JPH05508248A - ピラゾロンカプラー含有写真要素及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ピラゾロンカプラー含有写真要素及び方法発明の背景 本発明は、写真特性を改良することが可能であり、製造特性及び取扱い特性を改 良することが可能である、特定のアリールチオカプリング離脱基を有するピラゾ ロンマゼンタ色素形成性カプラー、並びにかかるカプラーを用いる写真材料及び 方法に関する。

写真要素が満足するものであるために、調製しなければならない多くの性質及び 特性がある。これらには、光安定性、暗所安定性、現像液保持性、色素濃度、ロ イコ色素形成性、印刷性、継続カプリングの最少化及びカプリング効率がある。

光安定性とは、要素、例えば、カラープリントが光露光されても劣化することな く持ちこたえる能力をいう、暗所安定性とは、要素が暗所保存、例えば、写真ア ルバム中で安定である能力をいう、現像液保持性とは、慣用の処理浴がフィルム 構造内から未反応残留現像液を効果的に除去するのでかかる現像液が一定時間カ プラーと反応しつづけることがなくそして更なる望ましくない色素濃度を形成す ることがないようにする能力をいう。十分な色素濃度は、所望程度のカラーコン トラスト及び強度を得るためには必須である。ロイコ色素は色素形成の中間段階 であり、そのすべてを現像工程の終了までに（例えば、ネガティブ−ポジティブ については９０秒間、又はカラーネガティブについては３分１５秒間）色素に転 化しなければならず、そうしない場合は、色素濃度及び対応するカラーバランス は不安定なものになる。カプラーが安定なロイコ色素を形成する傾同がある場合 には、微細ハロゲン化銀（“′りンプマン銀”）の層を用いてロイコ色素を酸化 してその最終形態とすることが多い。印刷性とは、高速印刷において印刷標準と して用いられる曲線と比較して、波長の関数としての光吸収曲線の適合性をいう 。継続カプリングとは、カプラーが望ましくないことではあるが漂白液中で生成 した酸化現像剤と反応し、その結果スティンを生じる程度をいい、カプリング効 率とは、所定の色素濃度を達成するのに必要なカプラー量をいう。近年の写真法 に用いられる有機カプラーの複雑性のために、これらの種々多様なニーズを満足 させる材料を見出すことは極めて困難となっている。いわゆる４当量の３−アニ リノピラゾロンカプラーは有用な特性を有するマゼンタ色素画像を提供してきた 。かかる化合物の例は、例えば、米国特許第３，９０７，５７１号、米国特許第 ３，９２８，０４４号、米国特許第３．９３５，０１５号、米国特許第４，１９ ９，３６１号及び米国特許第３，５１９，４２９号に記載されている。例えば、 米国特許第３，５１９，４２９号に記載されているかかるピラゾロンカプラーの １つの例は、比較カプラーＣ−１と本明細書中で称され、式： により表される。この従来カプラーは多くの欠点を有する。Ｃ−１は４当量カプ ラーなので、十分な色素量を得るためには、２当量カプラーと比較してより多く のハロゲン化銀及びカプラーを用いなければならない。このために、このタイプ のカプラーではコスト増加を伴うことになる。また、色素の光安定性が望ましい ほど高くなく、そして色素の暗所安定性はきわめて乏しい、更に、カプラーそれ 自身が、特に湿潤状態に保持した場合最少濃度域で実質的に黄色の原因となる。

いわゆる２当量の３−アニリノ−４−（アリールチオ）ピラゾロン類は、例えば 、米国特許第４，４１３，０５４号、特開昭第６０１０５７８３９号、米国特許 第４，３５１，８９７号、米国特許第４，９００，６５７号及び米国特許第４． ８７６．１８２号に記載されている０例えば、米国特許第４，４１３．０５４号 に記載されている、かかるピラゾロンカプラーの例は、本明細書中で比較カプラ ーＣ−２と称されそして式：により表される。カプラーＣ−２のフェニルチオカ プリング離脱基上のオルト位にアルコキシ基が存在するために、有利な特性が付 与される。しかしながら、このタイプのカプラーは、露光及び処理の際、カラー 写真ハロゲン化銀要素に望ましくないスティンを発生するために完全に満足でき るものではなく、そして迅速マシン処理用の所望の印刷特性も得られないカプラ ーＣ−２は、特に、写真要素中に存在するりンプマン微細粒子ハロゲン化銀の存 在なしには、露光したカラー写真要素をマシン処理した場合に、十分な色素濃度 が得られない。処理されたカラー写真ハロゲン化銀要素中の色素濃度を低下させ ずに、リップマンの微細粒子ハロゲン化銀に対する必要性をも低減もしくは回避 することが望ましい、従来技術のカプラーＣ−２はこの課題を解決するものでは ない。

当該技術分野において知られているピラゾロンカプラーの別の例は、米国特許第 ４，８５３，３１９号に記載されており、本明細書中で比較カプラーＣ−３と称 され、そして式： により表される。カプラーＣ−３のフェニルチオカプリング離脱基上のオルソ位 にアシルアミン基が存在するので有利な特性が付与される。このカプラーは、迅 速マシン処理の際、十分な色素濃度を得るためにリップパン微細粒子ハロゲン化 銀を必要としない、しかしながら、このタイプのカプラーは、暗所に放置した際 、未露光域中の緑色濃度及び青色濃度の両者が増加するという欠点があり、望ま しくない。このタイプのカプラーの別の課題は、処理後に現像液を保持する傾向 があることであり、その結果、放１した際に望ましくない濃度増加又はスティン 増加となる。更に、このクラスのカプラーの色素の光安定性は良好ではあるが、 色素の光安定性の更なる改良がなお必要とされている。

当該技術分野において知られているピラゾロンカプラーの別の例は米国特許第４ ，８５３，３１９号に記載されており、本明細書中では比較カプラーＣ−４と称 され、そして式： により表される。このタイプのカプラーの合成には問題がある。カプリング離脱 基のバラスト部分は、バラスト化フェノール、水酸化ナトリウム、アセトン及び クロロホルムの反応により生成するが、極めて反応性のあるカルベン中間体を包 含する。この物質は爆発の危険を伴うので安全という観点から許容できない、し たがって、このルートは生産スケールで合成するのには適切ではない。また、対 称性のジメチル置換アシルアミンバラスト化カプリング離脱基のみが得られる。

アセトン以外の反応体はこの反応で満足のいくように作用しない。このカプリン グ反応は、全くオルソ１換を有しないか又はせいぜい少量のオルソ置換を有する フェノールの場合に最良に作用するという更なる限定がある。このことが反応の 範囲を更に限定する。写真要素においては、このタイプのカプラーの光安定性は 望ましい程には良好ではなく、このカプラーからの色素は望ましくない青色吸収 が高く、したがって色再現も不正確である０分子の対称性は色素凝集の問題及び 溶解性の問題を引起こす。

