JPH0643377B2 - Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法 - Google Patents
Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0643377B2 JPH0643377B2 JP60135719A JP13571985A JPH0643377B2 JP H0643377 B2 JPH0643377 B2 JP H0643377B2 JP 60135719 A JP60135719 A JP 60135719A JP 13571985 A JP13571985 A JP 13571985A JP H0643377 B2 JPH0643377 B2 JP H0643377B2
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- JP
- Japan
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- reaction
- group
- hydrogen
- monoalkylaniline
- same
- Prior art date
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は一般式(I) （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なって、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ヒ
ドロキシル基またはスルホン基を示す。また、Ｒ１およ
びＲ２が核ａと一緒になってナフタリン核を示すことも
ある。Ｒ２は炭素数３以下のアルキル基を示す。） で示されるＮ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法
に関する。
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ヒ
ドロキシル基またはスルホン基を示す。また、Ｒ１およ
びＲ２が核ａと一緒になってナフタリン核を示すことも
ある。Ｒ２は炭素数３以下のアルキル基を示す。） で示されるＮ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法
に関する。
前記一般式(I)で示されるＮ−モノアルキルアニリン誘
導体は医・農薬あるいは各種工業薬品の中間体あるいは
最終製品として重要であり、従来よりその製造法として
は、たとえばアニリン化合物と脂肪族アルデヒドを、金
属触媒の存在下に水素とともに反応させる方法（特公昭
４２−２６２９０号公報）が知られている。
導体は医・農薬あるいは各種工業薬品の中間体あるいは
最終製品として重要であり、従来よりその製造法として
は、たとえばアニリン化合物と脂肪族アルデヒドを、金
属触媒の存在下に水素とともに反応させる方法（特公昭
４２−２６２９０号公報）が知られている。
しかし、この方法は炭素数の多いアルデヒドをアルキル
化剤とする場合には有効であっても、炭素数が３以下の
アルデヒドを使用した場合にはジアルキル体の生成が多
くなり、Ｎ−モノ低級アルキルアニリン誘導体の工業的
製造法としては不満足なものであった。
化剤とする場合には有効であっても、炭素数が３以下の
アルデヒドを使用した場合にはジアルキル体の生成が多
くなり、Ｎ−モノ低級アルキルアニリン誘導体の工業的
製造法としては不満足なものであった。
このようなことから、本発明者らはＮ−置換アルキル基
の炭素数が３以下のＮ−モノ置換アルキルアニリン誘導
体を、高純度、高収率でかつ実施容易に製造する方法に
ついて種々検討の結果、炭素数３以下のアルデヒドをア
ルキル化剤とし、しかも該アルデヒドを反応系に逐次的
に添加して還元アルキル化することにより上記目的が達
せられることを見出し、本発明に至った。
の炭素数が３以下のＮ−モノ置換アルキルアニリン誘導
体を、高純度、高収率でかつ実施容易に製造する方法に
ついて種々検討の結果、炭素数３以下のアルデヒドをア
ルキル化剤とし、しかも該アルデヒドを反応系に逐次的
に添加して還元アルキル化することにより上記目的が達
せられることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式(II) （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有する） で示されるアニリン化合物に、周期律表第VIII族に属す
る金属触媒の存在下、炭素数３以下のアルデヒドを逐次
的に添加しながら水素とともに反応させて還元的にモノ
アルキル化せしめることからなる前記一般式(I)で示さ
れるＮ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法を提供
するものである。
る金属触媒の存在下、炭素数３以下のアルデヒドを逐次
