JPS6112653A - アミノ安息香酸類の製法 - Google Patents
アミノ安息香酸類の製法Info
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- JPS6112653A JPS6112653A JP59131994A JP13199484A JPS6112653A JP S6112653 A JPS6112653 A JP S6112653A JP 59131994 A JP59131994 A JP 59131994A JP 13199484 A JP13199484 A JP 13199484A JP S6112653 A JPS6112653 A JP S6112653A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上のＭ”を用分野」
本発明はニトロ安息香酸類から接触還元によりアミノ安
息香酸類ｆ：製造する方法に関する。
息香酸類ｆ：製造する方法に関する。
「従来の技術」
アミン安息香酸類は医薬、農薬、化粧品、樹脂製造用原
料として又樹脂用硬化剤等として近年需要が増加してい
るものである。
料として又樹脂用硬化剤等として近年需要が増加してい
るものである。
アミノ安息香酸類の製造法としてはメタノールなどのア
ルコール溶媒中水素及６ラネーニツケル触媒の存在下ニ
トロ安息香酸類を接触還元する方法が一般的である。
ルコール溶媒中水素及６ラネーニツケル触媒の存在下ニ
トロ安息香酸類を接触還元する方法が一般的である。
またジメチ、ルホルムアミドと溶媒として接触還元する
方法も知られているが、これらの溶媒は接触還元反応で
生成する水と自由に混和するため反応終了後これらの溶
媒を回収するには多量の熱エネルギーを必要とする蒸留
操作を行°なわなければならない。また通常のラネーニ
ッケル触媒を用いて接触還元を行なった場合、目的とす
る反応以外の好ましくない副反応がおこる。
方法も知られているが、これらの溶媒は接触還元反応で
生成する水と自由に混和するため反応終了後これらの溶
媒を回収するには多量の熱エネルギーを必要とする蒸留
操作を行°なわなければならない。また通常のラネーニ
ッケル触媒を用いて接触還元を行なった場合、目的とす
る反応以外の好ましくない副反応がおこる。
生成したアミン基が溶媒のアルコールと反応してＮ−ア
ルキルアミノ体を生成したり、エステル交喚反応を起こ
し、不純物を生成したりする。
ルキルアミノ体を生成したり、エステル交喚反応を起こ
し、不純物を生成したりする。
これに反して水に事実上溶解しない炭化水素系化合物を
溶媒として接触還元する場合は生成するアミノ安息香酸
類が炭化水素系溶媒に溶解しにくいので目的物の分離が
容易であるのみならず溶媒の後処理についても液々分離
によって生成する水を容易に除去出来るという利点があ
る。
溶媒として接触還元する場合は生成するアミノ安息香酸
類が炭化水素系溶媒に溶解しにくいので目的物の分離が
容易であるのみならず溶媒の後処理についても液々分離
によって生成する水を容易に除去出来るという利点があ
る。
しかしながらラネーニッケル触媒を使用して水に事実上
溶解しない炭化水素系溶媒中で接触水素化反応を行なう
方法は反応速度が非常に遅いので工業的に有利な方法と
はいえない。又前記のような炭化水素系溶媒に４級アン
モニウム塩、乳化剤等を添加して反応を行っても反応液
の着色１反応廃液の分液性１発泡１品質面等不利な点が
多くなる。
溶解しない炭化水素系溶媒中で接触水素化反応を行なう
方法は反応速度が非常に遅いので工業的に有利な方法と
はいえない。又前記のような炭化水素系溶媒に４級アン
モニウム塩、乳化剤等を添加して反応を行っても反応液
の着色１反応廃液の分液性１発泡１品質面等不利な点が
多くなる。
なおラネーニッケル触媒の代りに貴金属触媒を使用すれ
ば反応速度の面では改善されるが、貴金属自体高価であ
るため工業的に有利な方法とはいい難い。
ば反応速度の面では改善されるが、貴金属自体高価であ
るため工業的に有利な方法とはいい難い。