当該技術分野において知られるピラゾロンカプラーの別の例は、特開間第６０− ０５７８３９号に記載されており、本明細書において比較カプラーＣ−５と称さ れ、そして式： により表される。このタイプのカプラーは、特に迅速アクセスフォーマットにお いて、写真要素中のカプラーとして有用であるのに十分な程の色素濃度を生じな い。更に、このカプラーの色相は乏しく、そして３−アシルアミノタイプのピラ ゾロンカプラーの望ましくない吸収特性を示す。

当該技術分野において知られているピラゾロンカプラーの他の例は米国特許第４ ，８５３，３１９号及び第４．９２９．５４０号に記載されており、本明細書で は比較Ｃ−６及びＣ−７と称され、式：により表される。

これらのカプラー及び比較カプラーＣ−２，Ｃ−３及びＣ−４はすべて生成した 色素が望ましくないことに凝集するものであり、このことはカラーネガティブ処 理において第一の懸念事項である。この凝集により、ヒプソクロミックサイド（ ｈｙｐｓｏｃｈｒｏｍｉｃ　５ｉｄｅ、短波長）の色素色相曲線が非対称にふく らむ結果となる。ネガティブ−ポジティブ系において、緑色層、特に４４０ｒ＋ ＋ｗ及び４８０ｎｍ　（この波長でそれぞれプリンタ及びカラー印画紙は青色濃 度の程度を示す）での望ましくない青色濃度を最少にし、５５０ｎａ＋　（この 波長でプリンタ及びカラー印画紙は緑色濃度の程度を示す）での緑色濃度を最高 にすることが、良好な色再現のためには重要である。比較カプラーＣ−２、Ｃ− ３，Ｃ−４，Ｃ−６及びＣ−７はすべて、凝集のために青色再現性が乏しいこと になる。一方、本発明カプラーはそのような程度まで、望ましくない青色濃度を 示さず、そして印刷性という観点からはるかに満足できるものである。

ピラゾロンカプラーの更なる一例は、米国特許第４．８７６、１８２号に記載さ れており、式： を有する。この化合物により良好な結果が得られるが、しかしカプラー効率は望 ましいもの程高くない。

カラー写真ハロゲン化銀要素中の、カプリング離脱基を有する新規なピラゾロン カプラーを提供すること並びに色素量が高く、望ましくない青色吸収が低（、同 時に活性が高くそして継続カプリングの発生率が低減された、安定性の良好なマ ゼンタ色素画像を形成することができる方法を提供することが望まれている。更 に、光露光されない領域で優れた熱安定性を示し、写真処理後に発色現像剤を保 持する傾向がないようなカプラーを提供することが望ましい、更に、前記の特質 のすべてを有し、そして大規模生産に通した便利かつ安全な操作により好収率で 製造することができる新規なピラゾロンカプラーを提供することが望ましい。

発明の要旨 以下の式： 前記式中、 ａ及びｂは個々にＯ〜５であり、Ｃは０〜４であり、ｄは１〜５であり； 各Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３及びＲ４は個々にハロゲン、例えば、塩素、臭素又はフ ッ素；ニトロ；シアノ；カルボキシ；アルキルもしくはアリール、例えば、炭素 原子数１〜３０個のもの；アルコキシ、例えば、炭素原子数１〜３０個のものニ アリールオキシ、アシルアミノ；スルホンアミド；スルファモイル；スルファミ ド；カルバモイル；ジアシルアミノ；アリールオキシカルボニル；アルコキシカ ルボニル；アルコキシスルホニル；アリールオキシスルホニル；アルキルスルホ ニル；アリールスルホニル；アルキルチオ；アリールチオ；アルコキシカルボニ ルアミノ；アリールオキシカルボニルアミノ：アルキルスルホキシル；アリール スルホキシル；アルキルウレイド；アリールウレイド；及び複素環式：及びアシ ルオキシから選ばれ；Ｒ，は、水素、アルキル、アリール、アシル及び複素環式 基からなる群より選ばれ；そして Ｒ６は、水素、アルキル、アリール及び複素環式基から選ばれる、により表され る５−ビラヅロン写真カプラーと組合わさったへロチ゛ン化銀乳剤層を少くとも 一層担持する支持体を含んでなるカラー写真要素により、前記目的が達成される との知見を得た。

発明の詳細な説明 本明細書及び請求の範囲を通して、特に断らない限り、置換可能な水素を含む基 （例えば、アルキル、アミン、アリール、アルコキシ、複素環式等）として認定 された置換基についての言及は、非置換状態の置換基のみならず、本発明の利点 を損わない任意の置換基で置換された状態のものも包含することが理解される。

適切な１換基Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４の例としては、ハロゲン、例えば、塩素 、臭素又はフッ素；アルキルもしくは了り−ル（直鎖もしくは分枝鎖のアルキル を含む）、例えば、炭素原子数１〜３０個のもの、例えば、メチル、トリフルオ ロメチル、エチル、ｔ−ブチル及びテトラデシル：アルコキシ、例えば、炭素原 子数１〜３０個のもの、例えば、メトキシ、エトキシ、２−エチルへキシルオキ シ及びテトラデシルオキシ；アリールオキシ、例えば、フェノキン、α−もしく はβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシ；アシルアミノ、例えば、アセトア ミド、ベンゾアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジー し一ペンチルフェノキシ）−アセトアミド、α−（２，４−ジーも一ペンチルフ ェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド 、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−プチルフエノシキ）テトラデカンアミド、２ −オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルビロリン−１ −イル、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド及びＬ−ブチルカルボンアミド；スル ホンアミド、例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｐ−ト ルエンスルホンアミド、Ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテト ラデシルスルホンアミド、及びヘキサデカンスルホンアミド；スルファモイル、 例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ −ジメチルスルファモイル；Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファ モイル、Ｎ−（４−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファ モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル、及びＮ−ドデシルスル ファモイル；スルファミド、例えば、Ｎ−メチルスルファミド及びＮ−オクタデ シルスルファミド；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−オク タデシルカルバモイル、Ｎ−Ｃ４−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ チル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル、及びＮ、Ｎ −ジオクチルカルバモイル；ジアシルアミノ、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ −フタルイミド、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２ ，５−ジオキシ−１−イミダゾリル、及びＮ−アセチル−キシカルボニル及びｐ −ドデシルオキシフェノキシカルボニル；アルコキシカルボニル、例えば、炭素 原子数２〜３０個のアルコキシカルボニル、例えば、メトキシカルボニル、テト ラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、 及びドデシルオキシカルボニル、アルコキシスルホニル、例えば、炭素原子数１ 〜３０個のアルコキシスルホニル、例えば、メトキシスルホニル、オクチルオキ シスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、及び２−エチルヘキシルオキシ スルホニル；アリールオキシスルホニル、例えば、フェノキシスルホニル、２， ４−ジーも一ペンチルフェノキシスルホニル；アルカンスルホニル、例えば、炭 素原子数１〜３０個のアルカンスルホニル、例えば、メタンスルホニル、オクタ ンスルホニル、２−エチルヘキサンスルホニル、及ヒヘキサデヵンスルホニル； アレンスルホニル、例えハ、ベンゼンスルホニル、４−ノニルベンゼンスルホニ ル、及びＰ−）ルエンスルホニル；アルキルチオ、例えば、炭素原子数１〜２２ 個のアルキルチオ、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラ デシルチオ、及び２−（２，４−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ；ア リールチオ；例えば、フェニルチオ及びｐ−トリルチオ；アルコキシカルボニル アミノ、例えば、エトキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ 、及びヘキサンデシルオキシカルボニルアミノ；アルキルウレイド、例えば、Ｎ −メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレ イド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド、及びＮ、 Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレイド；アシルオキシ、例えば、アセチルオキ シ、ヘンジイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデカンアミドベンゾイ ルオキシ、及びシクロヘキサンカルボニルオキシ；ニトロ；シアノ；カルボキシ 及び複素環式が挙げられ、前記の有機置換基は３０個以下の炭素原子を含むのが 好ましく、そして２０個以下の炭素原子を含むのが好ましい。

