JPH05255210A - テトラメチルジアミノポリオキシエチレンの製法 - Google Patents
テトラメチルジアミノポリオキシエチレンの製法Info
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- JPH05255210A JPH05255210A JP5029687A JP2968793A JPH05255210A JP H05255210 A JPH05255210 A JP H05255210A JP 5029687 A JP5029687 A JP 5029687A JP 2968793 A JP2968793 A JP 2968793A JP H05255210 A JPH05255210 A JP H05255210A
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- Japan
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- formaldehyde
- mole
- catalyst
- diaminopolyoxyethylene
- nickel
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（１）のテトラメチルジアミノポリオキシ
エチレン 【化５】 （式中、ｙは１〜２である）の製造方法であって、水素
存在下においてニッケルまたはコバルトの水素添加触媒
下に、式（２）のジアミノポリオキシエチレンを、 【化６】 （式中、ｙは式（１）と同じ）過剰のホルムアルデヒド
と反応させることからなる方法。 【効果】 ジアミノポリオキシエチレンから高収率およ
び高純度で、テトラメチルジアミノポリオキシエチレン
を得ることができる。
エチレン 【化５】 （式中、ｙは１〜２である）の製造方法であって、水素
存在下においてニッケルまたはコバルトの水素添加触媒
下に、式（２）のジアミノポリオキシエチレンを、 【化６】 （式中、ｙは式（１）と同じ）過剰のホルムアルデヒド
と反応させることからなる方法。 【効果】 ジアミノポリオキシエチレンから高収率およ
び高純度で、テトラメチルジアミノポリオキシエチレン
を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、テトラメチルジアミノ
ポリオキシエチレンの製造方法に関する。より詳細に
は、本発明は水素および水素添加触媒の存在下に、ジア
ミノポリオキシエチレンをホルムアルデヒドと反応させ
ることによって、テトラメチルジアミノポリオキシエチ
レンを製造する方法に関する。
ポリオキシエチレンの製造方法に関する。より詳細に
は、本発明は水素および水素添加触媒の存在下に、ジア
ミノポリオキシエチレンをホルムアルデヒドと反応させ
ることによって、テトラメチルジアミノポリオキシエチ
レンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Hazardらは、Bull. Soc. Chim. Fr.(195
3,270-273)において、例えば１，２−ビス（２−クロロ
エトオキシ）エタンとジメチルアミンとの反応によるテ
トラメチルジアミノポリオキシエチレンの製造方法を開
示している。
3,270-273)において、例えば１，２−ビス（２−クロロ
エトオキシ）エタンとジメチルアミンとの反応によるテ
トラメチルジアミノポリオキシエチレンの製造方法を開
示している。
【０００３】米国特許第３１６７５５１号明細書には、
ピペラジンを過剰のホルムアルデヒドと反応させること
によって、例えばＮ−メチルピペラジンのようなＮ−メ
チル化された複素環式化合物を製造する方法が開示され
ている。
ピペラジンを過剰のホルムアルデヒドと反応させること
によって、例えばＮ−メチルピペラジンのようなＮ−メ
チル化された複素環式化合物を製造する方法が開示され
ている。
【０００４】米国特許第３２４９６１３号明細書には、
ニッケル、銅およびクロムからなる触媒を用いて、ピペ
ラジン、ホルムアルデヒドおよび水素から１，４−ジメ
チルピペラジンを製造する方法が開示されている。
ニッケル、銅およびクロムからなる触媒を用いて、ピペ
ラジン、ホルムアルデヒドおよび水素から１，４−ジメ
チルピペラジンを製造する方法が開示されている。
【０００５】米国特許第３１５２９９８号明細書には、
ニッケル、銅およびクロムからなる触媒が、環内に窒素
原子を含む複素環式化合物の合成に有効であることが開
示されている。
ニッケル、銅およびクロムからなる触媒が、環内に窒素
原子を含む複素環式化合物の合成に有効であることが開
示されている。
【０００６】特開昭６３−６７７９１８号公報および同
６２−２３６８１５号公報には、ポリウレタンを合成す
るための触媒として、例えば２，２´−［１，２−エタ
ンジイルビス（オキシ）ビス−〔Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ンアミン〕］のような化合物を使用することが開示され
ている。
６２−２３６８１５号公報には、ポリウレタンを合成す
るための触媒として、例えば２，２´−［１，２−エタ
ンジイルビス（オキシ）ビス−〔Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ンアミン〕］のような化合物を使用することが開示され
ている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ジア