的に添加しながら水素とともに反応させて還元的にモノ
アルキル化せしめることからなる前記一般式(I)で示さ
れるＮ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法を提供
するものである。
本発明において、原料として用いられるアニリン化合物
は前記一般式(II)で示されるとおりであるが、該式にお
ける置換基Ｒ１およびＲ２におけるアルキル基、アルコ
キシル基は低級アルキル基、低級アルコキシル基である
ことが好ましい。
は前記一般式(II)で示されるとおりであるが、該式にお
ける置換基Ｒ１およびＲ２におけるアルキル基、アルコ
キシル基は低級アルキル基、低級アルコキシル基である
ことが好ましい。
このようなアニリン化合物として、たとえばアニリン、
クロルアニリン、ブロムアニリン、ジクロルアニリン、
トルイジン、プロピルアニリン、アニシジン、フェネチ
ジン、アミノフェノール、アミノフェノールスルホン
酸、アニリン（モノまたはジ）スルホン酸、キシリジ
ン、アミノクレゾール、ナフチルアミンなどが挙げられ
る。
クロルアニリン、ブロムアニリン、ジクロルアニリン、
トルイジン、プロピルアニリン、アニシジン、フェネチ
ジン、アミノフェノール、アミノフェノールスルホン
酸、アニリン（モノまたはジ）スルホン酸、キシリジ
ン、アミノクレゾール、ナフチルアミンなどが挙げられ
る。
また、もう一方の原料である炭素数３以下のアルデヒド
とは、具体的にはホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒドであり、その使用量は上記ア
ニリン化合物に対して通常１〜1.2モル倍である。
とは、具体的にはホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒドであり、その使用量は上記ア
ニリン化合物に対して通常１〜1.2モル倍である。
この反応における触媒としては周期律表第VIII族に属す
る金属触媒が用いられ、好ましくは白金、パラジウム、
ロジウム、ルテニウム、コバルト、ニッケルまたはこれ
らの硫化物であり、最も好ましくは白金であって、通常
これらは支持担体たとえば炭素などに担持されている。
る金属触媒が用いられ、好ましくは白金、パラジウム、
ロジウム、ルテニウム、コバルト、ニッケルまたはこれ
らの硫化物であり、最も好ましくは白金であって、通常
これらは支持担体たとえば炭素などに担持されている。
また、かかる触媒は一般的にはこれらの内の１種が単独
で使用されるが、２種以上を組合わせて使用することも
できる。
で使用されるが、２種以上を組合わせて使用することも
できる。
触媒の使用量は、一般的には金属量としてアニリン化合
物に対して0.001〜0.2重量％、好ましくは0.005〜0.1重
量％である。
物に対して0.001〜0.2重量％、好ましくは0.005〜0.1重
量％である。
反応は溶媒中で行われ、溶媒としては水またはｎ−ヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、メタノールなどの反応に不
活性な有機溶媒が使用され、これらは水−有機溶媒の混
合系であってもよい。
サン、ベンゼン、トルエン、メタノールなどの反応に不
活性な有機溶媒が使用され、これらは水−有機溶媒の混
合系であってもよい。
かかる溶媒の使用量は、好ましくは原料が完全に溶解す
るに足る量であるが、本反応は懸濁状においても進行す
るため特に制限されない。
るに足る量であるが、本反応は懸濁状においても進行す
るため特に制限されない。
一般的にはアニリン化合物に対して0.3〜３０倍重量、
好ましくは１〜１５倍重量である。
好ましくは１〜１５倍重量である。
反応温度は０〜２００℃、好ましくは１５〜１２０℃で
ある。０℃未満においても反応の進行は認められるが、
著しく長時間を要する。水素圧力は１〜１００kg／c
m2、好ましくは１０〜５０kg／cm2である。
ある。０℃未満においても反応の進行は認められるが、
著しく長時間を要する。水素圧力は１〜１００kg／c
m2、好ましくは１０〜５０kg／cm2である。
本発明の方法において、炭素数３以下のアルデヒドはそ
の一部を逐次的に反応系に添加することが重要であり、
その全量を用いて反応を開始したのでは良好な結果が得
られない。
の一部を逐次的に反応系に添加することが重要であり、
その全量を用いて反応を開始したのでは良好な結果が得
られない。
すなわち、本発明においては、その反応において使用さ
れるアニリン化合物の全量および全アルデヒド量の内の
約２０〜８０重量％を用いて、触媒の存在下、水素を供
給しながら反応を開始し、水素吸収が止まったのち、ア
ルデヒドの残量を反応終了時まで連続的または断続的に
系内に添加しながら反応を継続することにより行われ
る。
れるアニリン化合物の全量および全アルデヒド量の内の
約２０〜８０重量％を用いて、触媒の存在下、水素を供
給しながら反応を開始し、水素吸収が止まったのち、ア