本明細書中の用語゛°カプラー”は、カプラー成分及びカプリング離脱基を含む 完全な化合物を指す。用語“カプラー成分”又は″Ｃ０ＵＰ”はカプリング離脱 基以外の化合物部分を指し、用語“ＣＯＧ”はカプリング離脱基を指す。

“’Ｃ０ＵＰ″′は、写真技術分野において知られ又は用いられる任意の３−ア ニリノ−５−ピラゾロンカプラー成分であってよく、このカプラー成分は酸化さ れた発色現像主薬と発色反応生成物、特にマゼンタ色素を生成する。有用なピラ ゾロンカプラー成分の例は、例えば、米国特許、第４，４４３，５３６号；米国 特許第４，８５３，３１９号；米国特許第４．１９９，３６１号；米国特許第４ ，３５１，８９７号；米国特許第４，３８５，１１１号；特開昭（Ｊａｐａｎｅ ｓｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　Ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）６０／１ ７０８５４米国特許第３，４１９，３９１号；米国特許第２，３４３，７０３号 に記載されており、これらの開示は引用することにより本明細書中に包含する。

Ｃ０ｔｌＰ成分の合成は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　［ｔｅ ＋＊　１６７３６．１９７８年３月；英国特許第１，５３０，２７２号；米国特 許第３，９０７，５７１号及び米国特許第３．９２８，０４４号に記載されてい るようにする。これらの特許に記載されているピラゾロンカプラー成分に、カプ リング離脱基があるならば、それらは本発明のカプリング離脱基と置き換っても よい。

本発明のピラゾロンカプラーは、写真技術分野において知られるもしくは用いら れる任意の他のカプラーと組合わせて、例えば、これらの特許もしくは特許公開 公報に記載されているピラゾロンカプラーの少くとも一種と組合わせて、写真要 素中にあってよい。

Ｒ３及びＲ８又はＲ３及びＲ１は、場合により一緒になって脂環式又は複素環式 環を形成する。

ピラゾロンカプラーはモノマー性、ダイマー性、トリマー性、オリゴマー性もし くはポリマー性カプラーであってよい。またこのカプラーはカプリング離脱基の 硫黄とアシルアミノ基の間にアルキル連結基を含んでもよい。

本発明の好ましい実施態様において、Ｒ４は、Ｒ８が結合している炭素がキラル 基であるように水素以外である。この特徴により、化合物にさらにバルク及び構 造上の特徴が付与され、このことは、色素色相に悪影響を与えることもある色素 凝集の度合いを最小にするのを助ける。

具体的カプラーとしては以下のものが挙げられる：Ｑ、Ｈ，−ｎ ＣａＨｌ）・ｎ Ｑ ６−ち、−ｎ 前記式中、Ｑは本発明のカプリング離脱基を表す、具体的なカフ。

リング離脱１（Ｑ）は以下のとおりであり、ｌｉ２黄しよピラソ゛ロンの４−炭 素に結合していると理解される： ０−１１　Ｑ−１２ Ｑ−１７０−１８ α１９　Ｑ−２０ ピラゾロンカプラーは少くとも１個のバラスト基を含むことが好ましい、バラス ト基は写真技術分野におい−で知られる任意のバラストであってよい、バラスト は典型的に、拡散を調整するが、カプラーの反応性、安定性及び他の望ましい性 質に悪影響を与えずそしてカプラーから形成される色素の安定性、色相及び他の 望ましい性質に悪影響を与えないものである。具体的な有用バラスト基は以下の 例に記載されている。

本発明カプラーは、カプリング離脱基を含まない４−当量カプラーを、本発明の カプリング離脱基のアリールニ硫化物と反応させることにより製造することがで きる。これは単純な方法であり、複数の複雑な合成工程を含まない０反応は典型 的に溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド又はピリジン中で行う。

本発明のカプラーは以下の具体的に示した合成スキームにより製造することがで きる。合成スキーム中、ｃｏｕｐは、そのカプリング位にカプリング離脱基を結 合せしめたカプリング成分を表す：前記式中、Ｃ０ＵＰはカプラー成分であり、 Ｒ３−Ｒ１は定義したとおりである。

以下の例は、本発明カプラーの製造を具体的に示すものである。

合成例Ａ：　カプラーＭ−１の合成 −９−アミノフェニルニＶｌｌＳｐＡ戒磁気攪拌棒及び還流コンデンサを備えた ＩＬフラスコに、０−アミノヘンゼンチオール（２００ｇ、　１．６モル）及び ジメチルスルホキシド（５００ｍＬ）を投入した。十分に撹拌した混合物を緩や かに加熱した（〜５０°Ｃ）ｉ反応を監視して完了させた（２．５時間、ＴＬＣ 、リグロイン９５０　：　ＥｔｏＡｃ、２　：　１　）。この混合物を細砕した 水中に注いだ。

