JPH06211960A - 重合性組成物およびそれより得られる高屈折率プラスチックレンズ - Google Patents
重合性組成物およびそれより得られる高屈折率プラスチックレンズInfo
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- JPH06211960A JPH06211960A JP5004795A JP479593A JPH06211960A JP H06211960 A JPH06211960 A JP H06211960A JP 5004795 A JP5004795 A JP 5004795A JP 479593 A JP479593 A JP 479593A JP H06211960 A JPH06211960 A JP H06211960A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F220/10—Esters
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Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）分子内にアルコール性水酸基を有し、フ
ッ素以外のハロゲン原子またはフェニル基で核置換され
た芳香環および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する多官能（メタ）アクリレート ２０〜６０重量
部 （Ｂ）分子内に上記の置換基を持たず、２個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリ
レートおよび（Ｃ）スチレン系化合物を含む単官能不飽
和モノマー８０〜４０重量部 以上の混合物に、該混合
物中のアルコール性水酸基に対して０．１〜２当量のイ
ソシアネートを添加してなる重合性組成物、または該組
成物１００重量部に核置換フェノールのグリシジルエー
テル５〜２０重量部を添加してなる重合性組成物、およ
びこれらの組成物を共重合せしめたプラスチックレン
ズ。 【効果】 高屈折率、高アッベ数かつ低比重で耐衝撃性
に優れたプラスチックレンズが得られる。
ッ素以外のハロゲン原子またはフェニル基で核置換され
た芳香環および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する多官能（メタ）アクリレート ２０〜６０重量
部 （Ｂ）分子内に上記の置換基を持たず、２個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリ
レートおよび（Ｃ）スチレン系化合物を含む単官能不飽
和モノマー８０〜４０重量部 以上の混合物に、該混合
物中のアルコール性水酸基に対して０．１〜２当量のイ
ソシアネートを添加してなる重合性組成物、または該組
成物１００重量部に核置換フェノールのグリシジルエー
テル５〜２０重量部を添加してなる重合性組成物、およ
びこれらの組成物を共重合せしめたプラスチックレン
ズ。 【効果】 高屈折率、高アッベ数かつ低比重で耐衝撃性
に優れたプラスチックレンズが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性に優れた高屈折
率かつ低比重のプラスチックレンズ、およびその原料と
なる重合性組成物に関するものである。
率かつ低比重のプラスチックレンズ、およびその原料と
なる重合性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、光
学機器用レンズ並びに眼鏡用レンズにおけるプラスチッ
ク化は急速に進行しつつあり、より安く、より加工性の
良いものが求められてきている。
学機器用レンズ並びに眼鏡用レンズにおけるプラスチッ
ク化は急速に進行しつつあり、より安く、より加工性の
良いものが求められてきている。
【０００３】従来より視力矯正用眼鏡レンズとしてはジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートを主成分と
する重合体が用いられてきた。しかしながら、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネートは屈折率が１．５
０と低いため度数の高いレンズは縁（コバ）が厚くな
り、プラスチックレンズの特徴である軽量性が生かせな
いだけでなく、美的外観が損なわれるという欠点を有し
ている。
エチレングリコールビスアリルカーボネートを主成分と
する重合体が用いられてきた。しかしながら、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネートは屈折率が１．５
０と低いため度数の高いレンズは縁（コバ）が厚くな
り、プラスチックレンズの特徴である軽量性が生かせな
いだけでなく、美的外観が損なわれるという欠点を有し
ている。
【０００４】そこで、これらの欠点を改良するため樹脂
に１．５９以上の屈折率を付与できる数多くの化合物が
発表されてきた。例えば、テトラブロモビスフェノール
−Ａのビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）
エーテルを主成分とする樹脂組成物（例えば、特公昭５
８−１４４４９号公報、特開昭５８−７２１０１号公
報、特開昭６０−２５８５０１号公報、特開昭６３−１
５９４６０号公報、特開昭６３−１９１８１２号公報、
特開昭６３−２１５７０６号公報）およびテトラブロモ
ビスフェノール−Ａのビス（３−（メタ）アクリロイル
オキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテルを主成分と
する樹脂組成物（例えば、特開昭６３−１９１８１２号
公報、特開昭６３−２１５７０６号公報）が高屈折率の
みならず成形性、透明性、耐熱性等で優れた性能を有す
るプラスチックレンズ用の材料になり得ることが知られ
ている。しかしながら、これらの化合物にはガラスモー
ルドとの密着に寄与する官能基がなく、したがって重合
時にモールドから剥離し易いため成形時の歩留りの低下
が避けられず、また、成形物の表面とハードコート膜の
密着性が悪いためコーティングし難い等の問題があっ
た。しかも、網目状に架橋した重合物は硬いが脆い熱硬
化性ポリマーであるため衝撃により割れ易く、米国で要
求される落球テスト（ＦＤＡ落球衝撃強さ）の規格に合
格するだけの耐衝撃性を有していないという大きな欠点
を有していた。近年、前者の樹脂組成物は上市され、屈
折率１．５９５、アッベ数３２の高屈折率プラスチック
レンズが製造されているが、上記のような欠点に加えて
比重が１．３９と重いという問題があり、また、後者の
樹脂組成物については上記の公知文献において屈折率、
比重、成形性および耐衝撃性等の物性は全く示されてい
なかった。
に１．５９以上の屈折率を付与できる数多くの化合物が
発表されてきた。例えば、テトラブロモビスフェノール
−Ａのビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）
エーテルを主成分とする樹脂組成物（例えば、特公昭５
８−１４４４９号公報、特開昭５８−７２１０１号公
報、特開昭６０−２５８５０１号公報、特開昭６３−１
５９４６０号公報、特開昭６３−１９１８１２号公報、
特開昭６３−２１５７０６号公報）およびテトラブロモ
ビスフェノール−Ａのビス（３−（メタ）アクリロイル
オキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテルを主成分と
する樹脂組成物（例えば、特開昭６３−１９１８１２号
公報、特開昭６３−２１５７０６号公報）が高屈折率の
みならず成形性、透明性、耐熱性等で優れた性能を有す
るプラスチックレンズ用の材料になり得ることが知られ
ている。しかしながら、これらの化合物にはガラスモー
ルドとの密着に寄与する官能基がなく、したがって重合
時にモールドから剥離し易いため成形時の歩留りの低下
が避けられず、また、成形物の表面とハードコート膜の
密着性が悪いためコーティングし難い等の問題があっ
た。しかも、網目状に架橋した重合物は硬いが脆い熱硬
化性ポリマーであるため衝撃により割れ易く、米国で要
求される落球テスト（ＦＤＡ落球衝撃強さ）の規格に合
格するだけの耐衝撃性を有していないという大きな欠点
を有していた。近年、前者の樹脂組成物は上市され、屈
折率１．５９５、アッベ数３２の高屈折率プラスチック
レンズが製造されているが、上記のような欠点に加えて
比重が１．３９と重いという問題があり、また、後者の
樹脂組成物については上記の公知文献において屈折率、
比重、成形性および耐衝撃性等の物性は全く示されてい
なかった。
【０００５】テトラブロモビスフェノール−Ａのビス
（２−ヒドロキシエチル）エーテルとポリイソシアネー
トを主成分とする樹脂組成物（例えば、特開昭５８−１
６４６１５号公報、特開昭６１−２００５０１号公報、
特開昭６３−２９７０１号公報、特開昭６３−１９３９
１４号公報）はイソシアネート基のために硬化時のガラ
スモールドとの接着性やコーティング時のハードコート
膜との密着性は優れているが、テトラブロモビスフェノ
ール−Ａのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルが難
溶性のため樹脂液中に析出し易く、また、ポリイソシア
ネートが樹脂液中および大気中の水分に対して敏感であ
るため作業性が悪いという問題があった。さらに、得ら
れた重合物が直鎖状の熱可塑性ポリマーであるため耐衝
撃性には優れているが、高温になると柔らかくなるため
成形性や耐熱性に劣るという問題があった。
（２−ヒドロキシエチル）エーテルとポリイソシアネー
トを主成分とする樹脂組成物（例えば、特開昭５８−１
６４６１５号公報、特開昭６１−２００５０１号公報、
特開昭６３−２９７０１号公報、特開昭６３−１９３９
１４号公報）はイソシアネート基のために硬化時のガラ
スモールドとの接着性やコーティング時のハードコート
膜との密着性は優れているが、テトラブロモビスフェノ
ール−Ａのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルが難
溶性のため樹脂液中に析出し易く、また、ポリイソシア
ネートが樹脂液中および大気中の水分に対して敏感であ
るため作業性が悪いという問題があった。さらに、得ら
れた重合物が直鎖状の熱可塑性ポリマーであるため耐衝
撃性には優れているが、高温になると柔らかくなるため
成形性や耐熱性に劣るという問題があった。
【０００６】テトラブロモビスフェノール−Ａの２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−ヒドロキシ
エチルエーテルとポリイソシアネートを主成分とする樹
脂組成物（例えば、特開昭６０−５１７０６号公報、特
開昭６０−２４９１０１号公報）、あるいは、下記に示
した一般式 (II) で示される化合物（以下、化合物 (I
I) という）とポリイソシアネートを主成分とする樹脂
組成物
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−ヒドロキシ
エチルエーテルとポリイソシアネートを主成分とする樹
脂組成物（例えば、特開昭６０−５１７０６号公報、特
開昭６０−２４９１０１号公報）、あるいは、下記に示
した一般式 (II) で示される化合物（以下、化合物 (I
I) という）とポリイソシアネートを主成分とする樹脂
組成物
【０００７】
【化７】
【０００８】（例えば、特開平３−７２３０１号公報）
が成形性、透明性、耐熱性等で優れた性能を有し、か
つ、硬化時のガラスモールドとの接着性やコーティング
時のハードコート膜との密着性等にも優れている高屈折
率プラスチックレンズ用の材料になり得ることが知られ
ている。近年、前者の樹脂組成物は上市され、屈折率
１．６１、アッベ数３２の高屈折率プラスチックレンズ
が製造されているが、やはり比重が１．４１と重いとい
う問題があり、また、後者の樹脂組成物については該公
報中に屈折率１．５８６〜１．６０６、アッベ数３０．
９〜３２．５の耐衝撃性に優れた高屈折率プラスチック
レンズが示されているが、比重が１．３５〜１．４８と
重いという問題があった。