ルデヒドの残量を反応終了時まで連続的または断続的に
系内に添加しながら反応を継続することにより行われ
る。
反応の終了は、停止する水素吸収によって確認できる
が、反応液の分析たとえばガスクロマトグラフィーによ
る反応液中の原料アニリン化合物の消失などによっても
確認することができる。
が、反応液の分析たとえばガスクロマトグラフィーによ
る反応液中の原料アニリン化合物の消失などによっても
確認することができる。
反応終了後、反応液からの目的化合物の取出しは、通常
の手段で行われ、必要に応じて精留等による精製が行わ
れる。
の手段で行われ、必要に応じて精留等による精製が行わ
れる。
かくして、本発明の方法によればＮ−ジアルキル体を殆
ど生成せしめることなく、短時間で好収率で、容易に高
純度の一般式(I)で示されるＮ−モノアルキルアニリン
誘導体を得ることができる。
ど生成せしめることなく、短時間で好収率で、容易に高
純度の一般式(I)で示されるＮ−モノアルキルアニリン
誘導体を得ることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１ ５００ml容オートクレーブにアニリン18.6ｇ、シクロヘ
キサン１３０ｇ、３６％ホルムアルデヒド水溶液6.7ｇ
および５重量％の炭素上白金９８mgを仕込み、密封す
る。容器内を窒素および水素ガスで順次置換したのち、
水素圧が４０kg／cm2となるまで水素を加える。
キサン１３０ｇ、３６％ホルムアルデヒド水溶液6.7ｇ
および５重量％の炭素上白金９８mgを仕込み、密封す
る。容器内を窒素および水素ガスで順次置換したのち、
水素圧が４０kg／cm2となるまで水素を加える。
反応混合物を撹拌しながら、水素圧３５〜４５kg／c
m2、温度約４０℃に保持する。
m2、温度約４０℃に保持する。
1.5時間後、水素吸収の停止が認められたため、その後
３時間を要して３６％ホルムアルデヒド水溶液10.8ｇを
均等に添加した。この間温度および水素圧はそれぞれ４
０℃、約４０kg／cm2を維持した。
３時間を要して３６％ホルムアルデヒド水溶液10.8ｇを
均等に添加した。この間温度および水素圧はそれぞれ４
０℃、約４０kg／cm2を維持した。
添加終了後も水素吸収が停止するまで同条件を維持し
た。
た。
反応終了後、オートクレーブを冷却・減圧し、反応液を
取り出した。触媒を過によって除去した後、シクロヘ
キサン等の低沸分を留去し、分液を行なった。有機層を
さらに１０mmHgの減圧下で蒸留してＮ−メチルアニリン
20.3ｇ（収率93.3％）を得た。純度98.5％、沸点７７〜
８１℃／１０mmHg。
取り出した。触媒を過によって除去した後、シクロヘ
キサン等の低沸分を留去し、分液を行なった。有機層を
さらに１０mmHgの減圧下で蒸留してＮ−メチルアニリン
20.3ｇ（収率93.3％）を得た。純度98.5％、沸点７７〜
８１℃／１０mmHg。
比較例１ ３６％ホルムアルデヒド水溶液を分割使用することな
く、その全量を用いて反応を開始する以外は実施例１と
同様にして反応および後処理を行ったところ、Ｎ−メチ
ルアニリンの収率は61.4％であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンが21.0％の副生率で生成した。
く、その全量を用いて反応を開始する以外は実施例１と
同様にして反応および後処理を行ったところ、Ｎ−メチ
ルアニリンの収率は61.4％であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンが21.0％の副生率で生成した。
実施例２ 実施例１における３６％ホルムアルデヒド溶液の代わり
にアセトアルデヒドを反応開始時に7.0ｇ、反応途中添
加時に2.2ｇ使用する以外は実施例１と同様の反応およ
び後処理を行ない、Ｎ−エチルアニリン24.0ｇ（収率9
8.1％）を得た。純度99.1％、沸点８１〜８４℃／１０m
mHg。
にアセトアルデヒドを反応開始時に7.0ｇ、反応途中添
加時に2.2ｇ使用する以外は実施例１と同様の反応およ
び後処理を行ない、Ｎ−エチルアニリン24.0ｇ（収率9
8.1％）を得た。純度99.1％、沸点８１〜８４℃／１０m
mHg。
比較例２ アセトアルデヒドを分割使用することなく、その全量を
用いて反応を開始する以外は実施例２と同様にして反応
および後処理を行ったところ、Ｎ−エチルアニリンの収
率は75.6％であり、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンが13.0％
の副生率で生成した。
用いて反応を開始する以外は実施例２と同様にして反応
および後処理を行ったところ、Ｎ−エチルアニリンの収
率は75.6％であり、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンが13.0％
の副生率で生成した。
実施例３ ５００ml容オートクレーブにＯ−クロルアニリン25.5
ｇ、水１０２ｇ、メタノール５１ｇ、３６％ホルムアル