生成物、０−アミノフェニルニ硫化物を緑黄色固体として収集した（１６９３． ８５％収率）。これをさらに熱メタノールから再結晶して、淡黄色固体として得 た。＋１ｐ８８〜８９°Ｃ、）ｌＰＬｃ＝９９％。

−ｏ−（２，４ニソニ」肛（ゴ！Ｊソに込五−ム先之しブ±沙ヱλ上スと三火二 朦化潰Ω冶−成 磁気撹拌棒を備えたｌ　Ｕノドル丸底フンスコに２−（２，４−ジーｔｅｒｔ− ペンチルフェノキシ）醋酸（６８，８ｇ　、　２１０ｎｕｗｏｌ）及びジクｏ。

メタン２５０ＲＩＬを投入した。この十分に撹拌した酸溶液を約２５℃（水浴） に保持し、これにオキザリルクロライｆ”　（２８，５ｇ　、　２２０鋤端ｏｆ ）を滴下ロートを介して添加した。得られた混合、物を冷却しく０°Ｃ２水浴） ぞしてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、　０．２＋ＩＬ）を触媒として 添加した。反応物を完了するまで２５°Ｃで攬（↑した。（メタノールを用いて エステル化し次いでリグロイン９５０　：　’ＥＬｏＡｃ、２　：　１中でＴＬ Ｃ分析をすることにより監視する）。回転蒸発器で溶媒を除去すると淡黄色粘稠 液体として所望の酸クロライドが得られた。

このように合成した酸クロライドをテトラヒドロフランに溶解しくＴＩＩＰ、　 １００ｍＬ）　、次いで均圧添加ロートを介して、ＴＨＦ２０ｋＬ及びピリジン ７５−Ｌ中に０−アミノフェニルニ硫化物（２４，８ｇ、　１００鋤端ｏｆ）の 磁気攪拌溶液を含む１−■、フラスコに満願した。反応を完了に至るまでＴ１． Ｃにより監視した（２０分）、この混合物を破砕水中に注ぎ入れそして沈澱物を 収集した；粗生成物、０−（２，４−ジーＬｅｒＬ　−ペンチルフェノキン）プ チルアミドフェニルニ硫化物をアセトニトリル及びプｌ〕ビオニ１リルの（１２ 合物からｉＴＧ結晶することによりさらに精製し°ζ所望の生成物３５ｇ　（４ １％収率）を得た。ＨＰＬＣ：　９９．１％。

Ｃ５ｔ　Ｈｑ　ｚ　Ｏａ　Ｎ　ｚ　Ｓ　ｚとしての分析；計Ｘ（ａ　Ｃ，７３， ２；　Ｉｔ、　８．５　；　Ｎ、　３．３　；　Ｓ、　７．５実験（！　Ｃ，７ ３，２；　Ｈ，８，３；　Ｎ、　２．９　；　Ｓ、　７．０’ＩＩ　Ｎ１１１？ スペクトル（ＣＤＣｌｘ、３００ＭＨｚ）は所定構造と一致した。

磁気撹拌棒及び均圧添加ロートを備えた５００ｎＬフラスコに（２，４−ジーｔ ｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プチルアミドフェニルニ硫化物（８，６ｇ、　１ ０．１ｍａ＋ｏｌ）　、ピラゾロンカプラー（ＭＷ　６１４．１１．８ｇ、　１ ９．２＋＊ａ＋ｏｌ）及びＤＭＦ（７０ｍＬ）を投入した。この十分に攪拌した スラリーに、ＤＭＦに溶解した臭素（１，８ｇ、　１１．１ｍｍ＋ｏｌ）を添加 ロートを介して満願した。得られた混合物を注意深（〜６０°Ｃまで加熱し、次 いでその温度で保持し；反応に続いてＴＬＣを行って完了させた（４時間）。こ の混合物を破砕水中に注ぎ入れ次いで得られた生成物をろ過して所望カプラーを 得た（１８．５ｇ、　８５％）。これを熱プロピオニトリルから再結晶すること によりさらに精製した。　ｍｐ２０１〜２０３°Ｃ；　ＩＩＰＬＣ：９９．６％ 、　’ＨＮＭＲスペクトルは所定構造と一致した。

Ｃ５５Ｈ？ＩＣＩ４　ＮＳ　Ｏ４Ｓについての分析計算値　Ｃ，６３，５；Ｈ， ６，９ｉＮ、　６．７　；Ｃ１，１３，６；Ｓ、　３．１　；実験値　Ｃ，６３ ，８；Ｈ，６，７、Ｎ、　６．５　；Ｃ１，１３，３；　ｓ、　３．２　；合成 例Ｂ：　カプラーＭ−３の合成 ２５０ＩＩＬフラスコに０−アミノフェニルニ硫化物（６，８ｇ　、　２７．５ ｍｍｏｆ）、ＴＩＩＦ　（１００■Ｌ）及びピリジン（３５＋ｗＬ）を投入した 。十分に撹拌した混合物を水浴（〜２５℃）に浸漬した。２−（２，４−ジーｔ ｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ヘキサノイルクロライド（２１，２ｇ、　５８ｍ ５＋ｏｌ）のＴｌ１Ｆ溶液を激しく攪拌しながら添加ロートを介して満願した０ 反応を完了に至るまでＴＬＣ（リグロイン９５０　：　ＥＬｏＡｃ、２　：　１ 　）により監視した０通常の後処理によりｏ−（２，４−ジーｔｅｒＬ−ペンチ ルフェノキシ）ヘキサンアミドフェニルニ硫化物（２，１，３ｇ、　９６％）を 黄褐色ガラス状物質として得た。Ｈ’　ＮＭＲスペクトルは所定構造と一敗した 。

０−２４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ　ヘキサンアミ゛フェニルチオカ ブ！ング　１ｐ竺う７”ｏχｆｙ−１”を二仝−！’）ＩＬｔ実験工程は先の実 験と同一である。ｏ−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）ヘキサ ンアミドフェニルニ硫化物（７，６ｇ、　８．４ｇｍｏｌ）　、ＤＭＦ（６０ｍ Ｌ）及びピラソ゛ロンカプラー（ＭＷ　６１４．６．９．２５ｇ。

１５−■ｏｌ）を反応フラスコに入れ、次いで得られた溶液を室温で激しく攪拌 した。　ＤＭＦ（１０ｍＬ）中に溶解した臭素（１，５ｇ、　９．２＋＊５ｏｌ ）を添加ロートを介して徐々に添加した。添加ロートを還流コンデンサーと取り 代え、次いで混合物を６０〜７０℃で加熱して完了させた（ＴＬＣ，リグロイン ９５０　：　ＥｔｏＡｃ、２　：　１　）　、混合物を激しく攪拌した破砕水中 に注ぎ入れた。沈澱をろ過し次いで乾燥して所望カプラー（１３，７ｇ、８６％ 収率）を淡褐色の実質的に純粋な固体として得た。これを、熱アセトニトリル及 びプロピオニトリルの１：１混合物から２回再結晶して白色固体を得た。　ｍｐ ２１２〜２１４℃、　ＨＰＬＣ：　９６％。