が成形性、透明性、耐熱性等で優れた性能を有し、か
つ、硬化時のガラスモールドとの接着性やコーティング
時のハードコート膜との密着性等にも優れている高屈折
率プラスチックレンズ用の材料になり得ることが知られ
ている。近年、前者の樹脂組成物は上市され、屈折率
１．６１、アッベ数３２の高屈折率プラスチックレンズ
が製造されているが、やはり比重が１．４１と重いとい
う問題があり、また、後者の樹脂組成物については該公
報中に屈折率１．５８６〜１．６０６、アッベ数３０．
９〜３２．５の耐衝撃性に優れた高屈折率プラスチック
レンズが示されているが、比重が１．３５〜１．４８と
重いという問題があった。
【０００９】ここで、物質の屈折率とその分子構造の関
係についての研究より屈折率を高めるには芳香環、フッ
素以外のハロゲン原子、硫黄原子の導入が有効であるこ
とは既に公知であり、特にフッ素以外のハロゲン原子は
アッベ数を下げることなしに屈折率を高めることができ
る点で優れているが、比重が大きくなるという欠点を有
している。上記の公知文献はいずれも重い臭素原子を導
入することにより屈折率を上げているためプラスチック
レンズの屈折率は１．５９以上という高屈折率化が達成
されているが、一方では比重が１．３５以上と非常に重
くなるという問題を生じていた。従来、プラスチックレ
ンズの最大の欠点はガラスに比べて屈折率が低いことで
あり、高屈折率化が最大の目標であったためこれまで比
重についてはあまり問題とされていなかった。このこと
は上記公報中のほとんどが比重について全く言及してい
ないことにも表われている。ところが、近年、いくつか
の高屈折率プラスチックレンズ用の材料が揃ってくるに
つれてこれまであまり問題とされていなかった比重の点
で優れた材料を求める方向に市場が変化してきている。
係についての研究より屈折率を高めるには芳香環、フッ
素以外のハロゲン原子、硫黄原子の導入が有効であるこ
とは既に公知であり、特にフッ素以外のハロゲン原子は
アッベ数を下げることなしに屈折率を高めることができ
る点で優れているが、比重が大きくなるという欠点を有
している。上記の公知文献はいずれも重い臭素原子を導
入することにより屈折率を上げているためプラスチック
レンズの屈折率は１．５９以上という高屈折率化が達成
されているが、一方では比重が１．３５以上と非常に重
くなるという問題を生じていた。従来、プラスチックレ
ンズの最大の欠点はガラスに比べて屈折率が低いことで
あり、高屈折率化が最大の目標であったためこれまで比
重についてはあまり問題とされていなかった。このこと
は上記公報中のほとんどが比重について全く言及してい
ないことにも表われている。ところが、近年、いくつか
の高屈折率プラスチックレンズ用の材料が揃ってくるに
つれてこれまであまり問題とされていなかった比重の点
で優れた材料を求める方向に市場が変化してきている。
【００１０】比重が大きいという問題だけを考えた場
合、上記の樹脂組成物中の各成分と共重合可能な低比重
化合物を混合して成形することにより比重を小さくでき
ることは自明であるが、このような低比重化合物は屈折
率が低いためプラスチックレンズの屈折率の低下が避け
られず、比重を１．３０以下にすると屈折率も１．５９
より低くなる場合がほとんどであった。
合、上記の樹脂組成物中の各成分と共重合可能な低比重
化合物を混合して成形することにより比重を小さくでき
ることは自明であるが、このような低比重化合物は屈折
率が低いためプラスチックレンズの屈折率の低下が避け
られず、比重を１．３０以下にすると屈折率も１．５９
より低くなる場合がほとんどであった。
【００１１】ジフェニルビスフェノール−Ａのビス（２
−（メタ）アクリロイルオキシエチル）エーテルまたは
ジフェニルビスフェノール−Ａのビス（３−（メタ）ア
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル
を主成分とする樹脂組成物（例えば、特開平２−１１１
７４３号公報）が高屈折率プラスチックレンズ用の材料
になり得ることが示されているが、該公報中には前者の
樹脂組成物において屈折率１．６３の高屈折率プラスチ
ックレンズが得られたことが述べられているだけであ
り、その他の物性は全く示されておらず、また、後者の
樹脂組成物については屈折率、比重、成形性および耐衝
撃性等の物性は全く示されていなかった。該公報におい
ては屈折率を高めるために共役芳香環を導入しており、
比重は小さく維持できるが、アッベ数が著しく低下する
という欠点を有し、目の疲労が大きいという問題があっ
た。
−（メタ）アクリロイルオキシエチル）エーテルまたは
ジフェニルビスフェノール−Ａのビス（３−（メタ）ア
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル
を主成分とする樹脂組成物（例えば、特開平２−１１１
７４３号公報）が高屈折率プラスチックレンズ用の材料
になり得ることが示されているが、該公報中には前者の
樹脂組成物において屈折率１．６３の高屈折率プラスチ
ックレンズが得られたことが述べられているだけであ
り、その他の物性は全く示されておらず、また、後者の
樹脂組成物については屈折率、比重、成形性および耐衝
撃性等の物性は全く示されていなかった。該公報におい
ては屈折率を高めるために共役芳香環を導入しており、
比重は小さく維持できるが、アッベ数が著しく低下する
という欠点を有し、目の疲労が大きいという問題があっ
た。
【００１２】イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルイソシアネートとポリチオールを主成分とする樹脂組
成物（例えば、特開平２−２２６０１号公報）、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと水
酸基、メルカプト基およびアミノ基の少なくとも１種を
有する化合物を主成分とする樹脂組成物（例えば、特開
平２−１５０４１０号公報、特開平４−８０２１２号公
報、特開平４−８０２１３号公報）並びに（メタ）アク
リロイルイソシアネートと水酸基、メルカプト基および
アミノ基の少なくとも１種を有する化合物を主成分とす
る樹脂組成物（例えば、特開平２−１５０４１０号公
報）が高屈折率かつ低比重のプラスチックレンズ用の材
料になり得ることが示されているが、メルカプト基を有
する化合物は不快臭を持つものが多く、注型時や成形物
の加工時にも不快臭を発生し易いため作業性に問題があ
り、また、水酸基およびアミノ基の少なくとも１種を有
する化合物を用いた場合には高屈折率化のためにフッ素
以外のハロゲン原子を導入すれば比重が重くなり、共役
芳香環や共役縮合環を導入すればアッベ数が低下するこ
とは明らかであり、いずれもプラスチックレンズとして
好ましいものではなかった。
ルイソシアネートとポリチオールを主成分とする樹脂組
成物（例えば、特開平２−２２６０１号公報）、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートと水
酸基、メルカプト基およびアミノ基の少なくとも１種を
有する化合物を主成分とする樹脂組成物（例えば、特開
平２−１５０４１０号公報、特開平４−８０２１２号公
報、特開平４−８０２１３号公報）並びに（メタ）アク
リロイルイソシアネートと水酸基、メルカプト基および
アミノ基の少なくとも１種を有する化合物を主成分とす
る樹脂組成物（例えば、特開平２−１５０４１０号公
報）が高屈折率かつ低比重のプラスチックレンズ用の材
料になり得ることが示されているが、メルカプト基を有
する化合物は不快臭を持つものが多く、注型時や成形物
の加工時にも不快臭を発生し易いため作業性に問題があ
り、また、水酸基およびアミノ基の少なくとも１種を有
する化合物を用いた場合には高屈折率化のためにフッ素
以外のハロゲン原子を導入すれば比重が重くなり、共役
芳香環や共役縮合環を導入すればアッベ数が低下するこ
とは明らかであり、いずれもプラスチックレンズとして
好ましいものではなかった。
【００１３】したがって、近年プラスチックレンズに要
求されている条件、すなわち、高屈折率（屈折率１．５
９以上）、高アッベ数（アッベ数３０以上）および低比
重（比重１．３０以下）であり、無色透明で作業性、成
形性および耐熱性に優れ、しかも、米国で要求される落
球テスト（ＦＤＡ落球衝撃強さ）の規格に合格するだけ
の優れた耐衝撃性を有するという条件をバランス良く備
えた樹脂組成物はこれまで全く得られていなかった。
求されている条件、すなわち、高屈折率（屈折率１．５
９以上）、高アッベ数（アッベ数３０以上）および低比
重（比重１．３０以下）であり、無色透明で作業性、成
形性および耐熱性に優れ、しかも、米国で要求される落
球テスト（ＦＤＡ落球衝撃強さ）の規格に合格するだけ
の優れた耐衝撃性を有するという条件をバランス良く備
えた樹脂組成物はこれまで全く得られていなかった。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこの様な状
況に鑑み鋭意検討を重ねた結果、屈折率およびアッベ数
を損なうことなく、また、作業性および成形性を悪化さ
せることなく耐衝撃性を向上させた高屈折率かつ低比重
の重合性組成物を見い出し、本発明を完成したものであ
る。
況に鑑み鋭意検討を重ねた結果、屈折率およびアッベ数
を損なうことなく、また、作業性および成形性を悪化さ
せることなく耐衝撃性を向上させた高屈折率かつ低比重
の重合性組成物を見い出し、本発明を完成したものであ
る。
【００１５】本発明はすなわち、下記のＡ成分２０〜６
０重量部を下記比率のＢ成分およびＣ成分の合計量８０
〜４０重量部に溶解せしめた混合物に、該混合物中のア
ルコール性水酸基に対して０．１〜２当量のイソシアネ
ートを添加してなる重合性組成物、および該重合性組成
物１００重量部に、さらに核置換フェノールのグリシジ
ルエーテル５〜２０重量部を添加してなる重合性組成
物、ならびにこれらの重合性組成物をラジカル重合開始
剤およびウレタン重合開始剤の存在下で共重合してなる
ことを特徴とする耐衝撃性に優れた高屈折率プラスチッ
クレンズである。 ［Ａ成分］分子内にアルコール性水酸基を有し、かつ、
フッ素以外のハロゲン原子またはフェニル基で核置換さ
れた芳香環および２個以上の（メタ）アクリロイル基を
有する多官能（メタ）アクリレート ［Ｂ成分］分子内にハロゲン原子およびフェニル基のい
ずれの核置換基も持たない芳香環および２個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレー
ト、または該化合物を含むラジカル重合可能な多官能不
飽和モノマーの混合物 ５〜８０重量％ ［Ｃ成分］ スチレン系化合物、または該化合物を含むラジカル重合可能な単官能不飽和モ ノマーの混合液 ９５〜２０重量％ なお、本明細書全体を通して（メタ）アクリレートとは
アクリレートおよびメタクリレートを、（メタ）アクリ
ロイルとはアクリロイルおよびメタクリロイルをそれぞ
れ合せた総称を表わす。
０重量部を下記比率のＢ成分およびＣ成分の合計量８０
〜４０重量部に溶解せしめた混合物に、該混合物中のア
ルコール性水酸基に対して０．１〜２当量のイソシアネ
ートを添加してなる重合性組成物、および該重合性組成
物１００重量部に、さらに核置換フェノールのグリシジ
ルエーテル５〜２０重量部を添加してなる重合性組成
物、ならびにこれらの重合性組成物をラジカル重合開始
剤およびウレタン重合開始剤の存在下で共重合してなる
ことを特徴とする耐衝撃性に優れた高屈折率プラスチッ
クレンズである。 ［Ａ成分］分子内にアルコール性水酸基を有し、かつ、
フッ素以外のハロゲン原子またはフェニル基で核置換さ
れた芳香環および２個以上の（メタ）アクリロイル基を
有する多官能（メタ）アクリレート ［Ｂ成分］分子内にハロゲン原子およびフェニル基のい
ずれの核置換基も持たない芳香環および２個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレー
ト、または該化合物を含むラジカル重合可能な多官能不
飽和モノマーの混合物 ５〜８０重量％ ［Ｃ成分］ スチレン系化合物、または該化合物を含むラジカル重合可能な単官能不飽和モ ノマーの混合液 ９５〜２０重量％ なお、本明細書全体を通して（メタ）アクリレートとは
アクリレートおよびメタクリレートを、（メタ）アクリ
