JPH06184369A - 微生物崩壊性樹脂組成物およびそれから製造された成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリカプロラクトン１００重量部、ポリオレフ
ィン系樹脂１〜２５０重量部およびポリオレフィン系樹
脂にペルオキシ基含有重合体をグラフト反応させたグラ
フト共重合体１〜５０重量部からなる微生物崩壊性樹脂
組成物およびそれから製造された成形物。 【効果】本組成物は３成分が均一に相溶しているので、
成形性に優れ、有用な物性を悪化させず、この組成物か
らの成形物に悪影響を及ぼすことがない。また、成形物
は、優れた微生物崩壊性を有し、しかも機械的強度、耐
熱性、耐低温脆化性等に優れたもので、フィルム、シー
ト等の各種成形物として幅広く使用できる。特に土壌中
の微生物によって分解されるので、生物分解性包装フィ
ルム、生物分解性包装袋、生物分解性ゴミ袋やその他の
生物分解性成形品等として好適であり、環境美化に貢献
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカプロラクトン系の微生
物崩壊性樹脂組成物およびそれから製造された成形物に
関する。本発明の樹脂組成物は加工性に優れ、機械的強
度、耐熱性、耐低温脆化性、微生物崩壊性等に優れたも
のであり、フィルム、シート、パイプ、ボトル、棒、
板、箱、フィラメント、ファイバー、織布、不織布、積
層物等に成形され、包装用資材、農業用資材、建築用資
材、漁業用資材、医療用資材、一般産業用資材等として
利用される。

【０００２】

【従来の技術】ポリカプロラクトンはε−カプロラクト
ンの開環重合反応によって得られる熱可塑性高分子であ
り、その結晶溶融温度は６０℃と低く、引張強度、靱性
および他の樹脂との相溶性に優れ、そして土壌中の微生
物により崩壊する性質を有するので広範囲に用途を有す
る。例えば、整形外科用キャスト、ギブス材料またはイ
ンベストメント鋳造法もしくはロストワックス鋳造法等
の精密鋳造法に用いられる消失模型、熱融着型一時接着
布、プラスチック製粘土、歯科印象採取用トレー、モー
ルド離型剤、顔料分散剤、外科用モノフィラメント縫合
糸、微生物崩壊性繊維、微生物崩壊性不織布等としてポ
リカプロラクトンは現在広く用いられている。また、ポ
リカプロラクトンから製造されるフィルムは低融点、微
生物崩壊性、高い機械的強度等に特徴を有するので、多
くの用途開発が近年期待されており、その製造方法の確
立が望まれてきた。しかしながら、６０℃というポリカ
プロラクトンの極端に低い結晶溶融温度と、結晶溶融温
度以上での急激な溶融張力低下により製膜が非常に困難
であり、これまでポリカプロラクトンの空冷インフレー
ション法によるフィルムの製造について報告する文献は
なかったため、本特許出願人はポリカプロラクトンを用
いて空冷インフレーション法によって製造するための装
置を先に出願したが（特開平４−１４８９１８号）、特
定の装置を使用しなければならず、一般のポリエチレン
インフレーション装置が使用できなく不便であった。ま
た、インフレーション以外の成形方法も加工条件が制約
され、特定の装置を用いなければならずコストアップと
なり不便であった。また、製造された各種成形物の物
性、特に機械的強度、耐熱性等の改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況を考慮してなされたものであり、ポリカプロラクトン
の優れた物性を生かしながら、さらにその加工性、機械
的強度、耐熱性、耐低温脆化性等を改良した新素材を提
供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリカプ
ロラクトンに各種のポリマーを配合したところ、ポリオ
レフィン系樹脂を配合した場合、加工性、機械的強度、
耐熱性、耐低温脆化性がかなり改善されることを見出し
たが、同時に、ポリカプロラクトンとポリオレフィン系
樹脂は配含比率が特定の場合は、相溶性が悪く該組成物
を電子顕微鏡で観察すると海／島構造になっており、成
形物の表面が荒れており、予想される物性よりもかなり
悪いことが判明したので、両者の相溶性を向上させるた
め、各種の共重合体を配合し試験を行ってみたところ、
特定の共重合体を配合した場合、良好な結果が得られる
ことを見出し、本発明を完成させた。

