JPS63199210A - プラスチツクレンズ材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

のであり、更に詳しくは、三次元架橋された耐衝撃性、
染色性に優れた高屈折率プラスチックレンズ材料し七の
製造方法に関するものである４〔従来の技術〕 プラスチックレンズは成形が容易なこと、軽いことなど
の特徴を生かし、光学製品に広く用いられるようになっ
てきている。中でも眼鏡レンズにおいては眼鏡全体の重
量が生理および眼鏡光学の両面で大きな影響を及ぼすた
めレンズは軽いことが望まれ、近年ポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネートから成る樹脂かプラスチ
ック眼鏡レンズの主流をなしている。 しかし、このプラスチック眼鏡レンズは重量を無機ガラ
スの半分に減少させることかできるものの屈折率かｔ４
９〜１．５０と低いため無機ガラスと比較すると中心厚
、こば厚および曲率が大きくなりがちであり、屈折率の
高いプラスチックレンズか望まれている。 また、眼鏡レンズのような多品種生産の場合は江型重合
法によシ、１０時間以上の重合時間を要してレンズを得
るという生産性の劣る方法か行なわれている丸め、生産
性の高い製造方法もま九望１れている。 これらの問題点を解決するものとしてエポキシ（メタ）
アクリレート、アリル基を有する化合物およびメルカプ
ト基を有する化合物をレンズ型内に圧入し紫外線によシ
重合硬化させレンズを得る方法（％開昭５９−８７１２
６号等）か提案されている。 〔発明か解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記の方法では高屈折率のプラスチック
レンズを短時間で製造できるもののアリル化合物もしく
は（メタ）アクリレート化合物と多官能チオール化合物
とを当量比で１：［１８〜１．５の混合比で用いるため
メルカプト基を有する化合物特有のイオウ臭が強く、生
産現場での作業性、３Ｊ境保全性に問題がある。さらに
得られたプラスチックは耐衝撃性に労るという欠点も有
してめる。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記の問題点に鑑み透光性、耐衝撃性、染
色性に優れた高屈折率プラスチックレジ％ることにつき
鋭意検討した結果 本発明に至った。 即ち、本発明は１分子中に〔メタ〕アクリロ六騎 イル基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）ｐ？ アクリレート（〜３０〜埼重量係、一般式〔ｌ〕只 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基ｋｓ　ｍおよびｎ
は０または１を示す） で表わされる単量体（Ｂ）１〜５０重量％および１分子
中にメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合物
（Ｃり１０〜５０重ｉ％から成る単量体温金物を重合硬
化することを特徴とするプラスチックレンズ材料の製造
方法である。 （メタ）アクリレート（Ａ）は、本発明のプラスチック
レンズ材料の主成分となるもので、成型されたレンズに
艮好な耐衝撃性、染色性の機能を与えるものであシ、分
子内に２個以上のインシアネート基を有する化合物とヒ
ドロキシル基含有の（メタ）アクリレートモノマーとを
付加反応させることにより製造できる。分子内に２個以
上のインシアネート基を有するインシアネート化合物と
しては脂肪族、芳香族または脂環族のインシアネートた
とえばテトラメチレンジインシアネート、ヘキサメチレ
フジインシアネート、トリメチルへキサメチレンジイン
シアネート、ダイマー酸ジインシアネート、シクロヘキ
サンジインシアネート、インホロ７ジインシアネート、
トリレンジインシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタ７ジインシアネート、ｍ−７二二レ
ンジインシアネートナフタレンジインシアネート等が挙
げられるか、これらインシアネート類とアミン基、水酸
基、カルボキシル基、水等の活性水素原子を少なくとも
２個以上有する化合物との反応により得られる分子内に
２個以上のインシアネート基に！する化合物、あるいは
前記ジインシアネート化合物類の３量体〜５量体なども
用いることができる。該インシアネート化合物と反応さ
せるヒドロキシル基含有

【メタ】アクリレートとしては
、２−ヒドロキシエチル（メタノアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、およびモノエポキシ化合物、た
とえばブチルグリシジルエーテル、２−エチルへキシル
クリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルと〔
メタコアクリル酸との付加反応物などが挙げられる。 前記インシアネートとヒドロキシル基含有の（メタ）ア