ロイルとはアクリロイルおよびメタクリロイルをそれぞ
れ合せた総称を表わす。
【００１６】以下、本発明の重合性組成物をさらに具体
的に説明する。組成物中のＡ成分は分子内にアルコール
性水酸基を有し、かつ、フッ素以外のハロゲン原子また
はフェニル基で核置換された芳香環および２個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリ
レートであり、該化合物はプラスチックレンズに高屈折
率および十分な透明性や耐衝撃性を付与するための必須
成分である。Ａ成分として好適なものの例は下記の一般
式 (I) で示される化合物（以下、化合物 (I) という）
である。
的に説明する。組成物中のＡ成分は分子内にアルコール
性水酸基を有し、かつ、フッ素以外のハロゲン原子また
はフェニル基で核置換された芳香環および２個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリ
レートであり、該化合物はプラスチックレンズに高屈折
率および十分な透明性や耐衝撃性を付与するための必須
成分である。Ａ成分として好適なものの例は下記の一般
式 (I) で示される化合物（以下、化合物 (I) という）
である。
【００１７】
【化８】
【００１８】化合物 (I) として分子内に多数のフッ素
以外のハロゲン原子で核置換された芳香環を有するもの
は高屈折率かつ高アッベ数であり、多数のフェニル基で
核置換された芳香環を有するものは高屈折率かつ低比重
である。また、少なくとも２個以上のビスフェノールま
たはビフェノール骨格が１，３−グリセリンジエーテル
の形で結合し、その末端にラジカル重合可能な（メタ）
アクリロイル基を有するオリゴマー成分が含まれるため
耐衝撃性に優れ、さらに、耐熱性や成形性等の向上に有
効なイソシアネート基と反応し得るアルコール性水酸基
を有するものであり、しかも、比較的安価に入手するこ
とができる。これらの化合物 (I) の中でより好適なも
のの例は、すでに前述した下記の化合物 (II) である。
以外のハロゲン原子で核置換された芳香環を有するもの
は高屈折率かつ高アッベ数であり、多数のフェニル基で
核置換された芳香環を有するものは高屈折率かつ低比重
である。また、少なくとも２個以上のビスフェノールま
たはビフェノール骨格が１，３−グリセリンジエーテル
の形で結合し、その末端にラジカル重合可能な（メタ）
アクリロイル基を有するオリゴマー成分が含まれるため
耐衝撃性に優れ、さらに、耐熱性や成形性等の向上に有
効なイソシアネート基と反応し得るアルコール性水酸基
を有するものであり、しかも、比較的安価に入手するこ
とができる。これらの化合物 (I) の中でより好適なも
のの例は、すでに前述した下記の化合物 (II) である。
【００１９】
【化９】
【００２０】化合物 (I) または (II) は一般にビスフ
ェノール骨格とエピクロロヒドリンの反応モル比の異な
る数種類の化合物の混合物として市販されているが、本
発明の目的のために特定の分子量を有する単一成分、す
なわちn1またはn2が整数であるものに精製して用いる必
要はなく、広い分子量分布を有する混合物のままで用い
ても何ら差しつかえない。ただし、これらのＡ成分は室
温で固体または非常に粘稠な液体であるためＢ成分およ
びＣ成分の混合液に溶解させる必要がある。通常、化合
物 (I) のn1または化合物 (II) のn2は１〜６の範囲で
あり、耐衝撃性に優れたプラスチックレンズを得るため
には１より大きな数であることが好ましいが、６を越え
ると溶解度の低下が問題となる。より具体的にＡ成分を
例示するとエピクロロヒドリンとテトラブロモビスフェ
ノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ｆ、テトラ
ブロモビスフェノール−Ｓまたはテトラブロモビフェノ
ールから得られるエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を
反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、エ
ピクロロヒドリンとジフェニルビスフェノール−Ａ、ジ
フェニルビスフェノール−Ｆ、ジフェニルビスフェノー
ル−Ｓまたはジフェニルビフェノールから得られるエポ
キシ樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエ
ポキシ（メタ）アクリレート、ポリブロモフェノールノ
ボラックとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹
脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ェノール骨格とエピクロロヒドリンの反応モル比の異な
る数種類の化合物の混合物として市販されているが、本
発明の目的のために特定の分子量を有する単一成分、す
なわちn1またはn2が整数であるものに精製して用いる必
要はなく、広い分子量分布を有する混合物のままで用い
ても何ら差しつかえない。ただし、これらのＡ成分は室
温で固体または非常に粘稠な液体であるためＢ成分およ
びＣ成分の混合液に溶解させる必要がある。通常、化合
物 (I) のn1または化合物 (II) のn2は１〜６の範囲で
あり、耐衝撃性に優れたプラスチックレンズを得るため
には１より大きな数であることが好ましいが、６を越え
ると溶解度の低下が問題となる。より具体的にＡ成分を
例示するとエピクロロヒドリンとテトラブロモビスフェ
ノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ｆ、テトラ
ブロモビスフェノール−Ｓまたはテトラブロモビフェノ
ールから得られるエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を
反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、エ
ピクロロヒドリンとジフェニルビスフェノール−Ａ、ジ
フェニルビスフェノール−Ｆ、ジフェニルビスフェノー
ル−Ｓまたはジフェニルビフェノールから得られるエポ
キシ樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエ
ポキシ（メタ）アクリレート、ポリブロモフェノールノ
ボラックとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹
脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】組成物中のＢ成分は分子内にハロゲン原子
およびフェニル基のいずれの核置換基も持たない芳香環
および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官
能（メタ）アクリレート、または該化合物を含むラジカ
ル重合可能な多官能不飽和モノマーの混合物である。該
多官能（メタ）アクリレートはハロゲン原子等を含有し
ないため屈折率の点ではＡ成分に劣るが、低比重化およ
び十分な耐熱性と架橋密度を維持するための必須成分で
ある。実際に、本発明の重合性組成物からＢ成分を除い
た成形物あるいはＢ成分を脂肪族多官能（メタ）アクリ
レートに置き換えた成形物の耐熱性は著しく低下する。
ただし、Ｂ成分に脂肪族多官能（メタ）アクリレートを
配合して用いることは可能である。Ｂ成分として好適な
ものの例は下記の一般式 (III) で示される化合物（以
下、化合物 (III) という）および一般式 (V) で示され
る化合物（以下、化合物 (V) という）である。
およびフェニル基のいずれの核置換基も持たない芳香環
および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官
能（メタ）アクリレート、または該化合物を含むラジカ
ル重合可能な多官能不飽和モノマーの混合物である。該
多官能（メタ）アクリレートはハロゲン原子等を含有し
ないため屈折率の点ではＡ成分に劣るが、低比重化およ
び十分な耐熱性と架橋密度を維持するための必須成分で
ある。実際に、本発明の重合性組成物からＢ成分を除い
た成形物あるいはＢ成分を脂肪族多官能（メタ）アクリ
レートに置き換えた成形物の耐熱性は著しく低下する。
ただし、Ｂ成分に脂肪族多官能（メタ）アクリレートを
配合して用いることは可能である。Ｂ成分として好適な
ものの例は下記の一般式 (III) で示される化合物（以
下、化合物 (III) という）および一般式 (V) で示され
る化合物（以下、化合物 (V) という）である。
【００２２】
【化１０】
【００２３】
【化１１】
【００２４】これらはビスフェノール類から容易に得ら
れるため安価に入手することができるものである。特
に、化合物 (III) の中でより好ましいものは、下記の
一般式(IV) で示される化合物（以下、化合物 (IV) と
いう）である。
れるため安価に入手することができるものである。特
に、化合物 (III) の中でより好ましいものは、下記の
一般式(IV) で示される化合物（以下、化合物 (IV) と
いう）である。
【００２５】
【化１２】
【００２６】化合物 (III) 〜 (V) は上記の化合物 (I)
および (II) と同様にビスフェノール骨格とエピクロ
ロヒドリンかつ／またはアルキレンオキシドの反応モル
比の異なる数種類の化合物の混合物として市販されてい
るが、本発明の目的のために特定の分子量を有する単一
成分、すなわちm3〜m8およびn3が特定の整数であるもの
に精製して用いる必要はなく、広い分子量分布を有する
混合物のままで用いても何ら差しつかえない。化合物
(III) 〜 (V) 中のm3〜m8およびn3は成形品の諸物性の
バランスを崩さないようにそれぞれ上記の範囲内である
ことが好ましい。より具体的にＢ成分を例示するとビス
フェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、ビスフェノール
−Ｓおよびビフェノールのビス（２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル）エーテル、ビス（２−（２’−（メ
タ）アクリロイルオキシプロポキシ）プロピル）エーテ
ル、ビス（ω−（メタ）アクリロイルオキシポリ（エト
キシ）エチル）エーテル、ビス（３−（メタ）アクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテルおよび
ビス（２−（３’−（メタ）アクリロイルオキシ−２’
−ヒドロキシプロポキシ）プロピル）エーテル等、ビス
（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フタレー
ト、２，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシメ
チル）ブチルベンゾエート、３−（メタ）アクリロイル
オキシ−２−ヒドロキシプロポキシベンゼンとヘキサメ
チレンジイソシアネートのウレタンプレポリマー等、お
よびこれらの混合物が挙げられる。
および (II) と同様にビスフェノール骨格とエピクロ
ロヒドリンかつ／またはアルキレンオキシドの反応モル
比の異なる数種類の化合物の混合物として市販されてい
るが、本発明の目的のために特定の分子量を有する単一
成分、すなわちm3〜m8およびn3が特定の整数であるもの
に精製して用いる必要はなく、広い分子量分布を有する
混合物のままで用いても何ら差しつかえない。化合物
(III) 〜 (V) 中のm3〜m8およびn3は成形品の諸物性の
バランスを崩さないようにそれぞれ上記の範囲内である
ことが好ましい。より具体的にＢ成分を例示するとビス
フェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、ビスフェノール
−Ｓおよびビフェノールのビス（２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル）エーテル、ビス（２−（２’−（メ
タ）アクリロイルオキシプロポキシ）プロピル）エーテ
ル、ビス（ω−（メタ）アクリロイルオキシポリ（エト
キシ）エチル）エーテル、ビス（３−（メタ）アクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテルおよび
ビス（２−（３’−（メタ）アクリロイルオキシ−２’
−ヒドロキシプロポキシ）プロピル）エーテル等、ビス
（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フタレー
ト、２，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシメ
チル）ブチルベンゾエート、３−（メタ）アクリロイル
オキシ−２−ヒドロキシプロポキシベンゼンとヘキサメ
チレンジイソシアネートのウレタンプレポリマー等、お
よびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】また、多官能（メタ）アクリレート系化合
物と同時に用いることのできる他のラジカル重合可能な
多官能不飽和モノマーとしては脂肪族多官能（メタ）ア
クリレート類、ジビニル化合物、ジアリル化合物、およ
びこれらの混合物が挙げられる。これらの不飽和モノマ
ーはＡ成分および多官能（メタ）アクリレート系化合物
との共重合性が良く、Ｂ成分に配合することができる
が、成形品の諸物性のバランスを崩さないようにＢ成分
への配合比率は２０％以下が好ましい。
物と同時に用いることのできる他のラジカル重合可能な
多官能不飽和モノマーとしては脂肪族多官能（メタ）ア
クリレート類、ジビニル化合物、ジアリル化合物、およ
びこれらの混合物が挙げられる。これらの不飽和モノマ
ーはＡ成分および多官能（メタ）アクリレート系化合物
との共重合性が良く、Ｂ成分に配合することができる
が、成形品の諸物性のバランスを崩さないようにＢ成分
への配合比率は２０％以下が好ましい。
【００２８】脂肪族多官能（メタ）アクリレート類とし
て好適なものの例はエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート等、およびこれらの混合物
が挙げられる。
て好適なものの例はエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート等、およびこれらの混合物
が挙げられる。
【００２９】ジビニル化合物として好適なものの例はジ
ビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン等、および
これらの混合物が挙げられる。
ビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン等、および
これらの混合物が挙げられる。
【００３０】ジアリル化合物として好適なものの例はジ
アリルマロネート、ジアリルサクシネート、ジアリルマ
レート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、ジ
アリルジフェネート、ジアリルナフタレンジカルボキシ
レート等のジアリルエステル類、およびエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート、ビスフェノール−Ａビスアリル
カーボネート、ビフェノールビスアリルカーボネート、
ビスフェノール−Ａビス（２−アリルオキシカルボニル
オキシエチル）エーテル等のビスアリルカーボネート
類、並びにこれらの混合物が挙げられる。
アリルマロネート、ジアリルサクシネート、ジアリルマ
レート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、ジ
アリルジフェネート、ジアリルナフタレンジカルボキシ
レート等のジアリルエステル類、およびエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート、ビスフェノール−Ａビスアリル
カーボネート、ビフェノールビスアリルカーボネート、
ビスフェノール−Ａビス（２−アリルオキシカルボニル
オキシエチル）エーテル等のビスアリルカーボネート
類、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】組成物中のＣ成分はスチレン系化合物、ま
たはスチレン系化合物を含むラジカル重合可能な単官能
不飽和モノマーの混合液であるが、該スチレン系化合物
はＡ成分を良く溶かし、単独重合体の屈折率も １．５
８ 以上と高く、Ａ成分の共重合性溶剤として最適のも
のである。
たはスチレン系化合物を含むラジカル重合可能な単官能
不飽和モノマーの混合液であるが、該スチレン系化合物
はＡ成分を良く溶かし、単独重合体の屈折率も １．５
８ 以上と高く、Ａ成分の共重合性溶剤として最適のも
のである。
【００３２】スチレン系化合物として好適なものの例は
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロ
ロスチレン、ブロモスチレン等、およびこれらの混合物
が挙げられる。
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロ
ロスチレン、ブロモスチレン等、およびこれらの混合物
が挙げられる。
【００３３】また、スチレン系化合物と同時に用いるこ
とのできる他のラジカル重合可能な単官能不飽和モノマ
ーとしては単官能（メタ）アクリレート類、マレート
類、フマレート類、モノアリル化合物、およびこれらの
混合物が挙げられる。これらの不飽和モノマーはＡ成
分、Ｂ成分およびスチレン系化合物との共重合性が良
く、Ｃ成分に配合することができるが、成形品の諸物性
のバランスを崩さないようにＣ成分への配合比率は２０
％以下が好ましい。
とのできる他のラジカル重合可能な単官能不飽和モノマ
ーとしては単官能（メタ）アクリレート類、マレート
類、フマレート類、モノアリル化合物、およびこれらの
混合物が挙げられる。これらの不飽和モノマーはＡ成
分、Ｂ成分およびスチレン系化合物との共重合性が良
く、Ｃ成分に配合することができるが、成形品の諸物性
のバランスを崩さないようにＣ成分への配合比率は２０
％以下が好ましい。
【００３４】単官能（メタ）アクリレート類として好適
なものの例はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ジブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
ブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ポキシベンゼン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル−２’−ヒドロキシエチルフタレート等、およびこれ
らの混合物が挙げられる。
なものの例はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ジブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
ブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ポキシベンゼン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル−２’−ヒドロキシエチルフタレート等、およびこれ
らの混合物が挙げられる。
【００３５】マレート類として好適なものの例はジエチ
ルマレート、ジブチルマレート、ビス（２−エチルヘキ
シル）マレート、ジベンジルマレート、ジフェニルマレ
ート、ビス（ジブロモフェニル）マレート等、およびこ
れらの混合物が挙げられる。
ルマレート、ジブチルマレート、ビス（２−エチルヘキ
シル）マレート、ジベンジルマレート、ジフェニルマレ
ート、ビス（ジブロモフェニル）マレート等、およびこ
れらの混合物が挙げられる。
【００３６】フマレート類として好適なものの例はジエ
チルフマレート、ジブチルフマレート、ビス（２−エチ
ルヘキシル）フマレート、ジベンジルフマレート、ジフ
ェニルフマレート、ビス（トリブロモフェニル）フマレ
ート等、およびこれらの混合物が挙げられる。
チルフマレート、ジブチルフマレート、ビス（２−エチ
ルヘキシル）フマレート、ジベンジルフマレート、ジフ
ェニルフマレート、ビス（トリブロモフェニル）フマレ
ート等、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】モノアリル化合物として好適なものの例は
アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルベン
ゾエート等のアリルエステル類、およびフェニルアリル
カーボネート、ｐ−フェニルフェニルアリルカーボネー
ト、ブロモフェニルアリルカーボネート、フェニルオキ
シエチルアリルカーボネート、ｏ−フェニルフェニルオ
キシエチルアリルカーボネート、ジブロモフェニルオキ
シエチルアリルカーボネート等のアリルカーボネート
類、並びにこれらの混合物が挙げられる。
アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルベン
ゾエート等のアリルエステル類、およびフェニルアリル
カーボネート、ｐ−フェニルフェニルアリルカーボネー
ト、ブロモフェニルアリルカーボネート、フェニルオキ
シエチルアリルカーボネート、ｏ−フェニルフェニルオ
キシエチルアリルカーボネート、ジブロモフェニルオキ
シエチルアリルカーボネート等のアリルカーボネート
類、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】本発明の重合性組成物に添加するイソシア
ネートはモノイソシアネートまたはポリイソシアネート
のいずれを用いても良く、また、これらの混合物も使用
可能である。ここで、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の混
合物中の水酸基に対して０．１〜２当量のイソシアネー
トを添加することにより成形物の硬化時およびコーティ
ング時に未反応または過剰量のイソシアネート基がガラ
スモールドやハードコート膜の表面の官能基と水素結合
やウレタン結合を形成するため、成形物の硬化時やコー
ティング時の密着性の向上に寄与し、優れた成形性およ
び加工性を付与する因子となる点で特に優れたものであ
る。
ネートはモノイソシアネートまたはポリイソシアネート
のいずれを用いても良く、また、これらの混合物も使用
可能である。ここで、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の混
合物中の水酸基に対して０．１〜２当量のイソシアネー
トを添加することにより成形物の硬化時およびコーティ
ング時に未反応または過剰量のイソシアネート基がガラ
スモールドやハードコート膜の表面の官能基と水素結合
やウレタン結合を形成するため、成形物の硬化時やコー
ティング時の密着性の向上に寄与し、優れた成形性およ
び加工性を付与する因子となる点で特に優れたものであ
る。
【００３９】このようなモノイソシアネートとして使用
される好適なものの例はベンジルイソシアネート等の無
黄変性の芳香族モノイソシアネート類やブチルイソシア
ネート等の脂肪族モノイソシアネート類、シクロヘキシ
ルイソシアネート等の脂環族モノイソシアネート類、お
よびこれらの混合物であるが、より好ましいものは下記
の一般式 (VI) で示される化合物（以下、化合物 (VI)
という）である。
される好適なものの例はベンジルイソシアネート等の無
黄変性の芳香族モノイソシアネート類やブチルイソシア
ネート等の脂肪族モノイソシアネート類、シクロヘキシ
ルイソシアネート等の脂環族モノイソシアネート類、お
よびこれらの混合物であるが、より好ましいものは下記
の一般式 (VI) で示される化合物（以下、化合物 (VI)
という）である。
【００４０】
【化１３】
【００４１】さらに具体的には分子内にラジカル重合可
能な官能基を有するビニルベンジルイソシアネート、イ
ソプロペニルベンジルイソシアネート、ビニル−α−メ
チルベンジルイソシアネート、イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネート等のスチレン系骨格
を有するモノイソシアネート類、（メタ）アクリロイル
イソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイ
ソシアネート等の１個以上の（メタ）アクリロイル基を
有する脂肪族モノイソシアネート類、およびこれらの混
合物が挙げられ、特に好ましいものはアルコール性水酸
基との反応が比較的緩やかである三級イソシアネート基
とラジカル重合反応が比較的緩やかであるイソプロペニ
ル基を有するイソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルイソシアネート、および該化合物を含む混合物であ
る。
能な官能基を有するビニルベンジルイソシアネート、イ
ソプロペニルベンジルイソシアネート、ビニル−α−メ
チルベンジルイソシアネート、イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネート等のスチレン系骨格
を有するモノイソシアネート類、（メタ）アクリロイル
イソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイ
ソシアネート等の１個以上の（メタ）アクリロイル基を
有する脂肪族モノイソシアネート類、およびこれらの混
合物が挙げられ、特に好ましいものはアルコール性水酸
基との反応が比較的緩やかである三級イソシアネート基
とラジカル重合反応が比較的緩やかであるイソプロペニ
ル基を有するイソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルイソシアネート、および該化合物を含む混合物であ
る。
【００４２】また、ポリイソシアネートとして使用され
る好適なものの例はキシリレンジイソシアネート、ビス
（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、
トリス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベン
ゼン等の無黄変性の芳香族ポリイソシアネート類、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族ポリイソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートシ
クロヘキシル）メタン、２，２−ビス（イソシアネート
シクロヘキシル）プロパン等の脂環族ポリイソシアネー
ト類、およびこれらの混合物であり、特に好ましいもの
はアルコール性水酸基との反応が比較的緩やかである三
級イソシアネート基を２個有するビス（α，α−ジメチ
ルイソシアネートメチル）ベンゼン、および該化合物を
含む混合物である。
る好適なものの例はキシリレンジイソシアネート、ビス
（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、
トリス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベン
ゼン等の無黄変性の芳香族ポリイソシアネート類、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族ポリイソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートシ
クロヘキシル）メタン、２，２−ビス（イソシアネート
シクロヘキシル）プロパン等の脂環族ポリイソシアネー
ト類、およびこれらの混合物であり、特に好ましいもの
はアルコール性水酸基との反応が比較的緩やかである三
級イソシアネート基を２個有するビス（α，α−ジメチ
ルイソシアネートメチル）ベンゼン、および該化合物を
含む混合物である。
【００４３】上述のように、本発明の大きな特徴は高屈
折率で耐衝撃性の向上に有効なオリゴマー成分を含むＡ
成分、低比重で耐熱性の向上に有効なＢ成分、高屈折率
かつ低比重のＣ成分および低比重で成形性の向上に有効
なイソシアネートの各成分が他の成分の好ましい性質を
崩すことなしに配合でき、該重合性組成物をラジカル重
合開始剤およびウレタン重合開始剤の存在下で共重合さ
せることにより得られるプラスチックレンズが高屈折
率、高アッベ数および低比重であり、無色透明で作業
性、成形性および耐熱性に優れ、しかもＦＤＡ落球衝撃
強さ試験に合格するだけの優れた耐衝撃性を有するとい
うことを見出した点にある。
折率で耐衝撃性の向上に有効なオリゴマー成分を含むＡ
成分、低比重で耐熱性の向上に有効なＢ成分、高屈折率
かつ低比重のＣ成分および低比重で成形性の向上に有効
なイソシアネートの各成分が他の成分の好ましい性質を
崩すことなしに配合でき、該重合性組成物をラジカル重
合開始剤およびウレタン重合開始剤の存在下で共重合さ
せることにより得られるプラスチックレンズが高屈折
率、高アッベ数および低比重であり、無色透明で作業
性、成形性および耐熱性に優れ、しかもＦＤＡ落球衝撃
強さ試験に合格するだけの優れた耐衝撃性を有するとい
うことを見出した点にある。
【００４４】また、本発明の重合性組成物に核置換フェ
ノールのグリシジルエーテルを添加すると、該化合物自
身は重合にあまり関与しないが、本発明の重合性組成物
を硬化成形して得られるプラスチックレンズに他の物性
を損なうことなく十分な耐衝撃性を付与し、かつ、低比
重化を容易にすることができるだけでなく、全く予期し
たことではなかったが、黄色度も十分に低いものが得ら
れることが分かった。また、該グリシジルエーテルを添
加したプラスチックレンズは無添加の場合に比べて高い
屈折率を示し、従来高屈折率化のために必要とされてい
たＡ成分の含有量を減らしても屈折率を１．５９以上に
維持することが可能となり、これによって比重も１．３
０以下に下げることが可能となった。しかしながら、該
グリシジルエーテルの添加量もある範囲を越えると他の
物性に悪影響を及ぼすため自ずとその範囲は限定される
ことになる。
ノールのグリシジルエーテルを添加すると、該化合物自
身は重合にあまり関与しないが、本発明の重合性組成物
を硬化成形して得られるプラスチックレンズに他の物性
を損なうことなく十分な耐衝撃性を付与し、かつ、低比
重化を容易にすることができるだけでなく、全く予期し
たことではなかったが、黄色度も十分に低いものが得ら
れることが分かった。また、該グリシジルエーテルを添
加したプラスチックレンズは無添加の場合に比べて高い
屈折率を示し、従来高屈折率化のために必要とされてい
たＡ成分の含有量を減らしても屈折率を１．５９以上に
維持することが可能となり、これによって比重も１．３
０以下に下げることが可能となった。しかしながら、該
グリシジルエーテルの添加量もある範囲を越えると他の
物性に悪影響を及ぼすため自ずとその範囲は限定される
ことになる。
【００４５】該グリシジルエーテルの一例であるｏ−フ
ェニルフェニルグリシジルエーテルをプラスチックレン
ズ用組成の一成分として用いる例は既に上記の特開平３
−７２３０１号公報において開示されている。すなわ
ち、該公報では化合物 (II) の水酸基とポリイソシアネ
ートのイソシアネート基の反応および化合物 (II) の
（メタ）アクリロイル基の重合反応にｏ−フェニルフェ
ニルグリシジルエーテルの一部が反応に加わることによ
って得られる複雑な三次元化反応物が光学レンズとして
優れた屈折率、アッベ数、強靱性、透明性、耐衝撃性、
切削性、研磨性および経済性を有することが記載されて
いる。しかしながら、本発明者らが該公報に示されてい
る組成で成形物を作ったところ耐衝撃性に関してはＦＤ
Ａ落球衝撃強さ試験に十分合格する性能を有してはいる
が、成形物の黄色度（ｂ*）は１．３以上とかなり着色
しており、該公報にも明記されている様に比重が１．４
０前後と非常に重く、脈理や歪みの発生が避けられない
ことが明らかになった。また、比重を下げるために該グ
リシジルエーテルの添加量を多くすると硬度および耐熱
性が低下し、脈理もさらに激しくなり、満足な成形品を
得ることはできなかった。すなわち、該グリシジルエー
テルを添加することだけでは高屈折率、高アッベ数およ
び低比重であり、かつ、十分な耐衝撃性を有するという
実用性に優れたプラスチックレンズを得ることは不可能
であった。
ェニルフェニルグリシジルエーテルをプラスチックレン
ズ用組成の一成分として用いる例は既に上記の特開平３
−７２３０１号公報において開示されている。すなわ
ち、該公報では化合物 (II) の水酸基とポリイソシアネ
ートのイソシアネート基の反応および化合物 (II) の
（メタ）アクリロイル基の重合反応にｏ−フェニルフェ
ニルグリシジルエーテルの一部が反応に加わることによ
って得られる複雑な三次元化反応物が光学レンズとして
優れた屈折率、アッベ数、強靱性、透明性、耐衝撃性、
切削性、研磨性および経済性を有することが記載されて
いる。しかしながら、本発明者らが該公報に示されてい
る組成で成形物を作ったところ耐衝撃性に関してはＦＤ
Ａ落球衝撃強さ試験に十分合格する性能を有してはいる
が、成形物の黄色度（ｂ*）は１．３以上とかなり着色
しており、該公報にも明記されている様に比重が１．４
０前後と非常に重く、脈理や歪みの発生が避けられない
ことが明らかになった。また、比重を下げるために該グ
リシジルエーテルの添加量を多くすると硬度および耐熱
性が低下し、脈理もさらに激しくなり、満足な成形品を
得ることはできなかった。すなわち、該グリシジルエー
テルを添加することだけでは高屈折率、高アッベ数およ
び低比重であり、かつ、十分な耐衝撃性を有するという
実用性に優れたプラスチックレンズを得ることは不可能
であった。
【００４６】これに対して本発明のもう一つの大きな特
徴は、高屈折率のＡ成分、低比重で耐熱性の向上に有効
なＢ成分、高屈折率かつ低比重のＣ成分、低比重で成形
性の向上に有効なイソシアネートおよび高屈折率かつ低
比重で耐衝撃性の向上に有効な核置換フェノールのグリ
シジルエーテルよりなる重合性組成物をラジカル重合開
始剤およびウレタン重合開始剤の存在下で共重合させる
ことにより得られるプラスチックレンズは高屈折率、高
アッベ数および低比重であり、無色透明で作業性、成形
性および耐熱性に優れ、しかも、上述のＡ成分、Ｂ成
分、Ｃ成分およびイソシアネートよりなる重合性組成物
から得られるプラスチックレンズよりもさらに優れた耐
衝撃性を有するということを見出した点にある。
徴は、高屈折率のＡ成分、低比重で耐熱性の向上に有効
なＢ成分、高屈折率かつ低比重のＣ成分、低比重で成形
性の向上に有効なイソシアネートおよび高屈折率かつ低
比重で耐衝撃性の向上に有効な核置換フェノールのグリ
シジルエーテルよりなる重合性組成物をラジカル重合開
始剤およびウレタン重合開始剤の存在下で共重合させる
ことにより得られるプラスチックレンズは高屈折率、高
アッベ数および低比重であり、無色透明で作業性、成形
性および耐熱性に優れ、しかも、上述のＡ成分、Ｂ成
分、Ｃ成分およびイソシアネートよりなる重合性組成物
から得られるプラスチックレンズよりもさらに優れた耐
衝撃性を有するということを見出した点にある。
【００４７】該グリシジルエーテルとしては屈折率が
１．５８以上のものを用いることが必要であり、屈折率
が １．５８未満では得られる樹脂の屈折率が低下する
ため目的の高屈折率プラスチックレンズを得ることがで
きない。さらに室温で液体のグリシジルエーテルを用い
る方が他成分との相溶性が良いだけでなく、Ａ成分の溶
剤として作用するという利点がある。
１．５８以上のものを用いることが必要であり、屈折率
が １．５８未満では得られる樹脂の屈折率が低下する
ため目的の高屈折率プラスチックレンズを得ることがで
きない。さらに室温で液体のグリシジルエーテルを用い
る方が他成分との相溶性が良いだけでなく、Ａ成分の溶
剤として作用するという利点がある。
【００４８】このような核置換フェノールのグリシジル
エーテルとして使用される好適なものの例はｏ−フェニ
ルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−フェニルフェニル
グリシジルエーテル等のフェニル置換フェニルグリシジ
ルエーテル類、ブロモフェニルグリシジルエーテル、ジ
ブロモフェニルグリシジルエーテル等のハロフェニルグ
リシジルエーテル類、およびこれらの混合物である。こ
れらの中でより好ましいものはより低比重であるフェニ
ル置換フェニルグリシジルエーテル類、およびこれらの
混合物であり、特に好ましいものはｏ−フェニルフェニ
ルグリシジルエーテル、および該化合物を含む混合物で