「発明が解決しようとする問題点」
接触還元によって生成する水との分離が容易な水に事実
上溶解しない炭化水素系溶媒及び安価に入手できるラネ
ーニッケル触媒を用いてニトロ安息香酸類を工業的に有
利な条件で接触還元する方法の開発が望まれていた。
上溶解しない炭化水素系溶媒及び安価に入手できるラネ
ーニッケル触媒を用いてニトロ安息香酸類を工業的に有
利な条件で接触還元する方法の開発が望まれていた。
「問題点を解決する為の手段」
本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意努
力した結果ニトロ安息香酸類の還元反応に際し硫黄又は
硫黄化合物を添加し、あるいはそれらでラネーニッケル
触媒を被毒することにより意外にも従来問題であった反
応速度を工業的に十分満足できる程度に迄反応速度を増
加せしめることが出来るばかりでなく高純度、高収率で
、目的とするアミン安息香酸類が得られる”ことを見出
し本発明を完成させた。即ち本発明は （式（１）において又は水素原子、クロル原子。
力した結果ニトロ安息香酸類の還元反応に際し硫黄又は
硫黄化合物を添加し、あるいはそれらでラネーニッケル
触媒を被毒することにより意外にも従来問題であった反
応速度を工業的に十分満足できる程度に迄反応速度を増
加せしめることが出来るばかりでなく高純度、高収率で
、目的とするアミン安息香酸類が得られる”ことを見出
し本発明を完成させた。即ち本発明は （式（１）において又は水素原子、クロル原子。
ブロム原子、水酸基、メトキシ基又はＣ１〜５のアルキ
ル基、Ｒはアミノ基、Ｃ１〜８のアルコキン基、０５〜
乙のアルコキシアルコキシ基、 ＮＨＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ
３）２基。
ル基、Ｒはアミノ基、Ｃ１〜８のアルコキン基、０５〜
乙のアルコキシアルコキシ基、 ＮＨＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ
３）２基。
ＮＨ’２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ Ｍ、ｏＣ２Ｈ４Ｎ（０
Ｈ２）２基・０Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２基又はＯＣ５
Ｈ６’ＯＯＣ＋ＮＯｚ基を表わす。） で表わされるニトロ安息香酸類を水が共存してもよい水
に事実上溶解しない炭化水素系溶媒中、硫黄もしくは硫
黄化合物及びラネーニッケル触媒の存在下又は硫黄又は
硫黄化合物で被橘しだラネーニッケルを使用して接触水
素化することにより式 （式（２）においてＸは前記と同じ意味を、Ｒ′はアミ
ン基、０１〜８のアルコキシ基、０３〜乙のアルコキシ
アルコキシ基、ＮＨＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ，）２基。
Ｈ２）２基・０Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２基又はＯＣ５
Ｈ６’ＯＯＣ＋ＮＯｚ基を表わす。） で表わされるニトロ安息香酸類を水が共存してもよい水
に事実上溶解しない炭化水素系溶媒中、硫黄もしくは硫
黄化合物及びラネーニッケル触媒の存在下又は硫黄又は
硫黄化合物で被橘しだラネーニッケルを使用して接触水
素化することにより式 （式（２）においてＸは前記と同じ意味を、Ｒ′はアミ
ン基、０１〜８のアルコキシ基、０３〜乙のアルコキシ
アルコキシ基、ＮＨＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ，）２基。
１ＪＨｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２基、 Ｏ（：２Ｈ４Ｎ
（ＣＨ３）２基。
（ＣＨ３）２基。
ＱＣ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２基又はｏｃ３ａ６ｏｏｃ＜