ミノポリオキシエチレンから高収率および高純度で、ポ
リウレタン合成触媒として有用であるテトラメチルジア
ミノポリオキシエチレンを製造する方法を提供すること
である。
ミノポリオキシエチレンから高収率および高純度で、ポ
リウレタン合成触媒として有用であるテトラメチルジア
ミノポリオキシエチレンを製造する方法を提供すること
である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、以下で
さらに詳細に説明する反応により、高純度テトラメチル
ジアミノポリオキシエチレンの実質的に定量的な収率が
得られることが、予期しないことに見出された。
さらに詳細に説明する反応により、高純度テトラメチル
ジアミノポリオキシエチレンの実質的に定量的な収率が
得られることが、予期しないことに見出された。
【０００９】本発明は、１００〜２００℃の温度および
０．７５〜３５．０MPa の圧力の水素存在下において、
ニッケルまたはコバルトの水素添加触媒下に、式（２）
のジアミノポリオキシエチレン（式中、ｙは１〜２であ
る）を過剰モルのホルムアルデヒドと反応させることに
よって、式（１）のテトラメチルジアミノポリオキシエ
チレン（式中、ｙは式（２）と同じ）を製造する方法を
提供する。
０．７５〜３５．０MPa の圧力の水素存在下において、
ニッケルまたはコバルトの水素添加触媒下に、式（２）
のジアミノポリオキシエチレン（式中、ｙは１〜２であ
る）を過剰モルのホルムアルデヒドと反応させることに
よって、式（１）のテトラメチルジアミノポリオキシエ
チレン（式中、ｙは式（２）と同じ）を製造する方法を
提供する。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】本発明の出発物質は、ジアミノポリオキシ
エチレン、ホルムアルデヒド、水素および好ましくはメ
タノールおよび／または水から選ばれる溶媒である。
エチレン、ホルムアルデヒド、水素および好ましくはメ
タノールおよび／または水から選ばれる溶媒である。
【００１３】式（２）のジアミノポリオキシエチレン供
給原料の代表例には、例えば Texaco Chemical社の商標
名 JEFFAMINE EDR-148として入手可能なトリエチレング
リコールジアミン、および、Texaco Chemical 社の商標
名 JEFFAMINE EDR-192として入手可能なテトラエチレン
グリコールジアミンがある。
給原料の代表例には、例えば Texaco Chemical社の商標
名 JEFFAMINE EDR-148として入手可能なトリエチレング
リコールジアミン、および、Texaco Chemical 社の商標
名 JEFFAMINE EDR-192として入手可能なテトラエチレン
グリコールジアミンがある。
【００１４】ホルムアルデヒドは、本発明に従って用い
られる他の重要な反応体であり、メタノールおよび／ま
たは水から選ばれる溶媒溶液中において、ジアミノポリ
エチレンおよび水素添加触媒と好適に接触する。ホルム
アルデヒド溶液は、１０〜５５重量％のホルムアルデヒ
ドを好適に含有するであろう。
られる他の重要な反応体であり、メタノールおよび／ま
たは水から選ばれる溶媒溶液中において、ジアミノポリ
エチレンおよび水素添加触媒と好適に接触する。ホルム
アルデヒド溶液は、１０〜５５重量％のホルムアルデヒ
ドを好適に含有するであろう。
【００１５】本発明に従って用いられる水素添加触媒
は、ラニーニッケルのようなニッケル触媒、ラニーコバ
ルトのようなコバルト触媒、または無酸素基準におい
て、好ましくは６０〜８５モル％のニッケル、１４〜３
７モル％の銅および１〜３モル％のクロム、より好まし
くは７２〜７８モル％のニッケル、２０〜２５モル％の
銅および１〜３モル％のクロムを含むニッケル、銅およ
びクロムからなる触媒である。この種の組成を有するニ
ッケル−銅−クロム触媒の調製は、米国特許第３１５２
９９８号明細書に開示されている。
は、ラニーニッケルのようなニッケル触媒、ラニーコバ
ルトのようなコバルト触媒、または無酸素基準におい
て、好ましくは６０〜８５モル％のニッケル、１４〜３
７モル％の銅および１〜３モル％のクロム、より好まし
くは７２〜７８モル％のニッケル、２０〜２５モル％の
銅および１〜３モル％のクロムを含むニッケル、銅およ
びクロムからなる触媒である。この種の組成を有するニ
ッケル−銅−クロム触媒の調製は、米国特許第３１５２
９９８号明細書に開示されている。
【００１６】本発明の好ましい実施態様によれば反応は
連続系で行われ、この場合、触媒は好ましくはペレット
状とする必要がある。もし、反応が例えばオートクレー
ブ中における回分系で行われるならば、触媒を粉末状で
用いてもよい。
連続系で行われ、この場合、触媒は好ましくはペレット
状とする必要がある。もし、反応が例えばオートクレー
ブ中における回分系で行われるならば、触媒を粉末状で
用いてもよい。
【００１７】反応は１００〜２００℃、より好ましくは
１１０〜１５０℃の温度；および０．７５〜３５MPa 、
より好ましくは３．５〜２１MPa の圧力で行われる。
１１０〜１５０℃の温度；および０．７５〜３５MPa 、
より好ましくは３．５〜２１MPa の圧力で行われる。
【００１８】反応体を水素存在下に水素化触媒と接触さ
せる。好適には、水素は化学量論量から１，０００％過
剰までの量で供給される。
せる。好適には、水素は化学量論量から１，０００％過
剰までの量で供給される。