【０００５】すなわち、本発明は、ポリカプロラクトン
１００重量部、ポリオレフィン系樹脂１〜２５０重量部
およびポリオレフィン系樹脂にペルオキシ基含有重合体
をグラフト反応させたグラフト共重合体１〜５０重量部
からなる微生物崩壊性樹脂組成物に関する。

【０００６】本発明において用いられるポリカプロラク
トンは、ε−カプロラクトンの開環重合反応により生成
され、ε−カプロラクトン単独またはジオール例えばエ
チレングリコールまたはジエチレングリコール等とを触
媒の存在下で反応させて得られる重合体であり、微生物
崩壊性を有するものである。この反応において用いられ
る触媒としては有機スズ化合物、有機チタン化合物、有
機ハロゲン化スズ化合物が一般的であり、その添加量は
０．１〜５０００ｐｐｍである。反応温度は１００〜２
３０℃の範囲が好ましく、不活性気体中で重合させるこ
とが好ましい。このポリカプロラクトンの製法は例えば
特公昭３５−１８９号、同３５−４９７号、同４０−２
３９１７号、同４０−２６５５７号、同４３−２４７３
号、同４７−１４７３９号、特開昭５６−４９７２８
号、同５８−６１１１９号等に開示されている。

【０００７】本発明においてポリオレフィン系樹脂とは
エチレンの単独重合体、エチレンと他のα−オレフィン
との共重合体、エチレンと酢酸ビニルまたはエチルアク
リレートとの共重合体、エチレン以外のα−オレフィン
の単独重合体、α−オレフィンと共重合可能なビニルモ
ノマーとの共重合体等を意味する。具体的には、高圧法
低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、気相法直鎖状低密度ポリ
エチレン、気相法超低密度ポリエチレン、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、イ
ソブチレン−イソプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブ
デン−１等を意味し、これ等単独または２種以上を混合
して使用してもよい。本発明においてポリオレフィン系
樹脂はポリカプロラクトン１００重量部に対して１〜２
５０重量部配合する。ポリオレフィン系樹脂が１重量部
以下であるとポリカプロラクトンの加工性、物性等の改
良効果がなく、２５０重量部以上配合するとポリカプロ
ラクトンの最大の特徴である微生物崩壊性が発現しなく
なる。また２５０重量部以上の領域ではポリカプロラク
トンとポリオレフィン系樹脂は海／島構造をとらず完全
に相溶化しており、相溶化剤の助けを借りる必要がな
い。

