JPH06136061A - プロピレン共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明性と剛性のバランスに優れたプロピレン
共重合体を製造する方法を提供する。 【構成】 下記１）〜３）により得られる重合触媒成分
を用いて、プロピレンとエチレンを共重合することから
なるエチレン含量０．０１〜１０重量％のプロピレン共
重合体の製造法。 １）活性化三塩化チタンを、 ２）有機アルミニウム化合物の存在下、 ３）アルケニル基含有アルコキシシランと接触させてな
る重合触媒成分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン共重合体の
製造方法に関し、より詳しくは、特定の触媒成分を用い
てプロピレンと少量のエチレンをランダム共重合するこ
とにより、透明性と剛性に優れたポリプロピレン共重合
体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】さまざまな種類の高立体規則性触媒を用
いて製造される高結晶性ポリプロピレンは、剛性や耐熱
性に優れているが、乳白色の樹脂であり、用途によって
はより高い透明性が望まれる場合がある。透明性を改良
する手段としては、プロピレンを重合する際に少量のエ
チレンを添加してランダム共重合体を製造する方法がよ
く知られている。しかしながら、添加するエチレン量の
割合が多ければ多いほど透明性は向上するものの、ポリ
プロピレンの結晶性が乱され、ひいては、ポリプロピレ
ン本来の特性である剛性の高さが損われてしまう。

【０００３】一方、剛性を改良する方法も種々提案され
ているが、それらの多くはポリプロピレンに核剤等を添
加するなどの後処理を施す方法である。従って、プロセ
ス面からコスト高となる上、添加剤によっては成形品の
外観を損うものもある。添加剤による処理なしで、重合
方法により剛性を改良する方法も提案されているが、い
ずれも剛性は不十分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性と剛
性のバランスに優れたプロピレン共重合体を得る方法を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
行った結果、特定の重合触媒成分を用いて、少量のエチ
レンと共にプロピレンを重合することにより、本発明の
目的を達成しうることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）活性化三塩化チタン
を、（Ｂ）有機アルミニウム化合物の存在下、（Ｃ）一
般式

【化２】 〔但し、Ｒ¹ は炭素数１〜１０個のアルキレン基若しく
はアリーレン基、Ｒ² は炭素数１〜１０個の脂肪族、脂
環式若しくは芳香族炭化水素基又はＲ⁴ Ｏ、Ｒ³は炭素
数３〜１０個の脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素
基、Ｒ⁴ はＲ³ と同一か異なる炭素数３〜１０個の脂肪
族、脂環式若しくは芳香族炭化水素基であり、ｘは１若
しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは４−ｘ−ｙであ
る。〕で表わされる有機珪素化合物と接触させてなる重
合触媒成分の存在下、プロピレンとエチレンを共重合す
ることからなるエチレン含量が０．０１〜１０重量％の
プロピレン共重合体の製造法にある。

【０００７】活性化三塩化チタン 本発明で用いられる活性化三塩化チタン（以下、成分Ａ
という。）は、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物
で還元して得られたβ型三塩化チタンを、更に活性化し
たものである。β型三塩化チタンの活性化は、該三塩化
チタンをアルコール、エーテル、エステル、ラクトン、
アミン、酸ハロゲン化物、酸無水物等の電子供与性化合
物で処理することによりなされる。更に、活性化した三
塩化チタンを四塩化チタン、四塩化珪素、ハロゲン化水
素、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化有機アルミニウム
化合物等のハロゲン含有化合物又はヨウ素、塩素等のハ
ロゲン元素等の活性化剤で処理することも可能であり、
又上記の電子供与性化合物による処理をこれらの活性化
剤の存在下で行うこともできる。成分Ａのより詳細な調
製法は、例えば特開昭４７−３４４７８号、同５０−７
４５９４号、同５０−７４５９５号、同５０−１２３０
９０号、同５０−１２３０９１号、同５２−１０７２９
４号、同５３−１４１９２号、同５３−６５２８６号、
同５３−６５２８７号公報等に開示されている。

【０００８】すなわち、 ＴｉＣｌ₄ を有機アルミニウム化合物で還元し、得
られた固体（以下、還元固体という。）を、錯化剤（電
子供与性化合物）で処理し、更にＴｉＣｌ₄ と反応させ
る方法（特開昭４７−３４４７８号）。 該還元固体を錯化剤で処理し、更にモノアルキルア
ルミニウムジハライドで処理する方法（特開昭５０−７
４５９４号）。 上記で得られた触媒成分を、更に錯化剤で処理す
る方法（特開昭５０−７４５９５号）。 該還元固体を錯化剤で処理し、更に４０℃以下の温
度においてＴｉＣｌ₄ で処理する方法（特開昭５０−１
２３０９０号）。 上記で得られた触媒成分を、更に四塩化炭素で処
理する方法（特開昭５０−１２３０９１号）。 該還元固体を錯化剤の存在下、炭素数２の塩素化炭
化水素で処理する方法（特開昭５２−１０７２９４
号）。 該還元固体を錯化剤の存在下、炭素数３以上の塩素
化炭化水素で処理する方法（特開昭５３−１４１９２
号）。 該還元固体を錯化剤及びＴｉＣｌ₄ の存在下、炭素
数２以上の塩素化炭化水素で処理する方法（特開昭５３
−６５２８６号）。 該還元固体を錯化剤及びＡｌＣｌ₃ −エーテルの存
在下、炭素数２以上の塩素化炭化水素で処理する方法
（特開昭５３−６５２８７号）。 上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要
に応じて不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥しても
よい。

【０００９】又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合
物の存在下、オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成す
るオレフィンポリマーを含有させてもよい。有機アルミ
ニウム化合物としては、本発明の触媒の一成分である後
記の有機金属化合物の中から選ばれる。オレフィンとし
ては、エチレンの他プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンが
使用し得る。オレフィンとの接触は、不活性媒体の存在
下行うのが望ましい。接触は、通常１００℃以下、望ま
しくは−１０〜＋５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に
含有させるオレフィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り
通常０．０１〜１００ｇである。成分Ａとオレフィンの
接触は、有機アルミニウム化合物と共に電子供与性化合
物を存在させてもよい。電子供与性化合物としてはカル
ボン酸エステル類、アミン類、ホスファイト類、アルコ
キシシラン類、フェノキシシラン類等が特に望ましい。
オレフィンと接触した成分Ａは、必要に応じて不活性媒
体で洗浄することができ、又更に乾燥することができ
る。

【００１０】有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下成分Ｂという。）は、一
般式 Ｒ_n ＡｌＸ_3-n（但し、Ｒはアルキル基又はアリ
ール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子
を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で
示されるものであり、例えばトリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド
及びジアルキルアルミニウムモノハイドライドなどの炭
素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６個の
アルキルアルミニウム化合物又はその混合物もしくは錯
化合物が特に好ましい。具体的には、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミ
ニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメ
チルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミ
ニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ドなどのジアルキルアルミニウムモノハライド、メチル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、メチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウ
ムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イ
ソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノアルキルア
ルミニウムジハライド、エチルアルミニウムセスキクロ
リドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロ
ピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシド
などのジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、ジメ
チルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウム
ハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキ
ルアルミニウムハイドライドが挙げられる。これらの中
でも、ジアルキルアルミニウムモノハライドが、特にジ
エチルアルミニウムクロリドが望ましい。

【００１１】有機珪素化合物 有機アルミニウム化合物（成分Ｂ）の存在下、活性化三
塩化チタン（成分Ａ）と接触させる有機珪素化合物（以
下、成分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。式
において、Ｒ¹ のアルキレン基は−Ｃ_n Ｈ_2n−（ｎ＝１
〜１０）で表わされるが、望ましくは−（ＣＨ₂ ）_n −
で表わされる（ポリ）メチレン基及びイソプロピレン基
である。又、アリーレン基は二価の芳香族炭化水素を示
すが、望ましくはフェニレン、ビフェニレン、ナフチレ
ン基、特に望ましくはフェニレン基である。Ｒ² ，Ｒ³
及びＲ⁴ ＯにおけるＲ⁴ の脂肪族炭化水素基としては、
アルキル基、アルケニル基等が、脂環式炭化水素基とし
ては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロ
アルカジエニル基等が、芳香族炭化水素基としては、ア
リール基、アルアルキル基等が挙げられる。

【００１２】アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｔ−アミル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル基等
が、アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニ
ル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、
１−オクテニル、１−デケニル、１−メチル−１−ペン
チニル、１−メチル−１−ヘプテニル、１−メチルエテ
ニル、１−エチルエテニル、１−ｎ−プロピルエテニ
ル、１−ｎ−ブチルエテニル等が、シクロアルキル基と
しては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシク
ロヘキシル基等が、シクロアルケニル基としては、シク
ロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシクロヘキセ
ニル基等が、シクロアルカジエニル基としては、シクロ
ペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、インデ
ニル基等が、アリール基としては、フェニル、トリル、
キシリル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、
フェネチル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。

【００１３】以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、
下記において、ＶはＣＨ₂ ＝ＣＨを意味し、ＭｅはＣＨ
₃ （メチル基）、ＥｔはＣ₂ Ｈ₅ （エチル基）、Ｐｒは
（Ｃ ₃ Ｈ₇ （プロピル基）、ＢｕはＣ₄ Ｈ₉ （ブチル
基）、ＰｅはＣ₅ Ｈ₁₁（ペンチル基）、ＨｅｘはＣ₆ Ｈ
₁₃（ヘキシル基）、ＰｈはＣ₆ Ｈ₅ （フェニル基）、ｃ
ｙはシクロをそれぞれ示す。なお、以下化学式における
〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕のＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅは１−
メチルエテニルを、〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕のＣ（＝
ＣＨ₂ ）Ｅｔは１−エチルエテニルをそれぞれ示す。

【００１４】（１）ｘ＝１，ｙ＝０，ｚ＝３のとき Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂ
ｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）
₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₃
Ｈ₆ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆
−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓ
ｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂ
ｕ）₃，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｐｅ）₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅ
ｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕
₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，
Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂ
ｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）
₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₆
Ｈ₁₂−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂
−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓ
ｉ（ＯＰｈ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）
₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ＯＰｈ）₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −
Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）₃ ，Ｖ−
Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）₃ 。

【００１５】（２）ｘ＝１，ｙ＝１，ｚ＝２のとき Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄
−Ｓｉ（Ｅｔ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ ₄ −Ｓｉ
（ｎ−Ｐｒ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ
（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈−Ｓｉ（Ｅ
ｔ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ｎ−Ｐ
ｒ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ｉ−Ｐ
ｒ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｍｅ）
（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ
−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ
−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）（Ｏｔ
−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ 。

【００１６】（３）ｘ＝２，ｙ＝０，ｚ＝２のとき （Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂
Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓ
ｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−
Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂） ₂ Ｓｉ（ＯＰｈ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ
（ＯｃｙＨｅｘ）₂ 。

【００１７】（４）ｘ＝２，ｙ＝１，ｚ＝１のとき （Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂｕ），（Ｖ
−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｎ−Ｐｅ），（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｅｔ）（Ｏｎ−Ｈｅｘ），（Ｖ−Ｃ₆
Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ），（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）（Ｏｔ−Ｂｕ），（Ｖ
−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｐｈ）（ＯＰｈ），（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ
₁₂）₂ Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（ＯｃｙＨｅｘ）。

【００１８】予備重合 活性化三塩化チタン（成分Ａ）と有機珪素化合物（成分
Ｃ）の接触は、有機アルミニウム化合物（成分Ｂ）の存
在下に行われる。この接触（以下、予備重合という。）
により成分Ａに成分Ｃの重合体が取り込まれる。

【００１９】予備重合は、不活性媒体の存在下で行うの
が望ましい。予備重合は、通常１００℃以下の温度、望
ましくは−３０℃〜＋５０℃、更に望ましくは−５℃〜
＋３０℃の温度で行われる。重合方式としては、バッチ
式、連続式のいずれでもよく、又二段以上の多段で行っ
てもよい。多段で行う場合、重合条件をそれぞれ変え得
ることは当然である。成分Ｂは、予備重合系での濃度が
５０〜５００ミリモル／リットル、望ましくは８０〜２
００ミリモル／リットルになるように用いられ、又成分
Ａ中のチタン１グラム原子当り、４〜５０，０００モ
ル、望ましくは６〜１，０００モルとなるように用いら
れる。

【００２０】予備重合は、電子供与性化合物の存在下に
行ってもよい。電子供与性化合物としては、成分Ａを調
製する際に用いられる前記の化合物の中から適宜選ばれ
る他、有機珪素化合物からなる電子供与性化合物や、窒
素、イオウ、酸素、リン等のヘテロ原子を含む電子供与
性化合物も使用可能である。

【００２１】有機珪素化合物としては、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結
合又はＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有する有機珪素化合物が挙げ
られるが、望ましくはＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物
である。このような化合物としては、一般式 Ｒ_n Ｓｉ
（ＯＲ¹ ）_4-n 〔但し、Ｒは炭化水素基又はハロゲン原
子、Ｒ¹ は炭化水素基、０≦ｎ≦３を示す。〕で表され
る化合物が挙げられる。上記一般式におけるＲの炭化水
素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル
基、シクロアルケニル基、シクロアルカジニル基等が挙
げられる。Ｒのハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨ
ウ素等が挙げられる。又、Ｒ¹ の炭化水素基としてはア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル
基等が挙げられる。更に、ｎ個のＲの炭化水素と（４−
ｎ）個のＯＲ¹ のＲ¹ の炭化水素基は同じでも異なって
もよい。

【００２２】その具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テ
トラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テトラベンジル
オキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルト
リフェノキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチルトリフェノキ
シシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジメ
チルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジメチルジヘキシルオキシシラン、ジメチルジフェ
ノキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジ
イソブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ
ブチルジイソプロポキシシラン、ジブチルジブトキシシ
ラン、ジブチルジフェノキシシラン、ジイソブチルジエ
トキシシラン、ジイソブチルジイソブトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベンジルジエトキ
シシラン、ジビニルジフェノキシシラン、ジアリルジプ
ロポキシシラン、ジフェニルジアリルオキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシラン、クロロフェニルジエト
キシシラン等が挙げられる。

【００２３】ヘテロ原子を含む電子供与性化合物の具体
例としては、窒素原子を含む化合物として、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジメチルピ
ペリジン、２，６−ジエチルピペリジン、２，６−ジイ
ソプロピルピペリジン、２，６−ジイソブチル−４−メ
チルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、
２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリ
ジン、２，５−ジイソプロピルピロリジン、１，２，
２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，２，５−ト
リメチルピロリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジン、２，６−ジイソプロピ
ルピリジン、２，６−ジイソブチルピリジン、１，２，
４−トリメチルピペリジン、２，５−ジメチルピペリジ
ン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸
アミド、安息香酸アミド、２−メチルピロール、２，５
−ジメチルピロール、イミダゾール、トルイル酸アミ
ド、ベンゾニトリル、アセトニトリル、アニリン、パラ
トルイジン、オルトトルイジン、メタトルイジン、トリ
エチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、テト
ラメチレンジアミン、トリブチルアミン等が、イオウ原
子を含む化合物として、チオフェノール、チオフェン、
２−チオフェンカルボン酸エチル、３−チオフェンカル
ボン酸エチル、２−メチルチオフェン、メチルメルカプ
タン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタ
ン、ブチルメルカプタン、ジエチルチオエーテル、ジフ
ェニルチオエーテル、ベンゼンスルフォン酸メチル、メ
チルサルファイト、エチルサルファイト等が、酸素原子
を含む化合物として、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
２−エチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テト
ラエチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テトラ
メチルテトラヒドロフラン、２，２，６，６−テトラエ
チルテトラヒドロピラン、２，２，６，６−テトラメチ
ルテトラヒドロピラン、ジオキサン、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミ
ルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、アセト
フェノン、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルア
セトン、ｏ−トリル−ｔ−ブチルケトン、メチル−２，
６−ジｔ−ブチルフェニルケトン、２−フラル酸エチ
ル、２−フラル酸イソアミル、２−フラル酸メチル、２
−フラル酸プロピル等が、リン原子を含む化合物とし
て、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスファイト、トリベンジルホスファイ
ト、ジエチルホスフェート、ジフェニルホスフェート等
が挙げられる。

【００２４】必要に応じて用いられる電子供与性化合物
は、予備重合系での濃度が１〜１００ミリモル／リット
ル、望ましくは５〜５０ミリモル／リットルになるよう
に用いられる。

【００２５】予備重合により成分Ａ中に取り込まれる成
分Ｃの重合体を、成分Ａ１ｇ当り０．０５〜５００ｇ、
特に０．２〜５０ｇとするのが望ましい。

【００２６】上記のようにして調製された本発明の触媒
成分は、不活性媒体で希釈或いは洗浄することができる
が、触媒成分の保存劣化を防止する観点からは、特に洗
浄するのが望ましい。洗浄後、必要に応じて乾燥しても
よい。又、触媒成分を保存する場合は、出来る丈低温で
保存するのが望ましく、−５０℃〜＋３０℃、特に−２
０℃〜＋５℃の温度範囲が推奨される。

【００２７】α−オレフィンの重合 上記のようにして得られた本発明の触媒成分は、有機金
属化合物、更には必要に応じて電子供与性化合物と組み
合せて炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単独重合又
は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０個のジオ
レフィンとの共重合の触媒として有用であるが、特に炭
素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及び／
又はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触媒と
して極めて優れた性能を示す。

【００２８】用い得る有機金属化合物は、周期表第Ｉ族
ないし第III 族金属の有機化合物である。該化合物とし
ては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び
アルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中で
も特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得
る有機アルミニウム化合物としては、前記活性化三塩化
チタン（成分Ａ）の予備重合の際に用いられる化合物の
中から適宜選ばれるが、ジアルキルアルミニウムモノハ
ライド、特にジエチルアルミニウムクロリドが望まし
い。又、ジアルキルアルミニウムモノハライドは、その
他の有機アルミニウム化合物、例えば、工業的に入手し
易いトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムハイドラ
イド又はこれらの混合物若しくは錯化合物等と併用する
ことができる。

【００２９】又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上
のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物も使
用可能である。そのような化合物としては、例えば（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ，（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂
ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄ Ｈ ₉ ）₂ 、

【化３】 等を例示できる。

【００３０】アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他ＬｉＡｌ（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₄ ，ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ 等の化合物が挙げ
られる。

【００３１】本発明の触媒成分及び有機金属化合物と必
要に応じて組み合せることができる電子供与性化合物と
しては、前記成分Ａの予備重合の際に用いられることが
ある電子供与性化合物の中から適宜選ばれる。これら電
子供与性化合物は、二種以上用いてもよい。又、これら
電子供与性化合物は、有機金属化合物を触媒成分と組合
せて用いる際に用いてもよく、予め有機金属化合物と接
触させた上で用いてもよい。

【００３２】本発明の触媒成分に対する有機金属化合物
の使用量は、該触媒成分中のチタン１グラム原子当り、
通常０．５〜１００グラムモル、特に１〜４０グラムモ
ルが望ましい。

【００３３】又、有機金属化合物と電子供与性化合物の
比率は、電子供与性化合物１モルに対して有機金属化合
物がアルミニウムとして０．１〜４０、好ましくは１〜
２５グラム原子の範囲で選ばれる。

【００３４】プロピレンの共重合 プロピレンの共重合は、前記の重合触媒成分の存在下、
プロピレンとエチレンを共重合することにより行われ
る。

【００３５】重合反応は、気相、液相のいずれでもよ
く、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素中及び液状モノマー中
で行うことができる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１
５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲である。重合
圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。

【００３６】プロピレンとエチレンの使用割合は、得ら
れる共重合体中のエチレン含量が０．０１〜１０重量
％、望ましくは０．１〜５重量％となるように適宜設定
される。又共重合反応は、得られる共重合体のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）を０．０１〜２００ｇ／１０分、
特に０．１〜１００ｇ／１０分とするのが望ましく、そ
の調節は通常水素若しくは公知の分子量調節剤の使用量
を調節することによりなされる。

【００３７】

【実施例】本発明を実施例及び比較例により具体的に説
明する。なお、例におけるパーセント（％）は特に断ら
ない限り重量による。ポリマーの物性測定は、該ポリマ
ー粉末に、ＢＨＴ（２，６−ジターシャリーブチル−４
−メチルフェノール）を０．１８重量％、ＤＳＴＤＰ
（ジステアリルチオジプロピオネート）を０．０８重量
％、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０〔テトラキス−｛メチレン
−（３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロ−シンナメート）メタン｝〕を０．０４重量％、カ
ルシウムステアレートを０．０６重量％それぞれ添加
し、溶融混練によりペレットとした後、射出成形により
試験片を作成して（ヘイズの測定には厚さ１．０mmのシ
ートとした）行った。曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７２０
３−１９８２に：ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準
拠。又、ポリマーのＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に
従って測定した。共重合体のエチレン含量は、赤外線吸
収スペクトル法により、７３３cm^-1の吸収の透過率を測
定して求めた。なお、試験片は、プレス成形により約
０．５mmの厚さのフィルムとしたものを、アニーリング
処理して得た。

【００３８】実施例１ 成分Ａ（活性化三塩化チタン）の調製 攪拌機を取り付けた２リットルのフラスコを０℃に保っ
た恒温水槽中に設置し、このフラスコに７００ｍｌの精
製ヘプタンと２５０ｍｌの四塩化チタンを加えて混合し
た。次いでこの四塩化チタンのヘプタン溶液の温度を０
℃に保持しながら３１５ｍｌのジエチルアルミニウムク
ロリド、１１７ｍｌのエチルアルミニウムジクロリド及
び４００ｍｌの精製ヘプタンから成る混合物を３時間に
わたって滴下混合した。滴下終了後、内容物を攪拌しな
がら加熱し１時間後に６５℃とし、さらにこの温度で１
時間攪拌することによって還元固体を得た。得られた還
元固体を分離し、精製ヘプタンで洗浄後、減圧下６５℃
で３０分乾燥した。次に、この還元固体２５ｇを１００
ｍｌの精製ヘプタンに分散した懸濁液を調製し、次いで
この懸濁液に還元固体中のチタン１グラム原子当り１グ
ラムモルに相当する量のヘキサクロルエタンを１００ｍ
ｌ中に２５ｇのヘキサクロルエタンを含む溶液の形で加
え、さらに還元固体中のチタン１グラム原子当り０．６
グラムモルに相当する量のジノルマルブチルエーテルを
加えて攪拌混合した。次に、この混合液を攪拌下に加熱
して８０℃とし、５時間攪拌を行った後、得られた固体
を１００ｍｌの精製ヘプタンで５回洗浄し、６５℃で３
０分間乾燥して成分Ａを調製した。

【００３９】予備重合 攪拌機を取付けた５００mlの反応器に、窒素ガス雰囲気
下、上記で得られた成分Ａ２．３ｇ及びｎ−ヘプタン１
８０mlを入れ、攪拌しながら２０℃に冷却した。次にジ
エチルアルミニウムクロリド（以下ＤＥＡＣと略称す
る。）のｎ−ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）を
最終的な反応系におけるＤＥＡＣ濃度が１００ミリモル
／リットルになるように添加し、５分間攪拌した。次い
で１−ヘキセニルトリイソプロポキシシラン１００mlを
添加し、１時間重合させた。重合終了後、各１００mlの
ｎ−ヘキサンで３回、室温にて固相部を洗浄した。更
に、固相部を室温で１時間減圧乾燥して、触媒成分を調
製した。予備重合量は成分Ａ１ｇ当り１．４ｇであっ
た。

【００４０】実施例２〜４ 実施例１の予備重合において、１−ヘキセニルトリイソ
プロポキシシランの代りに、表−１に示す有機珪素化合
物を、又ＤＥＡＣ若しくはＤＥＡＣの代りにトリエチル
アルミニウム（ＴＥＡＬ）をそれぞれ表−１に示す濃度
で用い、かつ予備重合条件を表−１に示す通りにした以
外は、実施例１と同様にして成分Ｃの重合を行い、触媒
成分を調製した。なお実施例３においては、表−１に示
す電子供与性化合物を表−１に示す濃度で用いた。

【００４１】比較例１ 予備重合を行わなかった以外は、実施例１と同様にして
触媒成分（成分Ａ）を調製した。

【００４２】比較例２ 実施例１の予備重合において、１−ヘキセニルトリイソ
プロポキシシランの代りにプロピレンを、またＤＥＡＣ
の代りにＴＥＡＬを用い表−１に示す条件にて触媒成分
を調製した。

【００４３】

【表１】

【００４４】プロピレンの重合 窒素置換して充分に乾燥させた５リットルのオートクレ
ーブに窒素ガス雰囲気下、ＤＥＡＣのｎ−ヘプタン溶液
（１ｍｏｌ／リットル）６mlを入れた。次いで、分子量
制御剤として水素ガス３リットル及び液体プロピレン３
リットルを圧入した後、反応系を７０℃に昇温した。実
施例１で得られた触媒成分２６５mgを反応系に圧入した
後、エチレンを連続的に供給して１時間重合を行った。
重合終了後、未反応のプロピレン、エチレン及び水素を
パージしてオートクレーブ内のポリマーを取り出した。
得られたポリマーのＭＦＲは１４．９ｇ／１０分、エチ
レン含量は３．８％であった。物性を測定したところ、
曲げ弾性率は８．０３×１０³ ｋｇ／ｃｍ² 、ヘイズは
３０．７％であった。それらの結果を表２に示した。実
施例２〜４、比較例１，２の夫々の場合についても実施
例１と同様にしてプロピレンの共重合を行い、それらの
結果を表２に示した。

【００４５】各実施例及び比較例で得られた共重合体の
曲げ弾性率とヘイズの値を図１にプロットしたが、各実
施例で得られた共重合体は、曲げ弾性率とヘイズの物性
バランスが、比較例で得られた共重合体のそれらに比べ
優れていることが図１の結果から明白である。

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】本発明の方法を実施することによって、
透明性と剛性のバランスに優れたポリプロピレン共重合
体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の実施例及び比較例で得られた
共重合体の曲げ弾性率とヘイズの測定値をプロットした
ものである。

【図２】図２は、本発明の方法を示すフローチャート図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）活性化三塩化チタンを、（Ｂ）有
   機アルミニウム化合物の存在下、（Ｃ）一般式 【化１】 〔但し、Ｒ¹ は炭素数１〜１０個のアルキレン基若しく
   はアリーレン基、Ｒ² は炭素数１〜１０個の脂肪族、脂
   環式若しくは芳香族炭化水素基又はＲ⁴ Ｏ、Ｒ³は炭素
   数３〜１０個の脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素
   基、Ｒ⁴ はＲ³ と同一か異なる炭素数３〜１０個の脂肪
   族、脂環式若しくは芳香族炭化水素基であり、ｘは１若
   しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは４−ｘ−ｙであ
   る。〕で表わされる有機珪素化合物と接触させてなる重
   合触媒成分の存在下、プロピレンとエチレンを共重合す
   ることからなるエチレン含量０．０１〜１０重量％のプ
   ロピレン共重合体の製造方法。