Ｃｓ、ＨｔｓＣ１４Ｎｓ　Ｏａ　Ｓについての分析計算値　Ｃ，６４，１；　Ｈ ，？、１　；　Ｎ、　６．５　；ｃｔ、　１３．３；　ｓ、　３．０実験値　Ｃ ，６４，Ｏｉ　Ｈ，７，０；　Ｎ、　６．２　ｉｃｌ、　１３．２；　Ｓ、　３ ．４合成した２当量カプラーの純度を、（ａ）２〜３種類の異なる極性を有する 異なる溶媒系中のＴＬＣｌ（ｂ　）　ＨＰＬＣ，（ｃ　）　３００ＭＨｚ　ＦＴ −ＮＭＩ？及び（ｄ）元素分析（Ｃ，Ｈ，Ｎ、　ｃｌ、　Ｓ）により調べ；いく つかの試料はまた質量分析にもかけた０合成例において示したように、カプラー のＣＯＧ部分は、大規模製造も可能な簡単な製造ルートにより好収率で容易に得 ることができる。このことは、米国特許第４．８５３．３１９号に開示されてい るタイプのＣＯＧを製造するのに必要な危険なルートとは対照的である。

表に本発明カプラーの要約１・５ ａ：すべでの新規カプラーは満足できるＲＮＭＲ（ＦＴ−３００−Ｈｚ）を示し た。ｂ：カブラ−は異なる極性の溶媒系において均一であった。

Ｃ：他の分析器によれば〉９５％純度であることが示されるが、Ｉ（ＰＬＣでは いくつかのカプラーについては分解が幾分認められたので、これらの値は最少値 を表す、ｄ：情報が得られない。

典型的に、カプラーをハロゲン化銀乳剤に包含し、この乳剤を支持体上にコーテ ィングして写真要素部分を形成する。あるいは、カプラーをハロゲン化銀乳剤に 隣接する位置に包含し、そこでは現像中カプラーは、酸化された発色現像主薬の ような現像生成物と反応可能な状態で組合わされるであろう。すなわち、本明細 書において用いられているように、用語“組合わされて”とは、カプラーがハロ ゲン化銀乳剤層中又は隣接位置にあり、処理中カプラーはハロゲン化銀現像生成 物と反応可能であることを意味する。

写真要素は、単一色要素または多色要素であることができる。多色要素は、３種 の主要領域の可視スペクトルの各々に感光する色素画像形成単位を含む。各単位 は、単一乳剤層または与えられた領域のスペクトルに感光する複数乳剤層からな ることができる。要素の各層（画像形成単位層を含む）は、写真技術分野で知ら れるような種々の順序で配列することができる。別の様式では、３種の主要領域 のスペクトルのそれぞれに感光する乳剤が、単一に区分けされた層として配置さ れうる。

典型的な多色写真要素は、少なくとも一つのシアン色素形成性カプラーが組み合 わさった赤悪性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるシアン色素画像 形成性単位、少なくとも一つのマゼンタ色素形成性カプラーが組み合わさった緑 感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位お よび少なくとも一つのイエロー色素形成性カプラーが組み合わさった青感性ハロ ゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ含んでなるイエロー色素形成性単位（要素中の これらカプラーの少くとも１層は本発明のカプラーである）を、担持する支持体 を含んでなる０本発明の要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層およ び下塗り層などの追加の層を含んでよい。

記載（１，たような乳剤や要素で使用するのに適する材料の以下の検討は、Ｒｅ ５ｅａｒ薊−且ｙ１ｎｓｑｒｅ、　１９８９年１２月、　Ｉｔａｖ　３０８１１ ９（にｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　Ｉ、ｔｄ、発行 、Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ、　１２ａ　Ｎｏｒｔｈ　５ｔｒｅｅｔ。

Ｅａ＋ｓｗｏｒ口１．　ＩＩａｓｐｓ＋ｔ＋ｉｒｅ　Ｐｏ１ｏ　７ＤＱ、　Ｅｎ ｇｌａｎｄ）を引用して行うだろう。

この刊行物は、以下’Ｒｅ５ｅａｒｃｔ＋　Ｉ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅＢと略記す る。Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そこに引用された特許及 び刊行物を含めて、引用することにより本明細書に包含し、以下に引用する節は Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅの節である。

本発明要素に用いられるハロゲン化銀乳剤はネガティブ作動性又はポジティブ作 動性であってよい、適切な乳剤及びその製造並びに化学増感及び分光増感の方法 については第■〜■節に記載されている０発色材料及び現像調整剤は第Ｖ及びχ χＩｖｉに記載されている。

ビヒクルは第■節に記載されており、各種添加物、例えば、増白剤、かぶり防止 剤、安定剤、光吸収材料及び光散乱材料、硬化剤、コーティング助剤、可塑剤、 潤滑剤及びマット剤については、例えば、ｉｖ、　■、■、Ｘ、χＩ、　Ｘｌｌ 及びＸＶｌｆｔに記載されている。製造方法は第ＸＩＶ及びＸｖｖに、他の層及 び支持体は第χＩＩＩ及びＸＶＩＩ！ｆｆに、処理方法及び処理剤は第ＸＩＸ及 びＸＸ節に、そして露光別法は第ＸＶＩＩＩ節に記載されている。

好ましい発色現像主薬としては、ｐ−フユニレンジアミン類が挙げられる。特に 好ましいものは、 ４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、 Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β− （メタンスルホンアミド）エチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ− ３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、 ４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ、Ｉｌ−ジエチルア ニリン塩酸塩および ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン　ジー ｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

ネガティブ作動性ハロゲン化銀を用いてネガティブ画像を形成することができる 。場合により、ポジティブ（又は反転）Ｎ像を形成することができる。

本明細書に記載されるマゼンタカプラーは、他のクラスのマゼンタ画像カプラー 、例えば、３−アシルアミノ−５−ピラゾロン類及び複素環式カプラー（例えば 、ピラゾロ゛アゾール類）、例えば、ヨーロッパ特許第２８５．２７４号；米国 特許第４，５４０．６５４号；ヨーロ、バ特許第１１９，８６０号に記載されて いるものと、異なるバラストもしくはカプリング離脱基を含有する他の５−ピラ ゾロンカプラー、例えば、米国特許第４，３０１，２３５号；米国特許第４，８ ５３，３１９号及び米国特許第４，３５１，８９７号に記載されているものと組 合わせて使用してもよい。カプラーは、イエローもしくはシアン発色カプラー（ 例えば、中間層修整レベルの調整のため）と、及びマスキングカプラー、例えば 、ヨーロッパ特許第２Ｌ３．４９０号；特開昭５８−１７２．６４７号：米国特 許第２，９８３，６０８号；ドイツ特許出願筒２，７０６．１１７Ｃ、英国特許 第１．５３０，２７２号；日本特許出願第１１３９３５号；米国特許第４，０７ ０．１９１号およびドイツ特許出願筒２，６４３，９６５号に記載されているも のと組合わせて使用してもよい、マスキングカプラーはシフト又はブロックされ ていてよい。