【００１９】ジアミノポリオキシエチレンおよびホルム
アルデヒドは、ジアミノポリオキシエチレンを実質的に
定量的にまた選択的に、対応するテトラメチルジアミノ
ポリオキシエチレンに転化するのに十分な時間、水素添
加触媒と接触した状態に保つ。反応が回分系で行われる
場合は、この反応は通常１／２〜３０時間の有効時間で
完結する。
アルデヒドは、ジアミノポリオキシエチレンを実質的に
定量的にまた選択的に、対応するテトラメチルジアミノ
ポリオキシエチレンに転化するのに十分な時間、水素添
加触媒と接触した状態に保つ。反応が回分系で行われる
場合は、この反応は通常１／２〜３０時間の有効時間で
完結する。
【００２０】ジアミノポリオキシエチレンおよびホルム
アルデヒドをペレット触媒床において連続的に流通させ
る連続系で、反応が行われる場合、反応体であるジアミ
ノポリオキシエチレンおよびホルムアルデヒドは、触媒
１ml当たり１時間に、それぞれ０．１０〜１．０グラム
および０．１５〜１．６グラムの速度で好適に触媒床を
流通する。
アルデヒドをペレット触媒床において連続的に流通させ
る連続系で、反応が行われる場合、反応体であるジアミ
ノポリオキシエチレンおよびホルムアルデヒドは、触媒
１ml当たり１時間に、それぞれ０．１０〜１．０グラム
および０．１５〜１．６グラムの速度で好適に触媒床を
流通する。
【００２１】ホルムアミドはメタノールおよび／または
水から選ばれる溶媒溶液として、反応帯域へ好適に供給
される。ホルムアルデヒド溶液は１０〜５５重量％のホ
ルムアルデヒドを好適に含有するであろう。例えば、ホ
ルマリン（ホルムアルデヒドの３７重量％水溶液）また
は約５５重量％のホルムアルデヒドを含有する濃厚メタ
ノール溶液を用いてもよい。
水から選ばれる溶媒溶液として、反応帯域へ好適に供給
される。ホルムアルデヒド溶液は１０〜５５重量％のホ
ルムアルデヒドを好適に含有するであろう。例えば、ホ
ルマリン（ホルムアルデヒドの３７重量％水溶液）また
は約５５重量％のホルムアルデヒドを含有する濃厚メタ
ノール溶液を用いてもよい。
【００２２】本発明の方法によって形成するテトラメチ
ルジアミノポリオキシエチレン反応生成物は、単蒸留に
よって比較的容易に反応混合物から回収することができ
る。
ルジアミノポリオキシエチレン反応生成物は、単蒸留に
よって比較的容易に反応混合物から回収することができ
る。
【００２３】
【発明の効果】本発明により、水素および水素添加触媒
の存在下にジアミノポリオキシエチレンを過剰のホルム
アルデヒドと反応させることによって、高収率および高
純度でテトラメチルジアミノポリオキシエチレンが得ら
れる。
の存在下にジアミノポリオキシエチレンを過剰のホルム
アルデヒドと反応させることによって、高収率および高
純度でテトラメチルジアミノポリオキシエチレンが得ら
れる。
【００２４】
【実施例】本発明は以下に示す特定の実施例によって、
さらに説明されよう。
さらに説明されよう。
【００２５】実施例中で用いたニッケル、銅およびクロ
ムからなる触媒は、無酸素基準において、約７５モル％
のニッケル、約２３モル％の銅、および約２モル％のク
ロムを含む。
ムからなる触媒は、無酸素基準において、約７５モル％
のニッケル、約２３モル％の銅、および約２モル％のク
ロムを含む。
【００２６】実施例１ ニッケル、銅およびクロムからなる触媒を満たした容量
６００mlの円筒型反応器を用いた。供給原料Ｎｏ．１に
は、重量比が１：２のトリエチレングリコールジアミン
とメタノール、供給原料Ｎｏ．２には、ホルムアルデヒ
ドの５５重量％メタノール溶液、さらに第３番目の供給
原料には水素を用いた。溶媒を除去するために、反応流
出液を減圧下でストリッピングした。次に、得られたテ
トラメチルジアミノトリエチレングリコールの純度をガ
スクロマトグラフィーによって分析した。結果を表１に
示す。
６００mlの円筒型反応器を用いた。供給原料Ｎｏ．１に
は、重量比が１：２のトリエチレングリコールジアミン
とメタノール、供給原料Ｎｏ．２には、ホルムアルデヒ
ドの５５重量％メタノール溶液、さらに第３番目の供給
原料には水素を用いた。溶媒を除去するために、反応流
出液を減圧下でストリッピングした。次に、得られたテ
トラメチルジアミノトリエチレングリコールの純度をガ
スクロマトグラフィーによって分析した。結果を表１に
示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】上記の実施例では、反応中の副生成物はほ
とんどみられなかった。蒸留することなしに９０％以上
の純度が得られた。
とんどみられなかった。蒸留することなしに９０％以上
の純度が得られた。
【００２９】実施例２ 実施例１と同様の手順を用いた。反応温度は１１０℃で
あった。粗生成物をまず減圧下でストリッピングし、つ
いで１１９〜１２２℃、１．２kPa で蒸留した。得られ
たテトラメチルジアミノトリエチレングリコールの純度
を、ガスクロマトグラフィーによって分析したところ９
９．５％であった。
あった。粗生成物をまず減圧下でストリッピングし、つ
いで１１９〜１２２℃、１．２kPa で蒸留した。得られ
たテトラメチルジアミノトリエチレングリコールの純度
を、ガスクロマトグラフィーによって分析したところ９
９．５％であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１）のテトラメチルジアミノポリオ
キシエチレン 【化１】 （式中、ｙは１〜２である）の製造方法であって、１０