【０００８】本発明においてグラフト共重合体とは上記
のように、ポリオレフィン系樹脂にペルオキシ基含有重
合体をグラフト反応させて得たものである。ここにおい
てポリオレフィン系樹脂とは、上記に定義したものであ
り、特にエチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重合体、アイ
オノマー等が望ましい。上記のペルオキシ基含有重合体
とは、例えば１種または２種以上のビニル単量体１００
重量部当たりペルオキシ基含有単量体０．１〜１０重量
部および１０時間の半減期を得るための分解温度が４０
〜９０℃であるラジカル重合開始剤を上記ビニル単量体
とペルオキシ基含有単量体の合計量１００重量部当たり
０．０１〜５重量部加え、よく攪拌しながら温度６０〜
８０℃で２〜４時間懸濁重合を行い、重合転化率が９５
％以上となり、重合が完了したことを確認して得ること
ができる。また、ペルオキシ基含有重合体は、上記のよ
うに得たペルオキシ基含有重合体の入っている懸濁液中
に、上記と同種または異種のビニル単量体を１種または
２種以上投入し、重合温度７０〜８５℃で重合を再開
し、重合が完了した後、重合物をろ過、水洗、乾燥して
得られるペルオキシ基含有ブロック共重合体であっても
よい。上記したビニル単量体とは、具体的にはビニル芳
香族単量体、例えばスチレン；核置換スチレン、例えば
メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロルスチレン；α−置換スチ
レン、例えばα−メチルスチレン、α−エチルスチレ
ン；（メタ）アクリル酸エステル単量体、例えば、（メ
タ）アクリル酸の炭素数１〜７のアルキルエステル；
（メタ）アクリロニトリル；ビニルエステル単量体、例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
また、ハロゲン化ビニルまたはビニリデン（特に塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン）、ビニルナフタレン、ビニルカ
ルバゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、無水
マレイン酸、その他のビニル型単量体も使用することが
でき、これらは単独でまたは２種以上が混合して用いら
れる。これらのうち、特に好ましいのはビニル芳香族単
量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、アクリロニ
トリル単量体であり、いずれかがビニル単量体中、少な
くとも５０重量％存在することが望ましい。そして特に
親水性または固体のビニル単量体は、油溶性単量体中に
溶解して使用するのが望ましい。また、上記ペルオキシ
基含有単量体としては、ｔ−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシア
クリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペル
オキシアクリロイロキシエチルカーボネート、１，１，
３，３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイロ
キシエチルカーボネート、ｐ−イソプロピルクミルペル
オキシアクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチ
ルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、
ｔ−アミルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボ
ネート、ｔ−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルペルオキシメタクリロイロキシエチアルカーボネー
ト、クミルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボ
ネート、ｐ−イソプロピルクミルペルオキシメタクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシア
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−アミ
ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、ｔ−ヘキシルペルオキシアクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチル
ブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカー
ボネート、ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、ｔ−アミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシメタクリ
ロイロキシエトキシエチルカーボネート、１，１，３，
３−テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシ
エトキシエチルカーボネート、クミルペルオキシメタク
リロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｐ−イソプ
ロピルクミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエ
チルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート，ｔ−アミルペルオキシ
アクリロイロキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ヘキ
シルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネ
ート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ
アクリロイロキシイソプロピルカーボネート、クミルペ
ルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネート、
ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキシイ
ソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメタク
リロイロキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルペ
ルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシイソプ
ロピルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブ
チルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート、クミルペルオキシメタクリロイロキシイソプロ
ピルカーボネート、ｐ−イソプロピルクミルペルオキシ
メタクリロイロキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブ
チルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルペルオ
キシアリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシアリ
ルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルペルオ
キシアリルカーボネート、ｐ−メンタンペルオキシアリ
ルカーボネート、クミルペルオキシアリルカーボネー
ト、ｔ−ブチルペルオキシメタリルカーボネート、ｔ−
アミルペルオキシメタリルカーボネート、ｔ−ヘキシル
ペルオキシメタリルカーボネート、１，１，３，３−テ
トラメチルブチルペルオキシメタリルカーボネート、ｐ
−メンタンペルオキシメタリルカーボネート、クミルペ
ルオキシメタリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ
アリロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシ
アリロキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキ
シアリロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキ
シメタリロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオ
キシメタリロキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペ
ルオキシメタリロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチル
ペルオキシアリロキシイソプロピルカーボネート、ｔ−
アミルペルオキシアリロキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルペルオキシアリロキシイソプロピルカ
ーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメタリロキシイソプ
ロピルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシメタリロキ
シイソプロピルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシ
メタリロキシイソプロピルカーボネート等を例示するこ
とができる。中でも好ましくは、ｔ−ブチルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブ
チルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオ
キシメタリルカーボネート等である。上記のラジカル重
合開始剤としては、具体的に以下のものを挙げることが
できる（カッコ内は１０時間半減期温度を表す）：ジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート（４０．５℃）、
ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート（４０．５
℃）、ジミリスチルペルオキシジカーボネート（４０．
９℃）、ジ（２−エトキシエチル）ペルオキシジカーボ
ネート（４３．４℃）、ジ（メトキシイソプロピル）ペ
ルオキシカーボネート（４３．５℃）、ジ（２−エチル
ヘキシル）ペルオキシジカーボネート（４３．５℃）、
ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート（４４．７
℃）、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）ペルオキ
シジカーボネート（４６．５℃）、ｔ−ブチルペルオキ
シネオデカノエート（４６．５℃）、ｔ−ヘキシルペル
オキシネオヘキサノエート（５１．３℃）、ｔ−ブチル
ペルオキシネオヘキサノエート（５３℃）、２，４−ジ
クロロベンゾイルペルオキシド（５３℃）、ｔ−ヘキシ
ルペルオキシピバレート（５３．２℃）、ｔ−ブチルペ
ルオキシピバレート（５５℃）、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイルペルオキシド（５９．５℃）、オクタノ
イルペルオキシド（６２℃）、ラウロイルペルオキシド
（６２℃）、クミルペルオキシオクトエート（６５．１
℃）、アセチルペルオキシド（６８℃）、ｔ−ブチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキサノエート（７２．５℃）、
ｍ−トリオイルペルオキシド（７３℃）、ベンゾイルペ
ルオキシド（７４℃）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチ
レート（７８℃）、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（９０
℃）等。本発明においてポリオレフィン系重合体とペル
オキシ基含有重合体とのグラフト化反応は例えば１５０
〜３００℃での溶融下、混練機、押出機あるいは射出成
形機等を用いて行う方法、あるいは溶剤中１００〜３０
０℃に加熱して行う方法が挙げられるが特に制限はな
い。グラフト化反応においてポリオレフィン系重合体と
ペルオキシ基含有重合体の使用割合はその合計量を１０
０重量％とすると、ポリオレフィン系共重合体が５０〜
８０重量％である。この範囲をはずれたものは相溶化効
果が発現せず望ましくない。上記範囲内にある製品とし
ては、例えば日本油脂株式会社よりモディパーＡシリー
ズ（商品名）として各種のグラフト共重合体が市販され
ているものがある。本発明においてはグラフト共重合体
をポリカプロラクトン１００重量部に対して１〜５０重
量配合する。１重量部以下であると相溶化効果が発現せ
ず、５０重量部以上であると機械的強度、耐熱性等が悪
化し望ましくない。