これらのカプラーは、例えば、漂白もしくは定着の処理工程を促進もしくは修正 して画像品質を改善する材料と組合わせて用いてもよい。ヨーロッパ特許第１９ ３，３８９号；ヨーロッパ特許第３０１　、４７７号；米国特許第４．１６３． ６６９号；米国特許第４，８６５，９５６号；及び米国特許第４，９２３．７８ ４号に記載されている漂白促進剤は特に有用である。核剤、現像促進剤もしくは その前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；英国特許第２．１３１．１８８ 号）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号；米国特許第４，９１２， ０２５号）；かふり防止剤及び色混合防止剤、例えば、ハイドロキノン類の誘導 体、アミノフェノール類、アミン類、没食子酸：カテコール；アスコルビン酸； ヒドラジン類；スルホンアミドフェノール類；及び非発色性カプラーと組合わせ て前記カプラーを用いることも意図されている。

これらカプラーは、水中油彩分散体、ラテックス分散体としての又は固体粒子分 散体としての、コロイド状銀ゾル又はイエロー及び／もしくはマゼンタフィルタ ー色素を含んでなるフィルタ色素層と組合わせて用いてもよい。さらに、これら は“スミアリング（ｓｍｅａｒｉｎｇ）　”カプラー（例えば、米国特許第４， ３６６．２３７号；ヨーロッパ特許第９６．５７０号；米国特許第第４，４２０ ，５５６号；及び米国特許第４，５４３，３２３号に記載されているような）と 共に用いてもよい。また、これらのカプラーは、特開昭６１／２５８，２４９号 又は米国特許第５．０１９，４９２号に記載されているように、保護された形で ブロックもしくはコーティングされてもよい。

このカプラーは、さらに、画像改良化合物、例えば、“現像剤抑制剤−放出”化 合物（ＤＩ＋？）と組合わせて用いてもよい。本発明のカプラーと連係して有用 なりＩＲは当該技術分野において知られており、その例は米国特許第３．１３７ ，５７８号；第３．１４８．０２２号；第３，１４８，０６２号；第３，２２７ ，５５４号；第３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９号；第３，６１５ ，５０６号；第３，６１７，２９１号；第３，６２０，７４６号；第３，７０１ ，７８３号；第３．７３３．２０１号；第４，０４９，４５５号；第４，０９５ ，９８４号；第４，１２６，４５９号；第４，１４９，８８６号；第４．１５０ ．２２８号；第４，２１Ｌ５６２号；第４，２４８，９６２号：第４．２５９． ４３７号；第４，３６２，８７８号；第４，４０９，３２３号；第４，４７７． ５６３号；第４，７８２，０１２号；第４．９６２，０１８号；第４，５００． ６３４号；第４，５７９，８１６号；第４，６０７，００４号；第４．６１８， ５７１号；第４．６７８，７３９号；第４，７４６，６００号；第４．７４６， ６０１号；第４，７９１，０４９号；第４，８５７．４４７号；第４，８６５， ９５９号；第４．８８０，３４２号；第４．８８６，７３６号；第４，９３７． １７９号；第４，９４６，７６７号；第４，９４８，７１６号；第４，９５２， ４８５号；第４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９号；第４，９６６． ８３５号；第４，９８５，３３６号；並びに英国特許公報第１，５６０，２４０ 号；第２□００７．６６２号；第２，０３２，９１４号；第２．０９９．１６７ 号：ドイツ特許第２．８４２，０６３号；第２，９３７．１２７号；第３，６３ ６，８２４号；第３，６４４，４１６号；並びに以下のヨーロッパ特許公報第２ ７２．５７３号；第３３５，３１９号；第３３６．４１１号；第３４６．８９９ 号；第３６２，８７０号；第３６５．２５２号；第３６５，３４６号；第３７３ ．３８２号；第３７６．２１２号；第３７７、４６３号；第３７８，２３６号； 第３８４．６７０号；第３９６，４８６号；第４０１，６１２号；第４０１，６ １３号に記載されている。

かかる化合物は、“カラー写真用現像剤−抑制剤−放出（Ｄｌｌ？）カプラー” 　、Ｃ，Ｒ，Ｂａｒｒ、　Ｊ、Ｒ，丁ｈｉｒｔｌｅ及びＰ、Ｗ、　Ｖｉｔｔｕｉ ｗ。

ハ処」」刃山二鋭匡匹りと土セｌユ阻吐■、第１３巻、１７４頁（１９６９年） （引用することにより本明細書に包含する）にも記載されている。

−ｉに、現像側抑制剤−放出（ＤＩＲ）カプラーはカプラー成分及び抑制剤カプ リング離脱成分（ＩＮ）を含む。抑制剤−放出力ブラーは時間遅延化タイプのも の（ＤＩＡＲカプラー）であってよく、時間調整成分又は化学的スウインチも含 むもので、抑制剤の放出を遅延させるものである。典型的な抑制剤成分の例はオ キサゾール類、チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾー ル類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾト リアゾール類、テトラゾール類、ヘンシイミダゾール類、インダゾール類、イソ インダゾール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプ トベンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキサゾ ール類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレ ノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサゾール頂、メ ルカプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾール 類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプトオキ サチアゾール類、テレウロテトラゾール類又はベンゾイソジアゾール類である。

好ましいＢ様では、抑制剤成分もしくは基は以下の式から選ばれる：前記式中、 Ｒ＋は、炭素原子数１〜約８個の直鎖及び分枝のアルキル、ベンジル基及びフェ ニル基であって、前記基が少くとも１個のアルコキシ置換基を含むものからなる 群より選ばれｉＲＩ＋は、Ｒ１及び−３Ｒ，から選ばれ；ＲＩＩＩは炭素原子数 １〜約５個の直鎖又は分枝のアルキル基であり、そしてｍは１〜３であり；Ｒｌ ｖは水素、ハロゲン類並びにアルコキシ基、フェニル基及びカルボンアミド基、 −ＣＯＯＲｖ及び−ＮＨＣＯＯＲｖ　（Ｒｖは置換及び非置換のアルキル基及び アリール基から選ばれる）からなる群より選ばれる。