ある。
エーテルとして使用される好適なものの例はｏ−フェニ
ルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−フェニルフェニル
グリシジルエーテル等のフェニル置換フェニルグリシジ
ルエーテル類、ブロモフェニルグリシジルエーテル、ジ
ブロモフェニルグリシジルエーテル等のハロフェニルグ
リシジルエーテル類、およびこれらの混合物である。こ
れらの中でより好ましいものはより低比重であるフェニ
ル置換フェニルグリシジルエーテル類、およびこれらの
混合物であり、特に好ましいものはｏ−フェニルフェニ
ルグリシジルエーテル、および該化合物を含む混合物で
ある。
【００４９】本発明の重合性組成物中のＢ成分とＣ成分
の組成比はＢ成分が５〜８０重量％、好ましくは１０〜
７０重量％、Ｃ成分が９５〜２０重量％、好ましくは９
０〜３０重量％であり、Ａ成分はこれらＢ成分とＣ成分
の混合物８０〜４０重量部、好ましくは７５〜５０重量
部に対して２０〜６０重量部、好ましくは２５〜５０重
量部であり、イソシアネートはＡ成分、Ｂ成分およびＣ
成分の混合物中の水酸基に対して０．１〜２当量、好ま
しくは０．２〜１．５当量、核置換フェノールのグリシ
ジルエーテルはＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびイソシア
ネートの混合物１００重量部に対して５〜２０重量部、
好ましくは７〜１５重量部である。この範囲をはずれる
と屈折率の低下や比重の増加、耐熱性や耐衝撃性の低下
等の成形物の物性が大きく損なわれるだけでなく、Ａ成
分の溶解が困難となるため樹脂液中に結晶成分が析出し
たり、液の粘度が高くなり過ぎるために作業性が損なわ
れ、また、脈理や剥がれが生じたり、重合が不十分とな
る等の成形上の問題を生じることになる。
の組成比はＢ成分が５〜８０重量％、好ましくは１０〜
７０重量％、Ｃ成分が９５〜２０重量％、好ましくは９
０〜３０重量％であり、Ａ成分はこれらＢ成分とＣ成分
の混合物８０〜４０重量部、好ましくは７５〜５０重量
部に対して２０〜６０重量部、好ましくは２５〜５０重
量部であり、イソシアネートはＡ成分、Ｂ成分およびＣ
成分の混合物中の水酸基に対して０．１〜２当量、好ま
しくは０．２〜１．５当量、核置換フェノールのグリシ
ジルエーテルはＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびイソシア
ネートの混合物１００重量部に対して５〜２０重量部、
好ましくは７〜１５重量部である。この範囲をはずれる
と屈折率の低下や比重の増加、耐熱性や耐衝撃性の低下
等の成形物の物性が大きく損なわれるだけでなく、Ａ成
分の溶解が困難となるため樹脂液中に結晶成分が析出し
たり、液の粘度が高くなり過ぎるために作業性が損なわ
れ、また、脈理や剥がれが生じたり、重合が不十分とな
る等の成形上の問題を生じることになる。
【００５０】本発明の高屈折率プラスチックレンズは、
上記の重合性組成物を従来より公知の方法にしたがって
ウレタン重合開始剤およびラジカル重合開始剤の存在下
にウレタン重合反応およびビニル重合反応を同時あるい
は段階的に進行させながら硬化させて得られるものであ
る。例えば、本発明の重合性組成物にウレタン重合開始
剤およびラジカル重合開始剤を加え、完全に溶解させた
後、樹脂液を室温において減圧しながら溶存ガスを十分
に脱気した後、エラストマーガスケットまたはスペーサ
ーで保持されているガラスまたは金属製のモールド間に
注入し、熱風循環炉中で２０℃〜４０℃から８０℃〜１
２０℃まで１０〜４８時間かけて徐々に昇温させること
により重合させて得られるものである。特に、硬化時の
温度プログラムや分解温度の異なる二種以上のラジカル
重合開始剤を組合せて使用することはウレタン重合反応
およびビニル重合反応の進行を制御し、重合反応が特定
の温度において一気に進行することを防止することがよ
り歪みの少ない均一な成形物を得るために重要である。
また、モールド中に注入する前に予めいずれかの重合反
応をある程度進行させプレポリマーを得る予備重合法
も、成形物の均一性をさらに高め歪みや脈理の発生を押
さえるために有効である。例えば、本発明の重合性組成
物にウレタン重合開始剤を添加し、０℃〜８０℃、好ま
しくは２０℃〜６０℃で１０分〜２４時間、好ましくは
３０分〜１０時間攪拌することにより水酸基とイソシア
ネート基を予備重合させた後、室温において減圧しなが
ら溶存ガスを十分に脱気し、続いてこれにラジカル重合
開始剤を加え、完全に溶解させた後に樹脂液をモールド
中に注入し、上記と同様に加熱重合させる方法である。
上記の重合性組成物を従来より公知の方法にしたがって
ウレタン重合開始剤およびラジカル重合開始剤の存在下
にウレタン重合反応およびビニル重合反応を同時あるい
は段階的に進行させながら硬化させて得られるものであ
る。例えば、本発明の重合性組成物にウレタン重合開始
剤およびラジカル重合開始剤を加え、完全に溶解させた
後、樹脂液を室温において減圧しながら溶存ガスを十分
に脱気した後、エラストマーガスケットまたはスペーサ
ーで保持されているガラスまたは金属製のモールド間に
注入し、熱風循環炉中で２０℃〜４０℃から８０℃〜１
２０℃まで１０〜４８時間かけて徐々に昇温させること
により重合させて得られるものである。特に、硬化時の
温度プログラムや分解温度の異なる二種以上のラジカル
重合開始剤を組合せて使用することはウレタン重合反応
およびビニル重合反応の進行を制御し、重合反応が特定
の温度において一気に進行することを防止することがよ
り歪みの少ない均一な成形物を得るために重要である。
また、モールド中に注入する前に予めいずれかの重合反
応をある程度進行させプレポリマーを得る予備重合法
も、成形物の均一性をさらに高め歪みや脈理の発生を押
さえるために有効である。例えば、本発明の重合性組成
物にウレタン重合開始剤を添加し、０℃〜８０℃、好ま
しくは２０℃〜６０℃で１０分〜２４時間、好ましくは
３０分〜１０時間攪拌することにより水酸基とイソシア
ネート基を予備重合させた後、室温において減圧しなが
ら溶存ガスを十分に脱気し、続いてこれにラジカル重合
開始剤を加え、完全に溶解させた後に樹脂液をモールド
中に注入し、上記と同様に加熱重合させる方法である。
【００５１】本発明に用いるウレタン重合開始剤の代表
的なものとしてはジブチルスズジラウレート、ジブチル
スズジクロリド、スズオクテート等の有機スズ化合物、
あるいはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジア
ミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン
等の脂肪族三級アミン、およびこれらの混合物が挙げら
れ、ラジカル重合開始剤の代表的なものとしてはジイソ
プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシル
ペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネー
ト類、ベンゾイルペルオキシド、デカノイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、アセチルペルオキシド等
のジアシルペルオキシド類、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−
エチルヘキサネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバ
レート等のアルキルオキシペルエステル類、あるいはア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）等のアゾ化合物、およびこれらの混
合物が挙げられる。
的なものとしてはジブチルスズジラウレート、ジブチル
スズジクロリド、スズオクテート等の有機スズ化合物、
あるいはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジア
ミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン
等の脂肪族三級アミン、およびこれらの混合物が挙げら
れ、ラジカル重合開始剤の代表的なものとしてはジイソ
プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシル
ペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネー
ト類、ベンゾイルペルオキシド、デカノイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、アセチルペルオキシド等
のジアシルペルオキシド類、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−
エチルヘキサネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバ
レート等のアルキルオキシペルエステル類、あるいはア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）等のアゾ化合物、およびこれらの混
合物が挙げられる。
【００５２】これらウレタン重合開始剤およびラジカル
重合開始剤の種類は一種に限定されるものではなく、特
にラジカル重合開始剤については上述の様に硬化時の温
度プログラムに合せて分解温度の異なる二種以上の重合
開始剤を組合せて使用することがより歪みの少ない均一
な成形物を得るための必須条件である。それぞれの重合
開始剤の添加量はいずれの場合も本発明の重合性組成物
１００重量部に対して０．０００１〜１０重量部、好ま
しくは０．０００５〜５重量部である。０．０００１重
量部未満では重合反応が十分に進行せず、１０重量部を
越えると成形物中の歪み応力が大きくなり、クラックの
発生や耐衝撃性の低下の原因となり好ましくない。
重合開始剤の種類は一種に限定されるものではなく、特
にラジカル重合開始剤については上述の様に硬化時の温
度プログラムに合せて分解温度の異なる二種以上の重合
開始剤を組合せて使用することがより歪みの少ない均一
な成形物を得るための必須条件である。それぞれの重合
開始剤の添加量はいずれの場合も本発明の重合性組成物
１００重量部に対して０．０００１〜１０重量部、好ま
しくは０．０００５〜５重量部である。０．０００１重
量部未満では重合反応が十分に進行せず、１０重量部を
越えると成形物中の歪み応力が大きくなり、クラックの
発生や耐衝撃性の低下の原因となり好ましくない。
【００５３】本発明の高屈折率プラスチックレンズを製
造する際に必要に応じて当該重合性組成物１００重量部
に重合遅延剤かつ／または紫外線吸収剤を０．０１〜２
０重量％加えることができる。ここで、重合遅延剤とし
て好適なものはヒドロキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカ
テコール、ｐ−メトキシフェノール、３−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピ
オン酸ｎ−オクタデカン等のフェノール類、アリルフェ
ニルエーテル等のアリルエーテル類、アリルベンゼン
類、アリルスルフィド、フェニルスルフィド等のスルフ
ィド類、フェニルスルホキシド等のスルホキシド類、チ
オフェノール等のチオール類が挙げられる。また、紫外
線吸収剤として好適なものは２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
等のベンゾトリアゾール類、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート等のサリシレート類が挙げられ
る。
造する際に必要に応じて当該重合性組成物１００重量部
に重合遅延剤かつ／または紫外線吸収剤を０．０１〜２
０重量％加えることができる。ここで、重合遅延剤とし
て好適なものはヒドロキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカ
テコール、ｐ−メトキシフェノール、３−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピ
オン酸ｎ−オクタデカン等のフェノール類、アリルフェ
ニルエーテル等のアリルエーテル類、アリルベンゼン
類、アリルスルフィド、フェニルスルフィド等のスルフ
ィド類、フェニルスルホキシド等のスルホキシド類、チ
オフェノール等のチオール類が挙げられる。また、紫外
線吸収剤として好適なものは２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
等のベンゾトリアゾール類、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート等のサリシレート類が挙げられ
る。
【００５４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、得られた重合体の諸物性の測定およ
び評価の方法は次の通りである。 （１）屈折率（ｎD）およびアッベ数（νD） １０ｍｍ×２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作成し、アタゴ
社製「アッベ屈折計３Ｔ」を用いて、室温における屈折
率（ｎD）とアッベ数（νD）を測定した。接触液はα−
ブロモナフタレンを使用した。 （２）比重（ｄ） ２０ｍｍ×２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作成し、東洋精
機製作所製「ＤＥＮＳＩＭＥＴＥＲ Ｄ−１」を用いて
測定した。 （３）黄色度（ｂ*） ６０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍの成形物を作成し、ミノル
タカメラ社製「ＣＲ−３００」を用いて測定した。黄色
度の評価は無色に近いほど、すなわち黄色度の値が０に
近いほど良く、実用的には１．０未満であれば良好と認
められる。 （４）耐衝撃性 直径７８ｍｍ、曲率半径０．１ｍ、中心厚１．２ｍｍの
試験用サンプルを１０枚作成し、これに重さ１６．２ｇ
（直径１０／１６ｉｎｃｈ）の鋼球を１．２７ｍの高さ
から落下させ、ＦＤＡ落球衝撃強さの規格にしたがって
１０枚とも割れなかったものを○とし、１枚でも割れた
ものを×とした。 （５）外観 ６０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍの成形物および直径７８ｍ
ｍ、曲率半径０．１ｍ、中心厚１．２ｍｍの試験用サン
プルにおいて脈理、歪みおよび剥がれ等の欠陥が見られ
なかったものを○とし、欠陥があったものを×とした。
に説明する。なお、得られた重合体の諸物性の測定およ
び評価の方法は次の通りである。 （１）屈折率（ｎD）およびアッベ数（νD） １０ｍｍ×２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作成し、アタゴ
社製「アッベ屈折計３Ｔ」を用いて、室温における屈折
率（ｎD）とアッベ数（νD）を測定した。接触液はα−
ブロモナフタレンを使用した。 （２）比重（ｄ） ２０ｍｍ×２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作成し、東洋精
機製作所製「ＤＥＮＳＩＭＥＴＥＲ Ｄ−１」を用いて
測定した。 （３）黄色度（ｂ*） ６０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍの成形物を作成し、ミノル
タカメラ社製「ＣＲ−３００」を用いて測定した。黄色
度の評価は無色に近いほど、すなわち黄色度の値が０に
近いほど良く、実用的には１．０未満であれば良好と認
められる。 （４）耐衝撃性 直径７８ｍｍ、曲率半径０．１ｍ、中心厚１．２ｍｍの
試験用サンプルを１０枚作成し、これに重さ１６．２ｇ
（直径１０／１６ｉｎｃｈ）の鋼球を１．２７ｍの高さ
から落下させ、ＦＤＡ落球衝撃強さの規格にしたがって
１０枚とも割れなかったものを○とし、１枚でも割れた
ものを×とした。 （５）外観 ６０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍの成形物および直径７８ｍ
ｍ、曲率半径０．１ｍ、中心厚１．２ｍｍの試験用サン
プルにおいて脈理、歪みおよび剥がれ等の欠陥が見られ
なかったものを○とし、欠陥があったものを×とした。
【００５５】実施例１〜１４ 表１に示した組成比（重量基準）で重合性組成物を調製
し、その１００重量部にウレタン重合開始剤としてジブ
チルスズジラウレートを０．０２５重量％加え、６０℃
で５時間攪拌することにより水酸基とイソシアネート基
を予備重合させた後、５Ｔｏｒｒの減圧下に室温で５分
間攪拌しながら溶存ガスを十分に脱気する。続いてこれ
にラジカル重合開始剤としてアゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル０．０１重量％とアゾビスイソブチロ
ニトリル０．１重量％を加え、完全に溶解させた樹脂液
を２枚のガラス板とガスケットで構成された注型鋳型の
中に注入し重合を行った。ここで、屈折率、アッベ数、
比重および黄色度の測定用サンプルの重合には６０ｍｍ
×６０ｍｍ×３ｍｍの重合体が得られるような注型鋳型
を用い、耐衝撃性試験用サンプルの重合には直径７８ｍ
ｍ、曲率半径０．１ｍ、中心厚１．２ｍｍの重合体が得
られるような注型鋳型を用いた。重合は熱風循環炉を用
い、３５℃から９０℃まで１７時間かけて徐々に昇温
し、９０℃で１時間保持した後、６０℃まで徐々に冷却
して行った。得られた重合体のそれぞれの物性値を表１
に示した。いずれの組成においても屈折率１．５９以上
かつ比重１．３０以下であり、無色透明で脈理、歪みお
よび剥がれ等の欠陥が見られない成形物が得られた。ま
た、これらの成形物は良好な耐衝撃性を示した。
し、その１００重量部にウレタン重合開始剤としてジブ
チルスズジラウレートを０．０２５重量％加え、６０℃
で５時間攪拌することにより水酸基とイソシアネート基
を予備重合させた後、５Ｔｏｒｒの減圧下に室温で５分
間攪拌しながら溶存ガスを十分に脱気する。続いてこれ
にラジカル重合開始剤としてアゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル０．０１重量％とアゾビスイソブチロ
ニトリル０．１重量％を加え、完全に溶解させた樹脂液
を２枚のガラス板とガスケットで構成された注型鋳型の
中に注入し重合を行った。ここで、屈折率、アッベ数、
比重および黄色度の測定用サンプルの重合には６０ｍｍ
×６０ｍｍ×３ｍｍの重合体が得られるような注型鋳型
を用い、耐衝撃性試験用サンプルの重合には直径７８ｍ
ｍ、曲率半径０．１ｍ、中心厚１．２ｍｍの重合体が得
られるような注型鋳型を用いた。重合は熱風循環炉を用
い、３５℃から９０℃まで１７時間かけて徐々に昇温
し、９０℃で１時間保持した後、６０℃まで徐々に冷却
して行った。得られた重合体のそれぞれの物性値を表１
に示した。いずれの組成においても屈折率１．５９以上
かつ比重１．３０以下であり、無色透明で脈理、歪みお
よび剥がれ等の欠陥が見られない成形物が得られた。ま
た、これらの成形物は良好な耐衝撃性を示した。
【００５６】比較例１〜４ 表２に示す組成比（重量基準）で重合性組成物を調製
し、実施例と同様の条件で重合させた。得られた各重合
体について実施例と同様の条件で諸物性の測定を行い、
耐衝撃性の試験を行った結果を表２に示した。核置換フ
ェノールのグリシジルエーテルを含まない組成において
は屈折率と比重の目標値を同時に満足させることは困難
であり、耐衝撃性の改善は不十分であった。また、ジイ
ソシアネートを用いた組成においては予備重合のため６
０℃で５時間攪拌すると液の粘度が著しく上昇し、注型
および脱気が難しくなるため４５℃で３時間予備重合さ
せた後に注型を行った。得られた成形物は比重が１．３
９と重く、かなり黄色く着色し、剥がれや脈理の発生が
見られた。
し、実施例と同様の条件で重合させた。得られた各重合
体について実施例と同様の条件で諸物性の測定を行い、
耐衝撃性の試験を行った結果を表２に示した。核置換フ
ェノールのグリシジルエーテルを含まない組成において
は屈折率と比重の目標値を同時に満足させることは困難
であり、耐衝撃性の改善は不十分であった。また、ジイ
ソシアネートを用いた組成においては予備重合のため６
０℃で５時間攪拌すると液の粘度が著しく上昇し、注型
および脱気が難しくなるため４５℃で３時間予備重合さ
せた後に注型を行った。得られた成形物は比重が１．３
９と重く、かなり黄色く着色し、剥がれや脈理の発生が
見られた。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】表中の略号の意味を以下に示す。 ＴＢＢＰＡ−ＧＥ−ＤＭＡ：テトラブロモビスフェノー
ル−Ａとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂
にメタクリル酸を反応させて得られるエポキシメタクリ
レート（化合物 (II) として実施例１、３、７〜１０お
よび比較例１〜４で用いた該化合物のn2は１．２４であ
り、実施例１１で用いた該化合物のn2は１．００であ
り、また実施例１２〜１４で用いた該化合物のn2は３．
８８であった。） ＴＢＢＰＦ−ＧＥ−ＤＡ：テトラブロモビスフェノール
−Ｆとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂に
アクリル酸を反応させて得られるエポキシアクリレート
（化合物 (I) として実施例４で用いた該化合物のn1は
１．４４であった。） ＴＢＢＰＳ−ＧＥ−ＤＭＡ：テトラブロモビスフェノー
ル−Ｓとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂
にメタクリル酸を反応させて得られるエポキシメタクリ
レート（化合物 (I) として実施例５で用いた該化合物
のn1は１．２３であった。） ＴＢＢＰ−ＧＥ−ＤＭＡ：テトラブロモビフェノールと
エピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂にメタク
リル酸を反応させて得られるエポキシメタクリレート
（化合物 (I) として実施例２で用いた該化合物のn1は
１．２５であった。） ＤＰＢＰＡ−ＧＥ−ＤＭＡ：ジフェニルビスフェノール
−Ａとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂に
メタクリル酸を反応させて得られるエポキシメタクリレ
ート（化合物 (I) として実施例６で用いた該化合物のn
1は１．０６であり、また、実施例１４で用いた該化合
物のn1は３．４１であった。） ＢＰＡ−ＤＥＯ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ａ ビス
（２−メタクリロイルオキシエチル）エーテル ＢＰＳ−ＴＥＯ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ｓ ビス
（２−（２’−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）
エチル）エーテル ＢＰＡ−ＴＰＯ−ＤＥＯ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ａ
ビス（２−（３’−（メタ）アクリロイルオキシ−
２’−ヒドロキシプロポキシ）プロピル）エーテル ＢＰＡ−ＤＧＥ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ａ ビス
（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）エーテル ＴＭＰＴＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＤＡＤＰ：ジアリルジフェネート Ｓｔ ：スチレン ＶＴ ：ビニルトルエン ＣｌＳｔ：クロロスチレン ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート ＤＢＭ：ジブチルマレート ＡＢＺ：アリルベンゾエート ｍ−ＴＭＩ：イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルイソシアネート ＭＡＯＥＩ：メタアクリロイルオキシエチルイソシアネ