洲ＮＨ２基を表わす。） で表わされるアミノ安息香酸類を製造するというもので
ある。
洲ＮＨ２基を表わす。） で表わされるアミノ安息香酸類を製造するというもので
ある。
本発明で反応液中に加えられるか又はラネーニッケル触
媒を被毒する為に用いられる硫黄又はその化合物として
は次のものが挙げられる。
媒を被毒する為に用いられる硫黄又はその化合物として
は次のものが挙げられる。
・遊離硫黄
・酸性唾硫酸塩：ｒＲ性唾硫酸ナトリウム。
酸性唾硫酸カリウム
・硫化ソーダ類：２硫化ソーダ、５硫化ソーダ。
その他の多硫化ソーダ
・チオ（ＡＨ塩： チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウム ・チオンアン酸塩： チオンアン酸ナトリウム。
ウム ・チオンアン酸塩： チオンアン酸ナトリウム。
チオシアン酸カリウム
・ビロリン酸塩：ビロリン酸ナトリウム。
ピロリン酸カリウム
リ アルキルスルフィド類： メチルスルフィド、エ
チルスルフィド−メルカプタン類：メチルメルカブタン
、エテルメルカプタン。
チルスルフィド−メルカプタン類：メチルメルカブタン
、エテルメルカプタン。
チオフェノール
その他３酸化イオウ、２硫化炭素、硫化水素、チオ尿素
、ジメチルスルホキシド、スルホラン、メルカプトベン
ゾチアゾール、ベンゾチアゾール等の無機、有機の硫黄
化合物も用いられる。
、ジメチルスルホキシド、スルホラン、メルカプトベン
ゾチアゾール、ベンゾチアゾール等の無機、有機の硫黄
化合物も用いられる。
反応液に添加する前記硫黄又は硫黄化合物はラネーニッ
ケルのニッケル金属ｊ ＯＤＯ部に対して０．１．〜１
０００部より好ましくは１〜５００部の範囲で用いられ
る。本発明では又、硫黄又は硫黄化合物を用いてラネー
ニッケル触媒を被毒させることもで色、被毒触媒は例え
ば次のようにして得ることかできる。
ケルのニッケル金属ｊ ＯＤＯ部に対して０．１．〜１
０００部より好ましくは１〜５００部の範囲で用いられ
る。本発明では又、硫黄又は硫黄化合物を用いてラネー
ニッケル触媒を被毒させることもで色、被毒触媒は例え
ば次のようにして得ることかできる。
使用するラネーニッケル触媒は一般にニッケルーアルミ
ニウム合金であり、他種金属、例えば鉄。
ニウム合金であり、他種金属、例えば鉄。
クロム等数多含むものもあるがこのような合金を使用前
にアルカリ処理して展開するか又は市販の展開されたラ
ネーニッケル触媒をそのまま使用しでもよい。この展開
されたラネーニッケルの水性ペーストを純水中に懸濁し
、攪拌しながら、ニッケル金属１０００重皿部に対して
０．１〜１０００部、より好ましくは１〜２００重量部
の範囲で硫黄又は硫黄化合物を加えて０〜９０℃の任意
の温度で１〜１２０分間処理し被毒処理されたラネーニ
ッケル触媒の水性ペーストを得る。被毒処理の方法とし
ては硫黄又は硫黄化合物をそのまま又はその水溶液又は
水・スラリー液として攪拌下にラネーニッケル触媒の水
懸濁液に添加するか、硫黄又゛は硫黄化合物の水溶液又
は水・スラリー液にラネーニッケル触媒の水性ペースト
を攪拌下に添加する等の方法が用いられる。
にアルカリ処理して展開するか又は市販の展開されたラ
ネーニッケル触媒をそのまま使用しでもよい。この展開
されたラネーニッケルの水性ペーストを純水中に懸濁し
、攪拌しながら、ニッケル金属１０００重皿部に対して
０．１〜１０００部、より好ましくは１〜２００重量部
の範囲で硫黄又は硫黄化合物を加えて０〜９０℃の任意
の温度で１〜１２０分間処理し被毒処理されたラネーニ
ッケル触媒の水性ペーストを得る。被毒処理の方法とし
ては硫黄又は硫黄化合物をそのまま又はその水溶液又は
水・スラリー液として攪拌下にラネーニッケル触媒の水
懸濁液に添加するか、硫黄又゛は硫黄化合物の水溶液又
は水・スラリー液にラネーニッケル触媒の水性ペースト
を攪拌下に添加する等の方法が用いられる。
この被毒処理の際に使用する水の童、硫黄又は硫黄化合
物の添加方法、処理温度、処理時間等の条件を一躍にす
れば被毒効果に顕著な違いは生じないので被毒効果の再
現性は高い。