デヒド溶液13.3ｇ及び５重量％の炭素上白金１２８mgを
仕込み、密封する。容器内を窒素および水素ガスで順次
置換したのち、水素圧が３０kg／cm2となるまで水素を
加える。
ｇ、水１０２ｇ、メタノール５１ｇ、３６％ホルムアル
デヒド溶液13.3ｇ及び５重量％の炭素上白金１２８mgを
仕込み、密封する。容器内を窒素および水素ガスで順次
置換したのち、水素圧が３０kg／cm2となるまで水素を
加える。
反応混合物を撹拌しながら、水素圧２５〜３０kg／c
m2、温度約２５℃に保持する。４時間後、水素吸収の停
止が認められたため、水素の圧力を３０kg／cm2に維持
したまま、３６％ホルムアルデヒド溶液5.0ｇを反応混
合物をかきまぜながら２５℃で３時間要して均等に添加
した。その後、水素吸収が停止するまで反応を行なっ
た。オートクレーブを冷却・減圧し、反応液を取り出し
た。触媒を過によって除去した後、濃縮を行ない、メ
タノールを留去し、分液を行なった。有機層をさらに２
０mmHgの減圧下で蒸留し、Ｏ−クロル−Ｎ−メチルアニ
リン26.5ｇ（収率91.6％）を得た。純度97.9％、沸点１
０８〜１１１℃／２０mmHg 実施例４ ５００ml容オートクレーブに４−メチルアニリン21.4
ｇ、トルエン１３０ｇ、３６％ホルムアルデヒド水溶液
13.3ｇおよび５重量％の炭素上ロジウム２１４mgを仕込
み、以下実施例３と同様に反応、後処理を行ってＮ−メ
チル−４−メチルアニリン22.7ｇ（収率91.9％）を得
た。
m2、温度約２５℃に保持する。４時間後、水素吸収の停
止が認められたため、水素の圧力を３０kg／cm2に維持
したまま、３６％ホルムアルデヒド溶液5.0ｇを反応混
合物をかきまぜながら２５℃で３時間要して均等に添加
した。その後、水素吸収が停止するまで反応を行なっ
た。オートクレーブを冷却・減圧し、反応液を取り出し
た。触媒を過によって除去した後、濃縮を行ない、メ
タノールを留去し、分液を行なった。有機層をさらに２
０mmHgの減圧下で蒸留し、Ｏ−クロル−Ｎ−メチルアニ
リン26.5ｇ（収率91.6％）を得た。純度97.9％、沸点１
０８〜１１１℃／２０mmHg 実施例４ ５００ml容オートクレーブに４−メチルアニリン21.4
ｇ、トルエン１３０ｇ、３６％ホルムアルデヒド水溶液
13.3ｇおよび５重量％の炭素上ロジウム２１４mgを仕込
み、以下実施例３と同様に反応、後処理を行ってＮ−メ
チル−４−メチルアニリン22.7ｇ（収率91.9％）を得
た。
純度98.1％、沸点９８〜１０１℃／２０mmHg 実施例５ ５００ml容オートクレーブに２，４−ジクロルアニリン
32.4ｇ、水１３０ｇ、メタノール６５ｇ、３６％ホルム
アルデヒド溶液13.3ｇ及び５重量％の炭素上硫化白金６
４８mgを仕込み、以下、実施例３と同様に反応、後処理
を行なって、２，４−ジクロル−Ｎ−メチルアニリン3
2.5ｇ（収率91.0％）を得た。純度98.6％、融点24.5
℃。
32.4ｇ、水１３０ｇ、メタノール６５ｇ、３６％ホルム
アルデヒド溶液13.3ｇ及び５重量％の炭素上硫化白金６
４８mgを仕込み、以下、実施例３と同様に反応、後処理
を行なって、２，４−ジクロル−Ｎ−メチルアニリン3
2.5ｇ（収率91.0％）を得た。純度98.6％、融点24.5
℃。
実施例６ 実施例１におけるアニリンの代わりに等モル量のｍ−ア
ニシジンを使用し、５重量％の炭素上白金９３mgの代わ
りに５重量％の炭素上ルテニウム１８５mgを使用する以
外は実施例１と同様に反応および後処理を行ない、３−
メトキシ−Ｎ−メチルアニリン25.7ｇ（収率91.7％）を
得た。
ニシジンを使用し、５重量％の炭素上白金９３mgの代わ
りに５重量％の炭素上ルテニウム１８５mgを使用する以
外は実施例１と同様に反応および後処理を行ない、３−
メトキシ−Ｎ−メチルアニリン25.7ｇ（収率91.7％）を
得た。
純度97.9％、沸点１１８〜１２１℃／１０mmHg 実施例７ 実施例１における３６％ホルムアルデヒド水溶液の代わ
りにプロピオンアルデヒドを反応開始時に10.0ｇ、反応
途中添加時に1.6ｇ使用し、５重量％の炭素上白金の代
わりに５重量％の炭素上パラジウム１８６mgを使用する
以外は実施例１と同様に反応および後処理を行ない、Ｎ
−プロピルアニリン26.8ｇ（収率98.6％）を得た。
りにプロピオンアルデヒドを反応開始時に10.0ｇ、反応
途中添加時に1.6ｇ使用し、５重量％の炭素上白金の代
わりに５重量％の炭素上パラジウム１８６mgを使用する
以外は実施例１と同様に反応および後処理を行ない、Ｎ
−プロピルアニリン26.8ｇ（収率98.6％）を得た。
純度99.3％、沸点９８〜１００℃／１０mmHg 比較例３ プロピオンアルデヒドを分割使用することなく、その全
量を用いて反応を開始する以外は実施例７と同様に反応
および後処理を行ったところ、Ｎ−プロピルアニリンの
収率は84.3％であり、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリンが8.