【０００９】本発明の微生物崩壊性樹脂組成物には上記
必須成分の他に、酸化防止剤、耐候性改良剤、紫外線吸
収剤、着色剤、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤、防曇
剤、架橋剤、難燃剤、防錆剤、抗菌剤、防藻剤、香料、
可塑剤、加工助剤等を配合してもよい。

【００１０】本発明の樹脂組成物はバンバリミキサー、
ヘンシュルミキサー、コニーダー、多軸押出機、リボン
ブレンダー等で配合混練され、押出成形機、射出成形
機、圧縮成形機、カレンダー成形機、Ｔダイキャスト成
形機、吹込成形機、回転式成形機等により、フィルム、
シート、パイプ、ボトル、棒、板、箱、フィラメント、
ファイバー、織布、不織布、積層物等に成形され、包装
用資材、農業用資材、建築用資材、漁業用資材、医療用
資材、一般産業用資材等として利用される。本発明は、
このような本発明の微生物崩壊性樹脂組成物から製造さ
れた成形物にも関する。これらの成形物は使用後、自然
環境に廃棄された場合、微生物によって崩壊されるので
環境美化に役立つ。

【００１１】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。なお、以下の実施例において、Ｍ
ＩおよびＦＩはそれぞれメルトインデックスおよびメル
トフローインデックスを意味し、ＪＩＳＫ７２１０の表
１の条件４（１９０℃，試験荷重２１．１８Ｎ）および
条件７（１９０℃，試験荷重２１１．８２Ｎ）にて測定
した値で、共に単位はｇ／１０分である。