物の添加方法、処理温度、処理時間等の条件を一躍にす
れば被毒効果に顕著な違いは生じないので被毒効果の再
現性は高い。
使用されるラネーニッケル触媒の使用量は任意に選ぶこ
とができるが１通常ニトロ安息香酸類１００重量部に対
してニッケル金属０．１〜１００重量部より好ましくは
１〜５０重量部の範囲である。
とができるが１通常ニトロ安息香酸類１００重量部に対
してニッケル金属０．１〜１００重量部より好ましくは
１〜５０重量部の範囲である。
本発明の方法が適用される式（１）のニトロ安息香酸類
としては１例えば０＋ｍ＋ｐ−ニトロ安息香酸メチルエ
ステル、Ｏ５町ｐ−ニトロ安息香酸エテルエステル、０
１ｍ１ｐ−ニトロ安息香酸−ｍ−プロピルエステル、
ｏ、ｍ、ｐ−二トロ安息香酸−ｍ−ブチルエステル、
ｏ、ｍ、ｐ−二トロ安息香酸アミルエステル、３−メチ
ル−４−ニトロ安息香酸エチルエステル、３−クロル−
４−二トロ安息香酸１ｅｏ −プロピルエステル、２−
メトキジ−５−二トロ安息香酸メ−ｙ−ルエステル、２
−ヒドロキシ−４−二トロ安息香酸−アミルエステル、
３−ニトロ安息香酸ベンジルエステル、４−ニトロ安息
香酸−β−ジエチルアミンエチルエステル、４−ニトロ
安息香酸−β−ブトキ７エテルエステル、ビス−（４−
ニトロベンゾキシ）−１，ｓ−プロパン、３−二トロベ
ンズアミド、４−ニトロ−Ｎ−（β−ジエチルアミノエ
チル）−ベンズアミド等をアケることができる。
としては１例えば０＋ｍ＋ｐ−ニトロ安息香酸メチルエ
ステル、Ｏ５町ｐ−ニトロ安息香酸エテルエステル、０
１ｍ１ｐ−ニトロ安息香酸−ｍ−プロピルエステル、
ｏ、ｍ、ｐ−二トロ安息香酸−ｍ−ブチルエステル、
ｏ、ｍ、ｐ−二トロ安息香酸アミルエステル、３−メチ
ル−４−ニトロ安息香酸エチルエステル、３−クロル−
４−二トロ安息香酸１ｅｏ −プロピルエステル、２−
メトキジ−５−二トロ安息香酸メ−ｙ−ルエステル、２
−ヒドロキシ−４−二トロ安息香酸−アミルエステル、
３−ニトロ安息香酸ベンジルエステル、４−ニトロ安息
香酸−β−ジエチルアミンエチルエステル、４−ニトロ
安息香酸−β−ブトキ７エテルエステル、ビス−（４−
ニトロベンゾキシ）−１，ｓ−プロパン、３−二トロベ
ンズアミド、４−ニトロ−Ｎ−（β−ジエチルアミノエ
チル）−ベンズアミド等をアケることができる。
本発明においてはニトロ安息香酸類を一度に反応系に仕
込むこともできるし、逐次的に仕込むこともできる。こ
こに逐次的とはニトロ安息香酸類をそのままも、シ＜は
溶媒に溶解して反応進行中の反応系に連続的に又は間欠
的に仕込むことを意味する。
込むこともできるし、逐次的に仕込むこともできる。こ
こに逐次的とはニトロ安息香酸類をそのままも、シ＜は
溶媒に溶解して反応進行中の反応系に連続的に又は間欠
的に仕込むことを意味する。
本発明で使用する水に事実上溶解しない炭化水素系溶媒
の例としては飽和の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素及
びアルキル基、ハロゲン基で置換されていてもよい芳香
族炭化水素等があげられる。
の例としては飽和の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素及
びアルキル基、ハロゲン基で置換されていてもよい芳香
族炭化水素等があげられる。
次にその具体的な例をあげると、ｎ−ペンタン。
ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン。
メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベ
ンゼン、キシレン、イソプロピルベンゼン。
ンゼン、キシレン、イソプロピルベンゼン。
クロ）Ｑベンゼン、０−ジクロルベンゼン等である。
これらの溶媒の使用量はニトロ安息香酸類に対しソー！
−〜１０倍程度が反応熱の除去、触媒の分離等ろ の点に於いて好都合である。
−〜１０倍程度が反応熱の除去、触媒の分離等ろ の点に於いて好都合である。
反応溶媒中に少量の水が混在していても本発明の方法を