ート ＴＭＸＤＩ：ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメ
チル）ベンゼン ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート ＨＭＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート ｏ−ＰＰＧ：ｏ−フェニルフェニルグリシジルエーテル ＤＢＰＧ：２，４−ジブロモフェニルグリシジルエーテ
ル
ル−Ａとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂
にメタクリル酸を反応させて得られるエポキシメタクリ
レート（化合物 (II) として実施例１、３、７〜１０お
よび比較例１〜４で用いた該化合物のn2は１．２４であ
り、実施例１１で用いた該化合物のn2は１．００であ
り、また実施例１２〜１４で用いた該化合物のn2は３．
８８であった。） ＴＢＢＰＦ−ＧＥ−ＤＡ：テトラブロモビスフェノール
−Ｆとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂に
アクリル酸を反応させて得られるエポキシアクリレート
（化合物 (I) として実施例４で用いた該化合物のn1は
１．４４であった。） ＴＢＢＰＳ−ＧＥ−ＤＭＡ：テトラブロモビスフェノー
ル−Ｓとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂
にメタクリル酸を反応させて得られるエポキシメタクリ
レート（化合物 (I) として実施例５で用いた該化合物
のn1は１．２３であった。） ＴＢＢＰ−ＧＥ−ＤＭＡ：テトラブロモビフェノールと
エピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂にメタク
リル酸を反応させて得られるエポキシメタクリレート
（化合物 (I) として実施例２で用いた該化合物のn1は
１．２５であった。） ＤＰＢＰＡ−ＧＥ−ＤＭＡ：ジフェニルビスフェノール
−Ａとエピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂に
メタクリル酸を反応させて得られるエポキシメタクリレ
ート（化合物 (I) として実施例６で用いた該化合物のn
1は１．０６であり、また、実施例１４で用いた該化合
物のn1は３．４１であった。） ＢＰＡ−ＤＥＯ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ａ ビス
（２−メタクリロイルオキシエチル）エーテル ＢＰＳ−ＴＥＯ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ｓ ビス
（２−（２’−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）
エチル）エーテル ＢＰＡ−ＴＰＯ−ＤＥＯ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ａ
ビス（２−（３’−（メタ）アクリロイルオキシ−
２’−ヒドロキシプロポキシ）プロピル）エーテル ＢＰＡ−ＤＧＥ−ＤＭＡ：ビスフェノール−Ａ ビス
（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）エーテル ＴＭＰＴＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＤＡＤＰ：ジアリルジフェネート Ｓｔ ：スチレン ＶＴ ：ビニルトルエン ＣｌＳｔ：クロロスチレン ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート ＤＢＭ：ジブチルマレート ＡＢＺ：アリルベンゾエート ｍ−ＴＭＩ：イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルイソシアネート ＭＡＯＥＩ：メタアクリロイルオキシエチルイソシアネ
ート ＴＭＸＤＩ：ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメ
チル）ベンゼン ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート ＨＭＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート ｏ−ＰＰＧ：ｏ−フェニルフェニルグリシジルエーテル ＤＢＰＧ：２，４−ジブロモフェニルグリシジルエーテ
ル
【００６０】
【発明の効果】本発明によれば高屈折率（１．５９以
上）、高アッベ数（３０以上）かつ低比重（１．３０以
下）であり、しかも作業性、成形性、耐熱性、および耐
衝撃性にも優れているというバランスの取れた割れ難く
て安全かつ軽いプラスチックレンズおよびその原料とな
る重合用組成物を提供することができる。
上）、高アッベ数（３０以上）かつ低比重（１．３０以
下）であり、しかも作業性、成形性、耐熱性、および耐
衝撃性にも優れているというバランスの取れた割れ難く
て安全かつ軽いプラスチックレンズおよびその原料とな
る重合用組成物を提供することができる。
Claims (15)
- 【請求項１】 下記のＡ成分２０〜６０重量部を下記比
率のＢ成分およびＣ成分の合計量８０〜４０重量部に溶
解せしめた混合物に、該混合物中のアルコール性水酸基
に対して０．１〜２当量のイソシアネートを添加してな
る重合性組成物。 ［Ａ成分］分子内にアルコール性水酸基を有し、かつ、
フッ素以外のハロゲン原子またはフェニル基で核置換さ
れた芳香環および２個以上の（メタ）アクリロイル基を
有する多官能（メタ）アクリレート ［Ｂ成分］分子内にハロゲン原子およびフェニル基のい
ずれの核置換基も持たない芳香環および２個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレー
ト、または該化合物を含むラジカル重合可能な多官能不
飽和モノマーの混合物５〜８０重量％ ［Ｃ成分］ スチレン系化合物、または該化合物を含むラジカル重合可能な単官能不飽和モ ノマーの混合液 ９５〜２０重量％ - 【請求項２】 請求項１記載の重合性組成物１００重量
部に、さらに核置換フェノールのグリシジルエーテル５
〜２０重量部を添加してなる重合性組成物。 - 【請求項３】 Ａ成分が下記の一般式 (I) で示される
化合物である請求項１または２に記載の重合性組成物。 【化１】 - 【請求項４】 Ａ成分が下記の一般式 (II) で示される
化合物である請求項３に記載の重合性組成物。 【化２】 - 【請求項５】 Ｂ成分中の多官能（メタ）アクリレート
が下記の一般式 (III) で示される化合物である請求項
１〜４のいずれかに記載の重合性組成物。 【化３】 - 【請求項６】 Ｂ成分中の多官能（メタ）アクリレート
が下記の一般式 (IV) で示される化合物である請求項５
に記載の重合性組成物。 【化４】 - 【請求項７】 Ｂ成分中の多官能（メタ）アクリレート
が下記の一般式 (V) で示される化合物である請求項１
〜４のいずれかに記載の重合性組成物。 【化５】 - 【請求項８】 Ｃ成分中のスチレン系化合物がスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン、またはこれらの
混合物である請求項１〜７のいずれかに記載の重合性組
成物。 - 【請求項９】 イソシアネートが下記の一般式 (VI) で
示されるラジカル重合可能なモノイソシアネート、また
はこれらの混合物である請求項１〜８のいずれかに記載
の重合性組成物。 【化６】 - 【請求項１０】 ラジカル重合可能なモノイソシアネー
トがイソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシ
アネートである請求項９に記載の重合性組成物。 - 【請求項１１】 イソシアネートが無黄変性を有する芳
香族のキシリレンジイソシアネート、ビス（α，α−ジ
メチルイソシアネートメチル）ベンゼン、トリス（α，
α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、脂肪族
のヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
脂環族のシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソ
シアネート、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メ
タン、２，２−ビス（イソシアネートシクロヘキシル）
プロパンより選ばれるポリイソシアネート、またはこれ
らの混合物である請求項１〜８のいずれかに記載の重合
性組成物。 - 【請求項１２】 核置換フェノールのグリシジルエーテ
ルがフェニル置換フェニルグリシジルエーテル、または
これらの混合物である請求項２〜１１のいずれかに記載
の重合性組成物。 - 【請求項１３】 フェニル置換フェニルグリシジルエー
テルがｏ−フェニルフェニルグリシジルエーテルである
請求項１２に記載の重合性組成物。 - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれかに記載の重
合性組成物をラジカル重合開始剤およびウレタン重合開
始剤の存在下で共重合してなることを特徴とする耐衝撃
性に優れた高屈折率プラスチックレンズ。 - 【請求項１５】 ラジカル重合開始剤として分解温度の
異なる二種類以上のラジカル重合開始剤を併用すること
を特徴とする請求項１４に記載の耐衝撃性に優れた高屈
折率プラスチックレンズ。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5004795A JPH06211960A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 重合性組成物およびそれより得られる高屈折率プラスチックレンズ |
| EP94100404A EP0606905A3 (en) | 1993-01-14 | 1994-01-12 | Polymerizable compositions and lentils made therefrom with a high refractive index. |
| US08/181,124 US5384380A (en) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | Polymerizable compositions and high refractive plastic lens obtained therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5004795A JPH06211960A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 重合性組成物およびそれより得られる高屈折率プラスチックレンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211960A true JPH06211960A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11593715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5004795A Pending JPH06211960A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 重合性組成物およびそれより得られる高屈折率プラスチックレンズ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5384380A (ja) |
| EP (1) | EP0606905A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06211960A (ja) |
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