【００１２】実施例１ ポリカプロラクトン（ＵＣＣ社製，商品名ＴＯＮＥ Ｐ
−７８７，ＭＩ＝３．８）１００重量部、直鎖状低密度
エチレン−ブテン−１共重合体（日本ユニカー製，商品
名ＧＳ−６５０，ＭＩ＝０．７８，密度０．９２１ｇ／
ｍｌ）２００重量部、グラフト共重合体（日本油脂製，
商品名モディパーＡ１４００，アクリロニトリル−スチ
レン共重合体３０重量％と高圧法低密度ポリエチレン７
０重量％をグラフトした共重合体）３３重量部を配合
し、１６０℃で１０分間、バンバリーミキサーで加熱混
練し、造粒機でペレットを得た。このペレットのＭＩは
３．４、ＦＩは１３５であり、加工性が改良されている
ことが判明した。また、このペレットのビカー軟化点を
測定したところ７５．５℃であり、ポリカプロラクトン
単独の軟化点５４．６℃より大幅に改善されたことが判
明した。このペレットを原料として、１６０℃、５０ｋ
ｇ／ｃｍ² で圧縮成形機により厚さ０．２ｍｍのシート
を得、引張強さ、伸びを測定したところ、それぞれ２５
０ｋｇ／ｃｍ² 、７２０％であり非常に改善されてい
た。また、このペレットを原料としてプラコー製４０ｍ
ｍ押出機により２５ｍ³ ／分の風量で冷却しながら環状
ダイスからブローアップ比２．２、１６０℃で押出した
ところ、厚さ１５０μｍのフィルムが得られた。

【００１３】比較例１ 実施例１において、グラフト共重合体を使用しなかった
以外は実施例１と同様な実験を行った。このペレットの
ＭＩは１．８、ＦＩは８７であり、加工性は改良されて
いなかった。また、このペレットのビカー軟化点は７
１．３℃であり実施例１のものより低かった。このペレ
ットを原料として、１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮
成形機により厚さ０．２ｍｍのシートを得、引張強さ、
伸びを測定したところ、それぞれ１１１ｋｇ／ｃｍ² 、
６０％であり、実施例１のものよりかなり劣っていた。

【００１４】実施例２ ポリカプロラクトン（ＵＣＣ社製，商品名ＴＯＮＥ Ｐ
−７８７，ＭＩ＝３．８）１００重量部、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（日本ユニカー製，商品名ＮＵＣ−３
７６０，ＭＩ＝２．５，密度０．９４１ｇ／ｍｌ，酢酸
ビニル含有量１８重量％）５０重量部、グラフト共重合
体（日本油脂製，商品名モディパーＡ６２００，メチル
メタアクリレート重合体３０重量％とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体７０重量％をグラフトした共重合体）１２
重量部を配合し、１６０℃で１０分間、バンバリーミキ
サーで加熱混練し、造粒機でペレットを得た。このペレ
ットのＭＩは３．２、ＦＩは２３５であり、加工性が改
良されていることが判明した。また、このペレットのビ
カー軟化点を測定したところ６８．６℃であり、ポリカ
プロラクトン単独の軟化点５４．６℃より大幅に改善さ
れたことが判明した。このペレットを原料として、１６
０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形機により厚さ０．２
ｍｍのシートを得、引張強さ、伸びを測定したところ、
それぞれ２２８ｋｇ／ｃｍ² 、７５０％であり非常に改
善されていた。また、このペレットを原料としてプラコ
ー製４０ｍｍ押出機により２５ｍ³ ／分の風量で冷却し
ながら環状ダイスからブローアップ比２．５、１５０℃
で押出したところ厚さ８０μｍのフィルムが得られた。

【００１５】比較例２ 実施例２において、グラフト共重合体を使用しなかった
以外は実施例２と同様な実験を行った。このペレットの
ＭＩは２．６、ＦＩは１６７であり、加工性は改良され
ていなかった。また、このペレットのビカー軟化点は６
５．３℃であり、実施例２のものより低かった。このペ
レットを原料として、１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧
縮成形機により厚さ０．２ｍｍのシートを得、引張強
さ、伸びを測定したところ、それぞれ８３ｋｇ／ｃ
ｍ² 、３６０％であり実施例２のものよりかなり劣って
いた。

【００１６】実施例３ ポリカプロラクトン（ＵＣＣ社製，商品名ＴＯＮＥ Ｐ
−７８７，ＭＩ＝３．８）１００重量部、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（日本ユニカー製，商品名Ｄ
ＰＤＪ−６１６９，ＭＩ＝６，密度０．９３１ｇ／ｍ
ｌ，エチルアクリレート含有量１８重量％）２０重量
部、グラフト共重合体（日本油脂製，商品名モディパー
Ａ５１００，スチレン重合体３０重量％とエチレン−エ
チルアクリレート共重合体７０重量％をグラフトした共
重合体）２５重量部を配合し、１６０℃で１０分間、バ
ンバリーミキサーで加熱混練し、造粒機でペレットを得
た。このペレットのＭＩは５．３、ＦＩは２４５であ
り、加工性が改良されていることが判明した。また、こ
のペレットのビカー軟化点を測定したところ６６．４℃
であり、ポリカプロラクトン単独の軟化点５４．６℃よ
り大幅に改善されたことが判明した。このペレットを原
料として、１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形機に
より厚さ０．２ｍｍのシートを得、引張強さ、伸びを測
定したところ、それぞれ２１３ｋｇ／ｃｍ² 、６５０％
であり非常に改善されていた。また、このペレットを原
料としてプラコー製４０ｍｍ押出機により２５ｍ³ ／分
の風量で冷却しながら環状ダイスからブローアップ比
２．１、１４０℃で押出したところ厚さ５０μｍのフィ
ルムが得られた。

【００１７】比較例３ 実施例３において、グラフト共重合体を使用しなかった
以外は実施例３と同様な実験を行った。このペレットの
ＭＩは４．６、ＦＩは１６７であり、加工性は改良され
ていなかった。また、このペレットのビカー軟化点は６
５．３℃であり、実施例３のものより低かった。このペ
レットを原料として、１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧
縮成形機により厚さ０．２ｍｍのシートを得、引張強
さ、伸びを測定したところ、それぞれ８３ｋｇ／ｃ
ｍ² 、３６０％であり、実施例３のものよりかなり劣っ
ていた。

【００１８】実施例４ ポリカプロラクトン（ＵＣＣ社製，商品名ＴＯＮＥ Ｐ
−７８７，ＭＩ＝３．８）１００重量部、高圧法低密度
ポリエチレン（日本ユニカー製，商品名ＮＵＣＧ−５６
５１，ＭＩ＝０．９，密度０．９４１ｇ／ｍｌ）８５重
量部、グラフト共重合体（日本油脂製，商品名モディパ
ーＡ１４００，アクリロニトリル−スチレン共重合体３
０重量％と高圧法低密度ポリエチレン７０重量％をグラ
フトした共重合体）４５重量部を配合し、１６０℃で１
０分間、バンバリーミキサーで加熱混練し、造粒機でペ
レットを得た。このペレットのＭＩは２．５、ＦＩは２
１５であり、加工性が改良されていることが判明した。
また、このペレットのビカー軟化点を測定したところ７
３．８℃であり、カプロラクトン単独の軟化点５４．６
℃より大幅に改善されたことが判明した。このペレット
を原料として、１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形
機により厚さ０．２ｍｍのシートを得、引張強さ、伸び
を測定したところ、それぞれ２４６ｋｇ／ｃｍ² 、６１
３％であり非常に改善されていた。また、このペレット
を原料としてプラコー製４０ｍｍ押出機により２５ｍ³
／分の風量で冷却しながら環状ダイスからブローアップ
比２．１、１４０℃で押出したところ厚さ３０μｍのフ
ィルムが得られた。