実施する上で何の支障もない。
実施する上で何の支障もない。
本発明の方法における反応は室温から２００℃の間の任
意の温度において行なわれるが、好１しくは４０〜１５
０℃で行なう。
意の温度において行なわれるが、好１しくは４０〜１５
０℃で行なう。
又反応圧力については常圧〜１００Ｋｐ／ｃｍ ゲー７
の間の任意の反応圧において行なわれるが、好ましくは
１〜２０”ｙ／ｃｍ ゲージで行なわれる。
の間の任意の反応圧において行なわれるが、好ましくは
１〜２０”ｙ／ｃｍ ゲージで行なわれる。
反応の進行状況は水素吸咄量によりチェックすることが
できる。反応終了後は触媒を沈降分離あるいは濾過等に
より取り除いた後１分液により水を除去し、冷却して結
晶をとり出すか、必要により溶媒を一部留去して、結晶
を得る。ｐ液は蒸留操作等加えることなくそのまま次回
の反応溶媒に供することができる。まだ室温において結
晶化しないものは溶媒留去後、必要により蒸留操作等を
施すことにより目的物を得る。
できる。反応終了後は触媒を沈降分離あるいは濾過等に
より取り除いた後１分液により水を除去し、冷却して結
晶をとり出すか、必要により溶媒を一部留去して、結晶
を得る。ｐ液は蒸留操作等加えることなくそのまま次回
の反応溶媒に供することができる。まだ室温において結
晶化しないものは溶媒留去後、必要により蒸留操作等を
施すことにより目的物を得る。
「発明の効果」
本発明の方法によって反応後の分液が容易で、。
水に事実上溶解しない炭化水素系溶媒及び安価に入手出
来るラネーニッケル触媒を用いてニトロ安息香酸類から
収率よく、高純度のアミノ安息香酸類をえることが出来
る。
来るラネーニッケル触媒を用いてニトロ安息香酸類から
収率よく、高純度のアミノ安息香酸類をえることが出来
る。
「実施例」
以下に実施例をあげて、本発明をさらに詳細に説明する
。
。
実施例１
攪拌子を入れた１ｏｏａｃｃビーカーにラネーニッケル
触媒１００７と水ｓ ｏ ｏ ｃｃを入れ室温で攪拌し
ながら５．８２の酸性亜硫酸ノーズを加え６０分攪拌し
た。その後傾斜して上澄みの水を捨て被毒ラネーニッケ
ル触媒を得た。
触媒１００７と水ｓ ｏ ｏ ｃｃを入れ室温で攪拌し
ながら５．８２の酸性亜硫酸ノーズを加え６０分攪拌し
た。その後傾斜して上澄みの水を捨て被毒ラネーニッケ
ル触媒を得た。
攪拌機付のｓ ｏ ｏ ｃｃオートクレーブにこの板前
ラネーニッケル触媒５・０２とｐ−二トロ安息香酸エテ
ルエステル１００ｆ％ トルエン１５０ＣＣを入れ、水
素置換後、攪拌しながら昇温、昇圧を行な反応中水素は
連続的に供給する。反応開始から４８分後に水素吸収は
完全に止った。
ラネーニッケル触媒５・０２とｐ−二トロ安息香酸エテ
ルエステル１００ｆ％ トルエン１５０ＣＣを入れ、水
素置換後、攪拌しながら昇温、昇圧を行な反応中水素は
連続的に供給する。反応開始から４８分後に水素吸収は
完全に止った。
続いて冷却静置を行ない、触媒を戸別し、トルエン−水
反応液を得だ。反応液を分液ロートに移し、水を分液後
トルエン相をｏ’ｃまで冷却して析出した結晶を濾過し
、ｐ−アミノ安息香酸エテルエステルＢ’０．Ｓｆ（純
度１００．０％）を得た。
反応液を得だ。反応液を分液ロートに移し、水を分液後
トルエン相をｏ’ｃまで冷却して析出した結晶を濾過し
、ｐ−アミノ安息香酸エテルエステルＢ’０．Ｓｆ（純
度１００．０％）を得た。
実施例２
５．８１の酸性匪硫ハノーダの代りに２．２７のチオ硫
ばノーズを用いたーことを除き実施例１の手順に従った
。反応時間６３分でｐ−アミノ安息香酸エチルエステル
８０．２ｆｉ’（純度１ｏｏ、ｏ％）を得た。
ばノーズを用いたーことを除き実施例１の手順に従った
。反応時間６３分でｐ−アミノ安息香酸エチルエステル
８０．２ｆｉ’（純度１ｏｏ、ｏ％）を得た。
実姉例３
ｐ−ニドａ安息香酸エチルエステル１００２０代りにｐ
−ニトロ安息香酸メチルエステル８０ｇを用いたことを
除き、実施例１０手順に従った。
−ニトロ安息香酸メチルエステル８０ｇを用いたことを
除き、実施例１０手順に従った。
