
時間保って結晶化させた。この反応混合物を大気温度ま
で冷却し、固体生成物を回収して遠心分離により洗浄
し、生成物の粒径中央値は、質量分布で表わして0.94マ
イクロメートルであった。全試料質量の90％が1.9マイ
クロメートル以下の粒径中央値をもっていた。この生成
物はSAPO-34に特徴的なＸ線回析像を示した。この生成
物の組成は、重量％で表わすと次の通りであった。 Al2O3 34.50 P2O5 44.30 SiO2 2.52 炭 素 10.32 窒 素 １．３６ 強熱減量 １９．２ この試料は試料Ｄと同定された。
【００１６】実施例５ 85％正りん酸101.4ｇを113.6ｇの蒸留水と混合した。40
重量％水酸化テトラエチルアンモニウム（TEAOH）水溶
液161.8ｇを加えて溶液を得た。連続的に撹拌しながら
4.2ｇのシリカゾル（Ludox(TM)LS，重量％30SiO2）を混
合し、続いて68.9ｇの偽ベーマタイト形態析出型アルミ
ナ（Versal(TM)250，70.6重量％Ai2O3，29.4重量％H
2O）を混合した。得られた反応混合物は、次の酸化物モ
ル比で表わされる元素組成をもっていた。 1.00 TEAOH：0.05 SiO2：1.00 Al2O3：1.00 P2O5：35 H
2O この混合物を、タービン撹拌装置を備えた600mLステン
レススチール製高圧反応器に入れた。これを550rpmで撹
拌し、５時間かけて175℃まで加熱し、続いて175℃に72
時間保って結晶化し、この反応混合物を大気温度まで冷
却し、固体生成物を回収して遠心分離により洗浄し、生
成物の粒径中央値は、質量分布で表わして0.61マイクロ
メートルであった。全試料質量の90％が1.2マイクロメ
ートル以下の粒径中央値をもっていた。この生成物はSA
PO-34に特徴的なＸ線回析像を示した。この生成物の組
成は、重量％で表わすと次の通りであった。 Al2O3 34.50 P2O5 45.50 SiO2 1.29 炭 素 10.31 窒 素 1.41 強熱減量 18.9 この試料は試料Ｅと同定された。
【００１７】実施例６ 実施例１〜５で合成された触媒を、固定床試験プラント
におけるメタノールの軽質オレフィンへの返還に適用し
て、その評価を行った。試験用には、20〜40メッシュ
（0.42〜0.84mm）の偽集体形態の試料10ｇを用いた。試
験を行う前に、それぞれの試料を大気中、マッフル炉の
中で650℃で２時間の間か焼し、続いてそのまま水素の
下で400℃で１時間加熱することにより前処理した。次
に前処理さ
【外６】 およびH2をモル比１/4.6/5.3で含む減量と接触させた。
流出液の組成を流れ上45分後にオンラインGCにより測定
し、初期変換率および選択率を決定した。触媒寿命を決
定するために、この一連の操作を、反応器流出液中にメ
タノールまたはジメチルエーテルが観察されるまで続け
た。その結果を表１にまとめた。これらのデータは、1.
0μm以下の平均粒径および／または0.05以下のSiモル分
率をもった触媒を用いることにより、Ｃ3副生成物生成
の減少および／または触媒寿命の延長という意味で触媒
性能の向上が達成される、ということを示している。こ
れらの２つの性質を兼ね備えた触媒を使用することによ
り、優れた性能が得られる。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明はメタノールを軽質オレフィンに
転化率及び寿命の長い触媒及びその触媒を用いた軽質オ
レフィン転化を良好に行わせる工業的に極めて有用な発
明である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーブン テー．ウィルソン アメリカ合衆国，10588 ニューヨーク, シュラブオゥク，イースト メエイン ス トリート 1024番地 (72)発明者 ジェニファ エス．ホールムグレイン アメリカ合衆国，60108 イリノイ，ブル ーミングディル，フェザント コート 288番地

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 メタノールをオレフィン生成条件下で無
    水物として次の実験式を有する結晶性アルミノりん酸金
    属塩。 【化１】 （ELはけい素、マグネシウム、亜鉛、鉄、コバルト、ニ
    ッケル、マンガン、クロム及びこれらの混合物からなる
    群から選ばれた金属、ｘはELのモル分率で0.005以上、
    ｙはAlのモル分率で0.01以上、ｚはＰのモル分率で0.01
    以上、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１である）そして、少くとも50％以
    上の粒子が1.0μm以下の粒径を有し、2.0μm以上の粒径
    を有する粒子が10％以下である粒子からなる触媒と接触
    させることを特徴とするメタノールを軽質オレフィンに
    転化する方法。
  2. 【請求項２】 アルミノりん酸金属塩がモル分率0.005
    〜0.05の金属含有量を有する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 アルミノりん酸金属塩がアルミノりん酸
    けい素（SAPO）である請求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】 アルミノりん酸金属塩がSAPO-34の結晶
    構造をもつ、請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４記載のいずれかの方法であ
    って、触媒がアルミノりん酸金属塩および無機酸化物結
    合剤（バインダー）からなり、該アルミノりん酸金属塩
    が触媒の10〜90重量％で存在することを特徴とする方
    法。
  6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかの方法であっ
    て、オレフィン生成条 【外１】
  7. 【請求項７】 無水物として次の実験式をもつことを特
    徴とする結晶性アルミノりん酸金属塩分子篩からなる触
    媒。 【化１】 （ELはけい素、マグネシウム、亜鉛、鉄、コバルト、ニ
    ッケル、マンガン、クロム及びこれらの混合物からなる
    群から選ばれた金属、ｘはELのモル分率で0.005以上、
    ｙはAlのモル分率で0.01以上、ｚはＰのモル分率で0.01
    以上、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１である）そして、少くとも50％以
    上の粒子が1.0μm以下の粒径を有し、粒径2.0μm以上の
    粒子が10％以下であるような粒子よりなるメタノールを
    軽質オレフィンに転化する触媒。
  8. 【請求項８】 アルミノりん酸金属塩がモル分率0.005
    〜0.05の金属含有量をもつ請求項７記載の触媒。
  9. 【請求項９】 アルミノりん酸金属塩がアルミノりん酸
    けい素（SAPO）である請求項７または８記載の触媒。
  10. 【請求項１０】 アルミノりん酸金属塩がSAPO-34の結
    晶構造をもつ請求項９記載の触媒。
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