クリレートとの付加反応は公知の方法、たとえばインシ
アネート化合物存在下にヒトミキシル基含有（メタ）ア
クリレートと触媒、たとえばジブチルチンジラウレート
との混合物を５０℃〜９０℃の条件下で滴下することに
よシ製造できる。かくして得られるウレタンポリ（メタ
）アクリレートの中でも高屈折率のプラスチックレンズ
材料を得るには、シクロヘキサンジインシアネート、イ
ンホロンジインシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ジ７二二ルメタンジイノシアネート、ｍ−フ二二レ
ンジインシアネート、ナフタレンジインシアネート、ビ
フェニルジインシアネート等が好ましい。特に単量体混
合物の粘度と得られるプラスチックレンズ材料の屈折率
の点からキシリレンジイソシアネートと、２−ヒドロキ
シグロビルメタクリレートとの反応物か好ましい。これ
らのウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ｎは１種を単
独であるいは２種以上を混合して用いることかできる。 本発明の第２ｒＩｔ分である一般式（１）で表わされる
単量体（靭は主成分であるウレタンポリ（メタ）アクリ
レ−）　（ＡＪの反応性希釈剤としての役割を果すもの
である。 該単量体の具体例としては、フェニルアクリレートζベ
ンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フ
ェノキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。これ
らの単量体は単独で、あるいは２種以上を混合して用い
ることかできる。 本発明の第５成分である１分子中にメルカプト基を、−
２個以上有するポリチオール化合物（０３は（６）成分
および（司取分と共重合し、重合度七高める役割を果す
ものである。 ポリチオール化合物＜Ｏ）の具体例としては、エチレン
グリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパ
ントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ
チ第１ロピオネート、ペンタエリスリトールトリチオス
ロピオネート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコ
レートなどがあげられる。 本発明のプラスチックレンズ材料は上述のつ？９ レタンポリ（メタ）アクリレート（匈３０〜に）重量俤
、一般式〔目で表わされる単量体（ＢＪ　１〜５０重ｔ
％、およびポリチオール化合物（ｃ）ｔ。 〜５０重量係から成る単量体混合物ｔｍ型内で例えば光
重合開始剤の存在下、紫外４１１照射し重合硬化せしめ
ることにより製造できる。各成分の配合割合はウレタン
ポリ（メタ）アクリレート（勾が３０重量嗟未満では十
分に硬化せず、請 に）重量％ヲ越えると単量体混合物の粘度か高くなシ注
凰重合の作業性か低下する。また一般式〔！」で表わさ
れる単量体（句の配合割合が１重量％未満では希釈効果
が十分でなく、単量体混合物の粘度か増し、注型重合の
作業性か低下し、５０重量嗟を越えると得られたプラス
チックレンズ材料の耐衝撃性が低下する。−万、ポリチ
オール化合物（０７の配合割合が１０重量係未満では十
分に硬化せず、５０重重量上越えるとポリチオール化合
物の臭気のため作業性に影響を与える。特に好ましい配
合割合は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比が重量比で１：［
１０２〜１　、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量と（０
）成分の比が重量比で１：α１〜α５である。 光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾフェノ７、アセトフェノン、ジェトキシアセ
トフェノン、１．１−ジメトキシ−１−フェニルアセト
フェノン、ベンジル、メチルフェニルグリオキシレート
、ペンジルジメチルクタール等を挙げることができる。 また光重合開始剤の使用量は単量体混合物に対し重量比
で１：αｏｏｏｓ〜（１０５である。 単量体混合物を紫外線の照射により重合硬化せしめるた
めには波長２０００〜６０００λの紫外線が好ましく、
照射する雰囲気は通常の大気中で十分である。また、ｆ
ｔ、＠とじては公知のケミカルラン１、キセノンランプ
、低圧水銀灯、高圧水銀灯等が適用できる。 また、本発明においては上述の紫外線照射による重合硬
化方法以外に、公知のＸ線、電子線、可視光線等の照射
による重合硬化方法を適用することも可能である。 また本発明を実施する際には、重合を行なう際、本発明
の効果を損なわない範囲で種々の紫外線硬化型上ツマ−
、オリゴマー、その他の共重合可能なモノマー、トリフ
ェニルホスフィン等の黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブル
ーイング染料などを添加してもよい。 〔実施例］ 以下、実施例により本発明上さらに詳細に説明する。な
お実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。 また、本実施例中の物性評価は以下に記載する方法に従
って測定した。 （υ屈　折　Ｗｈ：アツベ屈折計により測定した。 （２）鉛筆硬度　：Ｊ工８−に−５４００に従って測定
した。 （３）可視光線透過率：　ＡＳＴＭ　　Ｄ１００５−６
１に従って測定した。 （４）光　学　歪：ひすみ検査機（ポータプルＰｏ１ａ
ｒｏｉｄ　８ｑｏｐｅ：日型理化硝子（休）製）で測定
し光学歪の有無 を判断した。 （５）加　工　性：レンズ全眼鏡レンズの玉摺機で加工
し目視判断した。 Ｏ・・・端が欠けず、かつ平滑 な切削面か得られた。 ×・・・平滑な切削面が得られ なかった。 （６）耐衝撃性：中心肉厚２腸のレンズ’１ＦＤＡ（住
友化学工業（休）製）　１．５　ｔ’ｉｌＡの水に分散
させた液全８０ ℃に加熱し、この染浴中にレン ズを５分間浸漬して、ジエチレン ／　Ｉ７コールビスアリルカーボネ ートの単独重合体から裏道さ れたレンズを同様に染色したも のと比較し染色性を目視判断し た。 ○・・・染色性か同等、あるい は優れている。 Ｘ・・・染色性に劣る。 実施例１

【ウレタンジアクリレートの製造】

三つロフラスコにキシリレンジイソシアネート１８８部
、ハイドロキノンモノメチルエーテル０２部を入れ、６
０℃で攪拌しつつ２−ヒドロキシプロ、ビルアクリレー
ト３１０部とジブチル錫ジラウレート０５部との混合物
を３時間にわ九って滴下した。滴下終了後、さらに７０
℃で３時間反応全続行し、ウレタンジアクリレートを得
た。 （グラスチックレンズ材料の製造） 上記のウレタンジアクリレート６０部に対しベンジルメ
タクリレート２０部、トリメチロ−ルグロパントリチオ
グリコレート２０部、ペンゾフエノノα５部、トリフェ
ニルホスフィンａ１部を添加し、６０℃で攪拌して混合
溶解した。 この単量体混合物を直極７０ｍ、内容量２〇−のフィニ
ツシユ品用と内容量８０ｍのセミ品用レンＸｆｉ４形用
ガラスとポリエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガ
スケットで構成された鋳型中に注入し、ケミカルランプ
（振下電器（株）製、光重合用超高出力ランプＩＦＬＲ
１２０１！：Ｈ・ＢＡ−５７１ＡＣ）で３０分間照射し
硬化させた。ガラス型より脱型した後１１０℃で１時間
保持しレンズの内部歪音とり除いた。同時に平板ガラス
による鋳型にても２ｍ厚の平板１ｒ：得て、これらの硬
化物について物性評価を行なった。結果上第１表に示す
。 実施例２〜４．比較例１〜４ 実施例１と同様に第１表に示す単量体を用いレンズを製
造した。結果全第１表に併記する。 ただし、第１表における単量体の略号はそれぞれ下記の
通りである。 ＵＤＭｌ　：キシリレンジイソシアネートと２−ヒドロ
キシプロビルメタクリレ−トラ反 応させて得られたウレタンジメタクリ レート ＵＤＭ２：イノホロンジインｔアネートと２−ヒドロキ
シグロビルメタクリレートを反 応させて得られたウレタンジメタクリ レート ＢＺＭ：ペンジルメタクリレート Ｐ　Ｍ＝フェニルメタクリレート ｐＨ！Ｍ：フェノキシエチルメタクリレートＴＭＴＧ：
）ＩＪメチロールプロパントリチオグリコレート ＰＫＴＧ：ペンタエリスリトールテトラチオグリコレー
ト ＤＧＢ＝ジエチレングリコールビスアリルカーボネート １Ｍ１　：ビスフェノール五聾ジェポキシとメタクリル
酸からなるエボキシジメタクリ レート 〔発明の効果〕 本発明は透光性、耐ｇｆ１撃性および染色性に優れた高
屈折率１ラスナックレンズ材料を生産性良好に製造する
ことができ、工業上優れた効果を賽する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以
   上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）３０
   〜８９重量％、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を、ｍおよびｎは
   ０または１を示す） で表わされる単量体（Ｂ）１〜５０重量％、および１分
   子中にメルカプト基を２個以上有するポリチオール化合
   物（Ｃ）１０〜５０重量％から成る単量体混合物を重合
   硬化することを特徴とするプラスチックレンズ材料の製
   造方法。 ２）１分子に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上
   有するウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）が２−
   ヒドロキシプロピルメタクリレートとキシリレンジイソ
   シアネートとの付加反応物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のプラスチックレンズ材料の製造
   方法。