反応時間８５分でｐ−アミノ安息香酸メチルエステル６
４．Ｏｆ（純度１００゜０％）を得た。
４．Ｏｆ（純度１００゜０％）を得た。
実施例４
ｐ−ニトロ安息香酸エテルエステル１００７の代りにｐ
−ニドｐ安息香酸−１ｅｏ−アミルエステル１００２を
用いて実施例１０手順に従って反応させた。反応時間４
４分。水を分液して得たトルエン相からトルエンを留去
してｐ−アミノ安息香酸−１ｅｏ−アミ）＋−エステル
８３．８２（純度９９．９チ）を得た。
−ニドｐ安息香酸−１ｅｏ−アミルエステル１００２を
用いて実施例１０手順に従って反応させた。反応時間４
４分。水を分液して得たトルエン相からトルエンを留去
してｐ−アミノ安息香酸−１ｅｏ−アミ）＋−エステル
８３．８２（純度９９．９チ）を得た。
実施例５
トルエン１５０ Ｃ００代りにｎ−べ／タン１５０ｃｃ
を用いて実施例１０手順に従って反応させた。
を用いて実施例１０手順に従って反応させた。
反応時間７１分。
水を分液して得たｎ−ペンタン相からｎ−ペンタンを留
去してｐ−アミノ安息香酸エチルエステルａ２．Ｓｆ（
純度９９．９％）を得た。
去してｐ−アミノ安息香酸エチルエステルａ２．Ｓｆ（
純度９９．９％）を得た。
実施例６〜１８
実施例１と同様にして硫黄又は各種硫黄化合物で被毒処
理したラネーニッケルを用いて反応を行った。
理したラネーニッケルを用いて反応を行った。
（比較例１）
実施例１で使用した被毒ラネーニッケル触媒３０ｆの代
りに被毒してないラネーニッケル触媒３．０１を用いて
実施例１と同様にして反応を行なった。８時間を要して
もまだ水素吸収があった。
りに被毒してないラネーニッケル触媒３．０１を用いて
実施例１と同様にして反応を行なった。８時間を要して
もまだ水素吸収があった。
その時のガスクロマトグラフィーによ・る反応液の分析
ではｐ−アミノ安息香酸エテルエステル９１．５％、ｐ
−ニトロ安息香酸エチルエステル７．３％、その他１．
２チであった。
ではｐ−アミノ安息香酸エテルエステル９１．５％、ｐ
−ニトロ安息香酸エチルエステル７．３％、その他１．
２チであった。
（比較例２）
ｐ−ニトロ安息香酸エチルエステル１００１０代りにｐ
−ニトロ安息香酸メチルエステル８０グ。
−ニトロ安息香酸メチルエステル８０グ。
被毒ラネーニッケル触媒３・０？の代りに被毒してない
ラネーニッケル３．０２を用いたことを除き実施例１の
手順に従った。８時間を要しても水素吸収があった。そ
の時のガスクロマトグラフィーによ不反応液の分析では
ｐ−アミノ安息香酸メチルエステル７１．６％、ｐ−ニ
トロ安息香酸メチルエステル２７．３％、その他１・１
％であった。
ラネーニッケル３．０２を用いたことを除き実施例１の
手順に従った。８時間を要しても水素吸収があった。そ
の時のガスクロマトグラフィーによ不反応液の分析では
ｐ−アミノ安息香酸メチルエステル７１．６％、ｐ−ニ
トロ安息香酸メチルエステル２７．３％、その他１・１
％であった。
Claims (1)
- （１）式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式（１）においてＸは水素原子、クロル原子、ブロム
原子、水酸基、メトキシ基又はＣ＿１＿〜＿５のアルキ
ル基を、Ｒはアミノ基、Ｃ＿１＿〜＿８のアルコキシ基
、Ｃ＿３＿〜＿６のアルコキシアルコキシ基、ＮＨＣ＿
２Ｈ＿４Ｎ（ＣＨ＿３）＿２基、ＮＨＣ＿２Ｈ＿４Ｎ（
Ｃ＿２Ｈ＿５）＿２基、ＯＣ＿２Ｈ＿４Ｎ（ＣＨ＿３）
＿２基、ＯＣ＿２Ｈ＿４Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿２基又は
▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす。） で表わされるニトロ安息香酸類を水が共存してもよい水
に事実上溶解しない炭化水素系溶媒中、硫黄もしくは硫
黄化合物及びラネーニッケル触媒の存在下又は硫黄又は
硫黄化合物で被毒したラネーニッケルを使用して接触水
素化することを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式（２）においてＸは前記と同じ意味を、Ｒ′はアミ