【００１９】比較例４ 実施例４において、グラフト共重合体を使用しなかった
以外は実施例４と同様な実験を行った。このペレットの
ＭＩは１．３、ＦＩは１４１であり、加工性は改良され
ていなかった。また、このペレットのビカー軟化点は７
０．４℃であり実施例４のものより低かった。このペレ
ットを原料として、１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮
成形機により厚さ０．２ｍｍのシートを得、引張強さ、
伸びを測定したところ、それぞれ１８３ｋｇ／ｃｍ² 、
４８７％であり、実施例４のものよりかなり劣ってい
た。

【００２０】実施例５ ポリカプロラクトン（ＵＣＣ社製，商品名ＴＯＮＥ Ｐ
−７８７，ＭＩ＝３．８）１００重量部、ポロプロピレ
ン（東燃化学製，商品名Ｅ２００，ＦＩ＝０．５，密度
０．９０ｇ／ｍｌ）２重量部、グラフト共重合体（日本
油脂製，商品名モディパーＡ３１００，スチレン重合体
３０重量％とポリプロピレン７０重量％をグラフトした
共重合体）２重量部を配合し、１９０℃で１０分間、バ
ンバリーミキサーで加熱混練し、造粒機でペレットを得
た。このペレットのＭＩは３．４、ＦＩは２４８であ
り、加工性が改良されていることが判明した。また、こ
のペレットのビカー軟化点を測定したところ５８．７℃
でありカプロラクトン単独の軟化点５４．６℃より改善
されたことが判明した。このペレットを原料として、１
６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形機により厚さ０．
２ｍｍのシートを得、引張強さ、伸びを測定したとこ
ろ、それぞれ２３６ｋｇ／ｃｍ² 、６０７％であり改善
されていた。また、このペレットを原料として中空成形
機により１８０℃で洗浄用ボトルを製造した。

【００２１】比較例５ 実施例５において、グラフト共重合体を使用しなかった
以外は実施例５と同様な実験を行った。このペレットの
ＭＩは３．１、ＦＩは２１７であり、加工性は改良され
ていなかった。また、このペレットのビカー軟化点は６
０．３℃であり、実施例５のものより低かった。このペ
レットを原料として、１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ² で圧
縮成形機により厚さ０．２ｍｍのシートを得、引張強
さ、伸びを測定したところ、それぞれ２１７ｋｇ／ｃｍ
² 、５８９％であり、実施例５のものよりかなり劣って
いた。

【００２２】微生物崩壊性試験 実施例１〜５において得られたサンプルを１０〜２５℃
の土壌中に６ヵ月埋めておいた後取り出してみたところ
すべて元の形状を失っており微生物崩壊性があることが
判明した。

【００２３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の微
生物崩壊性樹脂組成物は、ポリカプロラクトン、ポリオ
レフィン系樹脂、および特定のグラフト共重合体からな
るもののであり、３成分が均一に相溶しているので、成
形性に優れ、有用な物性を悪化させることなく、そして
この組成物からの成形物に悪影響を及ぼすことがない。
また、本発明の上記組成物から製造された成形物は、優
れた微生物崩壊性を有し、しかも機械的強度、耐熱性、
耐低温脆化性等に優れたものであり、フィルム、シー
ト、パイプ、ボトル、棒、板、箱、フィラメント、ファ
イバー、織布、不織布、積層物等の各種成形物として幅
広く使用できる。特に土壌中の微生物によって分解され
るので、生物分解性包装フィルム、生物分解性包装袋、
生物分解性ゴミ袋やその他の生物分解性成形物等として
好適である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカプロラクトン１００重量部、ポリ
   オレフィン系樹脂１〜２５０重量部およびポリオレフィ
   ン系樹脂にペルオキシ基含有重合体をグラフト反応させ
   たグラフト共重合体１〜５０重量部からなる微生物崩壊
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の微生物崩壊性樹脂組成物
   から製造された成形物。