典型的に、現像剤抑制剤−放出力ブラーに含まれるカプラー成分が、そのカプラ ーが位置する層に対応する画像色素を形成するが、異なるフィルム層と組合わさ って異なるカラーを形成してもよい。

現像剤抑制剤−放出力ブラーに含まれるカプラー成分が無色生成物及び／又は処 理中に写真材料から洗い出される生成物（いわゆる“ユニバーサルカプラー”） を形成することも有用であるかもしれない。

前述したように、現像剤抑制剤−放出力ブラーは、抑制剤の時間遅延放出を行う タイミング基、例えば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許第４ ．１４６．３９６号、特別間第６０−２４９１４８号；第６０−２４９１４９号 ）；分子内求核置換反応を用いる基（米国特許第４．２４８，９６２号）；共役 系に沿った電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３号；第４ ，４２１，８４５号；特別間第５７−１８８０３５号：第５８−９８７２８号； 第５８−２０９７３６号；第５８−２０９７３８号）；エステル加水分解を利用 する基（ドイツ特許公開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１５号）；イミノケタール の開裂を利用する益（米国特許第、Ｉ、５４６，０７３号）；カプラー又はカプ ラー反応後の還元剤として機能する基（米国特許第４．４３８．１９３号；米国 特許第４，６１８，５７１号）及び前記特徴を併せもつ基を包含してよい。

典型的には、タイミング基又は成分は、以下の式の１つである：前記式中、ＩＮ は抑制剤成分であり、Ｚはニトロ、シアノ、アルキルスルホニル；スルファモイ ル（−５ＯｚＮＲｔ）　；及びスルホンアミド（ＮＲ５０Ｊ）基であり；ｎはＯ 又は１であり；そしてＲｖ＋は置換もしくは非置換のアルキル及びフェニル基か らなる基より選ばれる。

各タイミング基の酸素原子は、ＤＩ八への各々のカプラー成分のカプリングｊｉ ！脱位置に結合している。

本発明に使用するのに適する現像剤抑制剤−放出力プラーとしては以下のものが 挙げられるが、これらに限定されない：Ｄ５ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｌｔｄ、、Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ＋　１２ａ　 Ｎｏｒｔｈ　５ｔｒｅｅｔ、Ｅ＋ｗｓｗｏｒｔｈ。

■ａｓ＋ｐｓｈｉｒｅ　ＰＯＩＯＩ　７ＤＱ、　Ｅｎｇｌａｎｄから入手可能） （引用することにより本明細書に包含する）に記載されているような反射カラー プリントを得るのに本発明概念を用いてもよいということも意図している。

本発明材料は、米国特許第４，９１７．９９４号に記載されているようなｐＨ調 整支持体上に；エポキシ溶媒（ヨーロッパ特許第０１６４９６１号）と共に；ニ ッケル錯塩安定剤（例えば、米国特許第４，３４６，１６５号；米国特許第’４ ，３４６，１６５号：米国特許第４．５４０．６５３号及び米国特許第４．９０ ６．５５９号）と共に；カルシウムのような多価カチオンに対する感度を減じる ためのバラスト化キレート剤、例えば、米国特許第４　、９９４　、３５９号の ものと共に；並びに米国特許第５．０６８．１７１号に記載されているようなス ティン低減化合物と共にコーティングしてもよい０本発明と組合わせて有用な他 の化合物は、特開間第９０−０７２．６２９号；第９０−０７２．６３０号；第 ９０−０７２．６３１号；第９０−０７２．６３２号；第９０−０７２、６３３ 号；第９０−０７２　、６３４号；第９０−０７７．８２２号；第９０−０７８ 　、２２９号；第９０−０７８．２３０号；第９０−０７９，３３６号；第９０ −０７９　、３３７号；第９０−０７９．３３８号；第９０−０７９，６９０号 ；第９０−０７９．６９１号；第９０−０８０　、４８７号；第９０−０８０、 ４８８号；第９０−０８０．４８９号；第９０−０８０−４９０号；第９０−０ ８０，４９１号；第９０−０８０．４９２号；第９０−０８０　、４９４号；第 ９０−０８５．９２８号；第９０−０８６．６６９号；第９０−０８６．６７０ 号；第９０−０８７　、３６０号；第９０−０８７，３６１号；第９０−０８７ 　、３６２号；第９０−０８７　、３６３号：第９０−０８７　、３６４号；第 ９０−０８８　、０９７号；第９０−０９３．６６２号；第９０−０９３　、６ ６４号；第９０−０９３．６６５号；第９０−０９３，６６６号；第９０〜０９ ３，６６８号；第９０−０９４．０５５号；第９０−０９４，０５６号；第９０ −１０３、４０９号；第８３−６２，５８６号；第８３＝０９，９５９号、に記 載されている。

本発明材料は、磁性粒子を含有する比較的透明なフィルムが材料に包含されてい る写真材料と関連づけて用いてもよいことも意図されている０本発明材料は、か かる組合せにおいて良好に機能しそして優れた写真結果が得られる。かかる磁性 フィルムの例は周知であり、例えば、米国特許第４，９９０，２７６号及びヨー ロッパ特許第４５９，３４９号に記載されている（引用することにより本明細書 に包含する）。

これらの刊行物に開示されているようにこれらの粒子は、フェロ−及びフェリー 磁性酸化物、他の金属との錯体酸化物、フェライト等のような任意のタイプのも のであってよく、既知の微細形状及びサイズであってよく、ドーピング剤を含有 してもよく、そして当該技術分野で知られるｐＨ値を示すものでよい。これらの 粒子はシェルコーティングされてよく、そして典型的被覆量の範囲で塗布してよ い、実施態様は、バインダー、硬化剤、静電防止剤、分散剤、可塑剤、湿潤剤及 び他の既知添加剤に関して限定されない。

本発明において特に有用であるのは平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。特に意 図される平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多くが、０．３ μｍ（青感性乳剤については０．５μｍ）未満の厚さ及び２５（好ましくは１０ ０より大きい）より大きい平均平板度（Ｔ）を有する平板状粒子により占められ ているものであり、ここで、用語“平板度（ｔａｂｕｌａｒｉｔｙ）は、Ｔ＝Ｅ ＣＤ／ｌ” 前記式中、 ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直径（μｍ）であり、そしてｔは平板状粒子の 平均厚さくμｍ）である、として当該技術分野において認められている使用法で 用いられている。