1％の副生率で生成した。
量を用いて反応を開始する以外は実施例７と同様に反応
および後処理を行ったところ、Ｎ−プロピルアニリンの
収率は84.3％であり、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリンが8.
1％の副生率で生成した。
実施例８〜１３ 実施例１におけるアニリンの代わりに表−１に記載の置
換基Ｒ１，Ｒ２を有するアニリン化合物を等モル量使用
し、５重量％の炭素上白金をアニリンに対する重量割合
と等しくなるように使用する以外は実施例１と同様の反
応および後処理を行い、表−１に示す結果を得た。
換基Ｒ１，Ｒ２を有するアニリン化合物を等モル量使用
し、５重量％の炭素上白金をアニリンに対する重量割合
と等しくなるように使用する以外は実施例１と同様の反
応および後処理を行い、表−１に示す結果を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 213/02 215/76 7457−4Ｈ 217/84 7457−4Ｈ 303/22 309/46 7419−4Ｈ 309/49 7419−4Ｈ // Ｂ０１Ｊ 23/40 27/045 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 多田 和弘 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−123148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−35545（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異って、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ヒド
ロキシル基またはスルホン基を示す。また、Ｒ１および
Ｒ２が核ａと一緒になってナフタリン核を示すこともあ
る） で示されるアニリン化合物に、周期律表第VIII族に属す
る金属触媒の存在下、炭素数３以下のアルデヒドを逐次
的に添加しながら水素とともに反応させて還元的にモノ
アルキル化することを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有し、Ｒ３
は炭素数３以下のアルキル基を示す） で示されるＮ−モノアルキルアニリン誘導体の製造法 - 【請求項２】金属触媒がパラジウム、白金、ロジウム、
ルテニウム、コバルトおよびニッケルまたはこれらの硫
化物から選ばれる少くとも１種である特許請求の範囲第
１項に記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60135719A JPH0643377B2 (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60135719A JPH0643377B2 (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6247A JPS6247A (ja) | 1987-01-06 |
| JPH0643377B2 true JPH0643377B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=15158279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60135719A Expired - Lifetime JPH0643377B2 (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643377B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2579549B1 (fr) * | 1985-04-02 | 1990-07-27 | Bendix France | Systeme de direction assistee pour vehicule automobile |
| JP2569575B2 (ja) * | 1987-07-27 | 1997-01-08 | トヨタ自動車株式会社 | 自動倉庫設備 |
| JPH0423705A (ja) * | 1990-05-16 | 1992-01-28 | Honda Motor Co Ltd | 出庫管理システム |
| JPH04260503A (ja) * | 1991-02-13 | 1992-09-16 | Sekisui Jushi Co Ltd | ピッキングシステム |
| KR980009227A (ko) * | 1996-07-24 | 1998-04-30 | 성재갑 | 알킬 치환된 디알킬아닐린 유도체의 제조방법 |
| CN110627654B (zh) * | 2019-09-28 | 2022-05-06 | 四川之江高新材料股份有限公司 | 胺的甲基化方法 |
| CN114130416A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-04 | 浙江微通催化新材料有限公司 | 炭载多金属催化剂制备方法及其在n-烷基化反应中的应用 |
-
1985
- 1985-06-20 JP JP60135719A patent/JPH0643377B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6247A (ja) | 1987-01-06 |
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