ノ基、Ｃ＿１＿〜＿８のアルコキシ基、Ｃ＿３＿〜＿６
のアルコキシアルコキシ基、ＮＨＣ＿２Ｈ＿４Ｎ（ＣＨ
＿３）＿２基、ＮＨＣ＿２Ｈ＿４Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿
２基、ＯＣ＿２Ｈ＿４Ｎ（ＣＨ＿３）＿２基、ＯＣ＿２
Ｈ＿４Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿２基又は▲数式、化学式、
表等があります▼基を表わす。） で表わされるアミノ安息香酸類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59131994A JPS6112653A (ja) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | アミノ安息香酸類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59131994A JPS6112653A (ja) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | アミノ安息香酸類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112653A true JPS6112653A (ja) | 1986-01-21 |
| JPH0550501B2 JPH0550501B2 (ja) | 1993-07-29 |
Family
ID=15071067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59131994A Granted JPS6112653A (ja) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | アミノ安息香酸類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112653A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6111129A (en) * | 1998-11-04 | 2000-08-29 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of alkanediol-diaminobenzoates |
| WO2003072534A1 (en) * | 2002-02-26 | 2003-09-04 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Method for preparing p-aminobenzoic acid |
-
1984
- 1984-06-28 JP JP59131994A patent/JPS6112653A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6111129A (en) * | 1998-11-04 | 2000-08-29 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of alkanediol-diaminobenzoates |
| WO2003072534A1 (en) * | 2002-02-26 | 2003-09-04 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Method for preparing p-aminobenzoic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0550501B2 (ja) | 1993-07-29 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |