JPH0558080B2 - - Google Patents
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- JPH0558080B2 JPH0558080B2 JP6531286A JP6531286A JPH0558080B2 JP H0558080 B2 JPH0558080 B2 JP H0558080B2 JP 6531286 A JP6531286 A JP 6531286A JP 6531286 A JP6531286 A JP 6531286A JP H0558080 B2 JPH0558080 B2 JP H0558080B2
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Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高Cr−Mo系ステンレス鋼帯の製造
方法に係り、特に高耐食性を保持すると同時に表
面疵のない冷延焼鈍酸洗調質（No.2B仕上）鋼帯
を製造する方法に関するものである。 〔従来の技術〕 最近、高Cr−Moを含有するフエライト系ステ
ンレス鋼（スーパーフエライト系ステンレス鋼）
が種々開発されてきており、JISG4305の「冷延
ステンレス鋼板」においてはSUSXM27（26％Cr
−１％Mo）が規格化されている。この他にも26
％Cr−４％Mo鋼、30％Cr−２％Mo鋼、26％Cr
−3.5％Mo−２％Ni鋼等がよく知られている。
これら高Cr−Mo系ステンレス鋼は応力腐食割れ
の心配がなく、耐孔食性、耐隙間腐食性および耐
薬品性に優れていることから、従来のオーステナ
イト系ステンレス鋼に代わつて化学プラントをは
じめとする高耐食性の要望される分野での部材と
して需要が増している。 これらの用途に使用される高Cr−Mo系ステン
レス鋼板は、その製造過程において圧延および焼
鈍を繰り返されながら所定の厚みの製品に製造さ
れる。ところがこの焼鈍の際に生じる酸化スケー
ルは、鋼自体が高耐食性材料であることからも類
推できるように、例えば特開昭59−59899に開示
されているような従来のステンレス鋼板に実施さ
れている酸洗プロセスを適用しても十分に脱スケ
ールできない問題がある。 特にスケール残りの問題は材料の耐食性を減ず
るのみならず、後工程の調質圧延工程ではスケー
ルによる押込、圧着疵を生じ商品価値を著しく低
下させる。 従来、この種のスケール残りの問題に対する対
策としては、酸洗後に研摩工程を追加してスケー
ルを研摩により除去していたがこの方法では、研
摩材料の消耗、材料の歩留り低下等コストアツプ
を余儀なくされていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、焼鈍酸洗の結果生じるスケール残り
を皆無とすると同時に調質圧延時の表面疵を防止
することのできる高Cr−Mo系ステンレス鋼帯の
製造方法を提供するものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは高Cr−Mo系ステンレス鋼の諸特
性を十分に優れたものとすると同時にスケール残
りを生じないようにするため種々の研究を行つて
きた。とくに焼鈍工程では本来の目的である軟化
再結晶を十分に施した上で、後工程の脱スケール
が容易となるようにすることが肝要である。また
酸洗工程では酸の種類、その使用方法を高Cr−
Mo系ステンレス鋼の焼鈍スケール除去に効果的
に適合させることが必要である。本発明はこれら
を実現することのできる方法を見い出し、それら
の知見に基いて完成したものである。 すなわち、本発明は、重量比で、 Ｃ：0.030％以下 Ｎ：0.020％以下 Si：0.50％以下 Mn：0.50％以下 Ｐ：0.030％以下 Ｓ：0.008％以下 Cr：20.0〜35.0％ Ni：3.0％以下 Mo：0.5〜6.0％ を含み、さらにNbあるいはTiの１種または２種
を上記（Ｃ＋Ｎ）％の５倍乃至0.60％、および不
可避的不純物を含有する高Cr−Mo系ステンレス
鋼を、冷間圧延後、焼鈍および酸洗する工程と、
引続き同鋼帯を調質圧延する工程とを包含する高
Cr−Mo系ステンレス鋼帯の製造工程において、 (1) 焼鈍温度を950℃〜1050℃とすること、 (2) 酸洗前処理としての溶融アルカリ塩処理を
400℃〜550℃の範囲で行うこと、 (3) 次いで、酸洗第一工程として下記（）（）
式を満足する条件の硫酸浴中で電流密度を下記
（）式の範囲で板自身をアノード処理後カソ
ード処理を施す電解酸洗を行うこと、 ５≦Ｃ≦50 ……（） 20≦T1≦100 ……（） 0.5≦ｄ≦50 ……（） ここで、 Ｃ：硫酸（H2SO4）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） T1：硫酸浴の液温（℃） ｄ：硫酸電解の電流密度（Ａ／ｄm2） (4) 酸洗第二工程として下記（）、（）、（）
式を満足する条件の硝弗酸浴中で浸漬すること 0.01N≦Ｈ≦10N ……（） ５≦（Ｎ＋Ｈ）≦30 ……（） 20≦T2≦80 ……（） ここで、 Ｎ：硝酸（HNO3）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） Ｈ：弗酸（HF）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） T2：硝弗酸浴の液温（℃） を特徴とする高Cr−Mo系ステンレス鋼帯の製造
方法である。 〔作用〕 本発明における焼鈍処理は材料の軟化再結晶と
脱スケール処理を容易とすることを目的として行
われる。 焼鈍温度を950℃〜1050℃としたのは、950℃未
満の温度では軟化再結晶が不十分なため硬く、加
工性も良くない。また1050℃を超える温度では組
織が粗大粒化して加工面に肌荒れを生じ易く、耐
食性も多少劣化する傾向が認められるからであ
る。第１図、第３図はこのことを具体的に示すグ
ラフであつて、第１図は第１表に示した組成をも
つ26％Cr−４％Mo鋼を冷間圧延により板厚0.8mm
とした後、ガス燃焼雰囲気中で種々の温度で焼鈍
した時の硬度変化および再結晶状態を調べた結果
を示したものである。
方法に係り、特に高耐食性を保持すると同時に表
面疵のない冷延焼鈍酸洗調質（No.2B仕上）鋼帯
を製造する方法に関するものである。 〔従来の技術〕 最近、高Cr−Moを含有するフエライト系ステ
ンレス鋼（スーパーフエライト系ステンレス鋼）
が種々開発されてきており、JISG4305の「冷延
ステンレス鋼板」においてはSUSXM27（26％Cr
−１％Mo）が規格化されている。この他にも26
％Cr−４％Mo鋼、30％Cr−２％Mo鋼、26％Cr
−3.5％Mo−２％Ni鋼等がよく知られている。
これら高Cr−Mo系ステンレス鋼は応力腐食割れ
の心配がなく、耐孔食性、耐隙間腐食性および耐
薬品性に優れていることから、従来のオーステナ
イト系ステンレス鋼に代わつて化学プラントをは
じめとする高耐食性の要望される分野での部材と
して需要が増している。 これらの用途に使用される高Cr−Mo系ステン
レス鋼板は、その製造過程において圧延および焼
鈍を繰り返されながら所定の厚みの製品に製造さ
れる。ところがこの焼鈍の際に生じる酸化スケー
ルは、鋼自体が高耐食性材料であることからも類
推できるように、例えば特開昭59−59899に開示
されているような従来のステンレス鋼板に実施さ
れている酸洗プロセスを適用しても十分に脱スケ
ールできない問題がある。 特にスケール残りの問題は材料の耐食性を減ず
るのみならず、後工程の調質圧延工程ではスケー
ルによる押込、圧着疵を生じ商品価値を著しく低
下させる。 従来、この種のスケール残りの問題に対する対
策としては、酸洗後に研摩工程を追加してスケー
ルを研摩により除去していたがこの方法では、研
摩材料の消耗、材料の歩留り低下等コストアツプ
を余儀なくされていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、焼鈍酸洗の結果生じるスケール残り
を皆無とすると同時に調質圧延時の表面疵を防止
することのできる高Cr−Mo系ステンレス鋼帯の
製造方法を提供するものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは高Cr−Mo系ステンレス鋼の諸特
性を十分に優れたものとすると同時にスケール残
りを生じないようにするため種々の研究を行つて
きた。とくに焼鈍工程では本来の目的である軟化
再結晶を十分に施した上で、後工程の脱スケール
が容易となるようにすることが肝要である。また
酸洗工程では酸の種類、その使用方法を高Cr−
Mo系ステンレス鋼の焼鈍スケール除去に効果的
に適合させることが必要である。本発明はこれら
を実現することのできる方法を見い出し、それら
の知見に基いて完成したものである。 すなわち、本発明は、重量比で、 Ｃ：0.030％以下 Ｎ：0.020％以下 Si：0.50％以下 Mn：0.50％以下 Ｐ：0.030％以下 Ｓ：0.008％以下 Cr：20.0〜35.0％ Ni：3.0％以下 Mo：0.5〜6.0％ を含み、さらにNbあるいはTiの１種または２種
を上記（Ｃ＋Ｎ）％の５倍乃至0.60％、および不
可避的不純物を含有する高Cr−Mo系ステンレス
鋼を、冷間圧延後、焼鈍および酸洗する工程と、
引続き同鋼帯を調質圧延する工程とを包含する高
Cr−Mo系ステンレス鋼帯の製造工程において、 (1) 焼鈍温度を950℃〜1050℃とすること、 (2) 酸洗前処理としての溶融アルカリ塩処理を
400℃〜550℃の範囲で行うこと、 (3) 次いで、酸洗第一工程として下記（）（）
式を満足する条件の硫酸浴中で電流密度を下記
（）式の範囲で板自身をアノード処理後カソ
ード処理を施す電解酸洗を行うこと、 ５≦Ｃ≦50 ……（） 20≦T1≦100 ……（） 0.5≦ｄ≦50 ……（） ここで、 Ｃ：硫酸（H2SO4）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） T1：硫酸浴の液温（℃） ｄ：硫酸電解の電流密度（Ａ／ｄm2） (4) 酸洗第二工程として下記（）、（）、（）
式を満足する条件の硝弗酸浴中で浸漬すること 0.01N≦Ｈ≦10N ……（） ５≦（Ｎ＋Ｈ）≦30 ……（） 20≦T2≦80 ……（） ここで、 Ｎ：硝酸（HNO3）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） Ｈ：弗酸（HF）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） T2：硝弗酸浴の液温（℃） を特徴とする高Cr−Mo系ステンレス鋼帯の製造
方法である。 〔作用〕 本発明における焼鈍処理は材料の軟化再結晶と
脱スケール処理を容易とすることを目的として行
われる。 焼鈍温度を950℃〜1050℃としたのは、950℃未
満の温度では軟化再結晶が不十分なため硬く、加
工性も良くない。また1050℃を超える温度では組
織が粗大粒化して加工面に肌荒れを生じ易く、耐
食性も多少劣化する傾向が認められるからであ
る。第１図、第３図はこのことを具体的に示すグ
ラフであつて、第１図は第１表に示した組成をも
つ26％Cr−４％Mo鋼を冷間圧延により板厚0.8mm
とした後、ガス燃焼雰囲気中で種々の温度で焼鈍
した時の硬度変化および再結晶状態を調べた結果
を示したものである。
【表】
第１図から知られるように、軟化再結晶するた
めには950℃以上の焼鈍温度が必要である。 第２図はコニカルカツプ（CCVmm）試験によ
る加工性と焼鈍温度の関係を調べた結果である。
加工性は軟化再結晶温度の950℃〜1050℃では優
れているが、1050℃を超える温度になると、加工
後表面に肌荒れが認められる。この肌荒れは高温
のためにフエライト粒組織が著しく粒成長するた
めに生起したものと考えられる。要するに、加工
特性上からは必要以上（1050℃超）に高くするこ
とは避けるべきであり、950℃〜1050℃の温度範
囲とする。第３図は耐孔食性と焼鈍温度の関係を
調べた結果である。焼鈍温度が1050℃を越える
と、耐孔食性が多少劣化する傾向が認められる。 第１図、第２図および第３図の結果から焼鈍温
度は材料特性面から950℃〜1050℃の範囲が好適
であることがわかる。 次に、各温度で焼鈍して表面に酸化スケールの
付着した鋼板を第２表に示す種々の脱スケール条
件により脱スケール処理を施した。脱スケール程
度の評価は光顕等ではスケールの判別が困難なた
め、Ｘ線マイクロアナライザによりビーム径
（30μｍ）および分析時間を一定にして表面の酸
素量をカウントすることにより行つた。 つまりスケール残りが著しい程、表面の酸素量
は多く検出される。十分な耐食性を確保すること
ができ、かつ調質圧延での表面疵発生を防止する
ことができる表面酸素量は、70CPS以下である。 第２表には表面酸素量を測定した結果を併せて
示す。この結果から焼鈍温度を1030℃で行い、酸
洗前処理としての溶融アルカリ塩処理を400℃〜
500℃で施した後、硫酸および硝弗酸処理を順次
行つた後、硫酸での電解処理をアノード処理後、
カソード処理した場合に脱スケールが著しく促進
されることが判明した。（No.９、11、12、13、14、
18、19、20、21）。 これらの板は、その後調質圧延を施しても押込
み等の表面疵の発生もなく表面光沢も非常に優れ
ていた。これは硫酸中でのアノード処理によつ
て、まずスケール直下の地鉄が少し溶解されてス
ケールが一部剥離され、続いてカソード処理によ
り部分的にスケール除去された表面が活性化さ
れ、硝弗酸中での脱スケール反応が促進されるた
めではないかと考えられる。No.８、10の例のよう
に硫酸浴中で電解してもカソード処理後アノード
処理を施しても脱スケールは不完全である。 しかし、焼鈍温度が1100℃と高い場合には上述
のような硫酸電解処理を施してもスケール残りが
著しく、焼鈍温度を必要以上に高くすることは脱
スケールを著しく困難なものとすることがわかつ
た。
めには950℃以上の焼鈍温度が必要である。 第２図はコニカルカツプ（CCVmm）試験によ
る加工性と焼鈍温度の関係を調べた結果である。
加工性は軟化再結晶温度の950℃〜1050℃では優
れているが、1050℃を超える温度になると、加工
後表面に肌荒れが認められる。この肌荒れは高温
のためにフエライト粒組織が著しく粒成長するた
めに生起したものと考えられる。要するに、加工
特性上からは必要以上（1050℃超）に高くするこ
とは避けるべきであり、950℃〜1050℃の温度範
囲とする。第３図は耐孔食性と焼鈍温度の関係を
調べた結果である。焼鈍温度が1050℃を越える
と、耐孔食性が多少劣化する傾向が認められる。 第１図、第２図および第３図の結果から焼鈍温
度は材料特性面から950℃〜1050℃の範囲が好適
であることがわかる。 次に、各温度で焼鈍して表面に酸化スケールの
付着した鋼板を第２表に示す種々の脱スケール条
件により脱スケール処理を施した。脱スケール程
度の評価は光顕等ではスケールの判別が困難なた
め、Ｘ線マイクロアナライザによりビーム径
（30μｍ）および分析時間を一定にして表面の酸
素量をカウントすることにより行つた。 つまりスケール残りが著しい程、表面の酸素量
は多く検出される。十分な耐食性を確保すること
ができ、かつ調質圧延での表面疵発生を防止する
ことができる表面酸素量は、70CPS以下である。 第２表には表面酸素量を測定した結果を併せて
示す。この結果から焼鈍温度を1030℃で行い、酸
洗前処理としての溶融アルカリ塩処理を400℃〜
500℃で施した後、硫酸および硝弗酸処理を順次
行つた後、硫酸での電解処理をアノード処理後、
カソード処理した場合に脱スケールが著しく促進
されることが判明した。（No.９、11、12、13、14、
18、19、20、21）。 これらの板は、その後調質圧延を施しても押込
み等の表面疵の発生もなく表面光沢も非常に優れ
ていた。これは硫酸中でのアノード処理によつ
て、まずスケール直下の地鉄が少し溶解されてス
ケールが一部剥離され、続いてカソード処理によ
り部分的にスケール除去された表面が活性化さ
れ、硝弗酸中での脱スケール反応が促進されるた
めではないかと考えられる。No.８、10の例のよう
に硫酸浴中で電解してもカソード処理後アノード
処理を施しても脱スケールは不完全である。 しかし、焼鈍温度が1100℃と高い場合には上述
のような硫酸電解処理を施してもスケール残りが
著しく、焼鈍温度を必要以上に高くすることは脱
スケールを著しく困難なものとすることがわかつ
た。
【表】
第３表に示す組成の高Cr−Mo系ステンレス鋼
の熱延鋼板を冷間圧延して、0.7mm厚の鋼板とし
た。これらの板をLPGを燃焼させた炉において
1000℃で30秒保持後空冷する焼鈍を施した。 次いで第２表のNo.13に示す酸洗条件にて脱スケ
ール処理を程し、その表面をＸ線マイクロアナラ
イザにて酸素分析を行つた所、いずれも61〜
63CPSの範囲内にあり、スケールは十分に除去さ
れ、かつ表面光沢も良好であることが認められ
た。 引続き調質圧延を施した所、スケール残りによ
り押込み、圧着疵の発生も全く生じなかつた。さ
らに調質圧延された板（2B仕上）についてプレ
ス成形加工、溶接性試験および耐食性試験を実施
したところ、No.2B仕上板として十分に適合する
ことを確認した。
の熱延鋼板を冷間圧延して、0.7mm厚の鋼板とし
た。これらの板をLPGを燃焼させた炉において
1000℃で30秒保持後空冷する焼鈍を施した。 次いで第２表のNo.13に示す酸洗条件にて脱スケ
ール処理を程し、その表面をＸ線マイクロアナラ
イザにて酸素分析を行つた所、いずれも61〜
63CPSの範囲内にあり、スケールは十分に除去さ
れ、かつ表面光沢も良好であることが認められ
た。 引続き調質圧延を施した所、スケール残りによ
り押込み、圧着疵の発生も全く生じなかつた。さ
らに調質圧延された板（2B仕上）についてプレ
ス成形加工、溶接性試験および耐食性試験を実施
したところ、No.2B仕上板として十分に適合する
ことを確認した。
本発明によれば、高Cr−Mo系ステンレス鋼帯
の焼鈍酸洗工程で発生していたスケール残りの問
題がなく、かつその後の調質圧延において押込み
疵、圧着疵等の表面疵を生じることなくすぐれた
ステンレス鋼帯を製造することができるようにな
つた。また得られた製品は耐食性および加工性に
優れていることから高耐食性ステンレス鋼として
問題なく実用に供することができ、産業上多大の
利益をもたらす。
の焼鈍酸洗工程で発生していたスケール残りの問
題がなく、かつその後の調質圧延において押込み
疵、圧着疵等の表面疵を生じることなくすぐれた
ステンレス鋼帯を製造することができるようにな
つた。また得られた製品は耐食性および加工性に
優れていることから高耐食性ステンレス鋼として
問題なく実用に供することができ、産業上多大の
利益をもたらす。
第１図は26％Cr−Mo鋼冷延板の焼鈍温度と硬
度の関係を示すグラフ、第２図は同じく焼鈍温度
とコニカルカツプ試験値との関係を示すグラフ、
第３図は同じく焼鈍温度と塩化第二鉄による腐食
減量との関係を示すグラフである。
度の関係を示すグラフ、第２図は同じく焼鈍温度
とコニカルカツプ試験値との関係を示すグラフ、
第３図は同じく焼鈍温度と塩化第二鉄による腐食
減量との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重量比で、 Ｃ：0.030％以下 Ｎ：0.020％以下 Si：0.50％以下 Mn：0.50％以下 Ｐ：0.030％以下 Ｓ：0.008％以下 Cr：20.0〜35.0％ Ni：3.0％以下 Mo：0.5〜6.0％ を含み、さらにNbあるいはTiの１種または２種
を上記（Ｃ＋Ｎ）％の５倍乃至0.60％および不可
避的不純物を含有する高Cr−Mo系ステンレス鋼
を、冷間圧延後、焼鈍および酸洗する工程と、引
続き当該鋼帯を調質圧延する工程とを包含する高
Cr−Mo系ステンレス鋼帯の製造工程において、
焼鈍温度を950℃〜1050℃とし、酸洗前処理とし
ての溶融アルカリ塩処理を400℃〜550℃の範囲で
行い、次いで、酸洗第一工程として下記（）
（）式を満足する条件の硫酸浴中で電流密度を
下記（）式の範囲で板自身をアノード処理後カ
ソード処理を施す電解酸洗を行い、次に酸洗同第
二工程として下記（）（）（）式を満足する
条件の硝弗酸浴中で浸漬することを特徴とする高
Cr−Mo系ステンレス鋼帯の製造方法。 記 ５≦Ｃ≦50 ……（） 20≦T1≦100 ……（） 0.5≦ｄ≦50 ……（） 0.01N≦Ｈ≦10N ……（） ５≦（Ｎ＋Ｈ）≦30 ……（） 20≦T2≦80 ……（） ここで、 Ｃ：硫酸（H2SO4）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） T1：硫酸浴の液温（℃） ｄ：硫酸電解の電流密度（Ａ／ｄm2） Ｎ：硝酸（HNO3）の濃度 （Ｗ／Ｖ％） Ｈ：弗酸（HF）の濃度（Ｗ／Ｖ％） T2：硝弗酸浴の液温（℃）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6531286A JPS62222100A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 高Ｃｒ−Ｍｏ系ステンレス鋼帯の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6531286A JPS62222100A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 高Ｃｒ−Ｍｏ系ステンレス鋼帯の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62222100A JPS62222100A (ja) | 1987-09-30 |
| JPH0558080B2 true JPH0558080B2 (ja) | 1993-08-25 |
Family
ID=13283260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6531286A Granted JPS62222100A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 高Ｃｒ−Ｍｏ系ステンレス鋼帯の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62222100A (ja) |
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| KR100576044B1 (ko) * | 2001-12-22 | 2006-05-03 | 주식회사 포스코 | 스테인리스강의 전해 산세방법 |
| US10131977B2 (en) | 2013-03-29 | 2018-11-20 | Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation | Ferritic stainless steel sheet having excellent brazability, heat exchanger, ferritic stainless steel sheet for heat exchangers, ferritic stainless steel, ferritic stainless steel for members of fuel supply systems, and member of fuel supply system |
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-
1986
- 1986-03-24 JP JP6531286A patent/JPS62222100A/ja active Granted
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62222100A (ja) | 1987-09-30 |
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