０〜２００℃の温度および０．７５〜３５．０MPa の圧
力の水素存在下において、ニッケルまたはコバルトの水
素添加触媒下に、式（２）のジアミノポリオキシエチレ
ンを 【化２】 （式中、ｙは式（１）と同じ）過剰モルのホルムアルデ
ヒドと反応させることからなる方法。 - 【請求項２】 前記ニッケル水素添加触媒が無酸素基準
において、６０〜８５モル％のニッケル、１４〜３７モ
ル％の銅および１〜３モル％のクロムを含むことを特徴
とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ホルムアルデヒドを、１０〜５５重量％
のホルムアルデヒドを含有する溶液として、メタノール
および／または水から選ばれる溶媒中において、水素添
加触媒と接触させることを特徴とする請求項１または２
記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82589992A | 1992-01-27 | 1992-01-27 | |
| US825899 | 1992-01-27 | ||
| CA002088317A CA2088317A1 (en) | 1992-01-27 | 1993-01-28 | Preparation of tetramethyldiamino-polyoxyethanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255210A true JPH05255210A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=25675853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5029687A Pending JPH05255210A (ja) | 1992-01-27 | 1993-01-27 | テトラメチルジアミノポリオキシエチレンの製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0553954A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05255210A (ja) |
| CA (1) | CA2088317A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015057406A (ja) * | 2006-12-06 | 2015-03-26 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | ポリエーテルアミンの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112013000236B1 (pt) | 2010-07-06 | 2018-11-13 | Catexel Limited | método de produzir um composto, e, sal protonado |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL265629A (ja) * | 1960-06-08 | |||
| US3249613A (en) * | 1963-11-01 | 1966-05-03 | Jefferson Chem Co Inc | Dimethylpiperazine production |
| DE2038783A1 (de) * | 1969-03-03 | 1971-03-04 | Jefferson Chem Co Inc | Verfahren zur Herstellung von Urethanschaeumen |
| DE3721538A1 (de) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2'-oxybis n,n-dimethyl-ethanamin |
| DE3721539A1 (de) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von methylaminen |
-
1993
- 1993-01-06 EP EP19930300065 patent/EP0553954A3/en not_active Withdrawn
- 1993-01-27 JP JP5029687A patent/JPH05255210A/ja active Pending
- 1993-01-28 CA CA002088317A patent/CA2088317A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015057406A (ja) * | 2006-12-06 | 2015-03-26 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | ポリエーテルアミンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2088317A1 (en) | 1994-07-29 |
| EP0553954A2 (en) | 1993-08-04 |
| EP0553954A3 (en) | 1993-11-10 |
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