乳剤のＥＣＤは実際には約４μｍを超えることは稀であるが、写真乳剤の有用な ＥＣ［ｌの平均は約１０μｍまでの範囲であることがある。

写真スピード及び粒状度の両者はＥＣＤの増加に伴って増加するが、目的とする スピード要件と両立する最少の平板状粒子ＥＣＤを用いるのが好ましい。

乳剤平板度は平板状粒子の厚さの減少と共に著しく増加する。目的とする平板状 粒子投影面積は、薄い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子により満足されるのが一般 に好ましい。最低レベルの粒状度を達成するためには、目的とする平板状粒子投 影面積が超薄（ｔ　＜０．０６μｍ）平板状粒子により満足されるのが好ましい 。平板状粒子厚さは典型的に約０．０２μｍまでの範囲になる。しかしながら、 さらに低平板状粒子厚さが意図される。例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国 特許第４．６７２，０２７号明細書は、粒子厚さが０．０１７μｍの３モル％ヨ ウ化物平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を報告している。

先に述べたように、特定の厚さ未満の平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少 くとも５０％を占める。高い平板度の利点を最高にするためには、前述の厚さ限 界を満足する平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の最高到達可能パーセントを 占める。例えば、好ましい乳剤では、前記厚さ限界を満足する平板状粒子が全粒 子投影面積の少くとも７０％を占める。最高性能の平板状粒子乳剤においては、 前記の厚さ限界を満足する平板状粒子が全粒子投影面積の少（とも９０％を占め る。

適切な平板状乳剤は、以下のような各種の教示の中から選択することができる： 　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ　２２５３４．１９８ ３年１月、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　Ｌｔｄ 刊行、Ｅｓ＋ｓｗｏｒｔｈ、　ＨａｍｐｓｈｉｒｅＰｏｌｏ　７ＤＤ、英国；米 国特許第４，４３９，５２０号；第４，４１４．３１０号；第４．４３３．０４ ８号；第４，６４３，９６６号；第４，６４７．５２８号；第４，６６５，０１ ２号；第４，６６５，０１２号；第４，６７２，０２７号；第４，６７８，７４ ５号；第４，６９３，９６４号；第４，７１３，３２０号；第４．７２．２．８ ８６号；第４．７５５，４５６号；第４，７７５，６１７号；第４，７９７．３ ５４号；第４，８０１，５２２号；第４，８０６，４６１号；第４，８３５，０ ９５号；第４，８５３．３２２号；第４，９１４，０１４号；第４．９６２，０ １５号；第４，９８５，３５０号；第５，０６１，０６９号；及び第５，０６１ ，６１６号。

用いられるカプラー溶媒は、当該技術分野で知られているもの、例えば、Ｒｅ５ ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第ＸＩＶ節に記載されているようなものであ ってよい。

以下の例は、本発明を更に理解するために包含する。

−ジ：ｊコ仁乙グＬ」−二 ゲル下塗り処理を施こしたポリエチレン被覆紙支持体に、２当量カプラーについ ては、０．１８２ｇＡｇ／ｒｄで及び４当量カプラーチエツクについては０．２ ７８で、塩化銀孔側含有感光層をコーティングすることにより写真要素を製造し た。銀及びカプラーのレベルは、これらのカプラーについてほぼ等しい色素濃度 を与えるように選択した。

ゼラチンを１．６４ｇ／ｒｒｆでコーティングした。マゼンタ画像カプラー（Ｍ −１）を０．３３４ｓｍｏｌ／イでコーティングした。２当量チェックカプラー Ｃ−３及びＣ−８を０．４２３霞ｍｏｌ／イでコーティングし、一方、４当量チ エツクカプラー（Ｃ−１）を０．５４９ｎｕｓｏｌ／ボでコーティングした。本 発明及び比較の、２当量カプラーを以下の添加物（カプラーについての重量％） と共に分散させたニトリクレジルホスフェート（５１，０％）、＾ｄｄｅｎｄｕ ｓ＋−２（１０，３％）　、ＡｄｄｅｎｄｕＩ１３（１１１，５％）、＾ｄｄｅ ｎｄｕｍ−５（６０，２％）、比較カプラーＣ−１は以下の添加物（カプラーに ついての重量％）と共に分散させた：０−ジブチルフタレート（５０％）、Ａｄ ｄｅｎｄｕｍ　−１（４２，６％）、Ａｄｄｅｎｄｕｍ　−２（１０％）、この 感光層を、１．０７ｇ／ｒｄのゼラチンを、そして全ゼラチンに基づいて１．７ ８重量％のビスビニルスルホニルメチルエーテル硬化剤を含有する保護層でオー バーコーテイングした。

ユニ±エヱｌ抜呈ニ ゲル下塗り処理を施こしたポリエチレン被覆紙支持体を、０．１７２ｇＡｇ／ｒ ｒｆで塩化銀乳剤（又は４−当量カプラーについては０．２８６５＞、１．２３ ８ｇＡｇ／イのゼラチン、及び０．３８ｓｓｏｌ／イの、等重量のトリクレジル ホスフェート中に分散させた以下に示すマゼンタ画像カプラーを含有する感光層 でコーティングすることにより写真要素を製造した。各カプラー分散体はまた以 下の添加物（カプラーについての重量％）を含有した：　Ａｄｄｅｎｄｕ＋ｗ　 −３（４８％）、＾ｄｄｅｎｄｕｍ−４（２９％）、Ａｄｄｅｎｄｕｍ−５（３ ２％）　、Ａｄｄｅｎｄｕｍ　−６（１６％）、そしてエチルアセテート層は全 ゼラチンに基づいてｔ、０８ｇ／ｌｒｆのゼラチン及び２重量％のビスビニルス ルホニルメチルエーテル硬化剤を含有シタ。

九足−血ｍ」： へ胆韻止＝」： ［ＣＨ３ＣＮ、（Ｈ２ＣＨ２ＣＨｆａｔ　ＩｃＩ（２０１３−Ｐ各要素試料を１ ７！ｏ秒間、段階濃度試験物体を介して画像様露光し、次に発色現像液中３５℃ で（発色現像液ｌで４５秒間、漂白一定着浴！中で４５秒間）で処理し、洗浄し 、乾燥した（例１〜３）。

発色現像剤１　（ｐＨ９，９８） トリエタノールアミン　８．６９ｇ スチルベン漂白剤　２．１０ｇ ポリスチレンスルホン酸リチウム　０．２３ｇＮ、Ｎ−’；エチルヒドロキシル アミン（８５％溶液）　５．０４ｇ 硫酸リチウム　１．８３ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド）エチ ルアニリン硫酸塩水和物　５．１７　ｇ ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ−ホスホン酸（６０％）　０．８１　ｇ 炭酸カリウム（無水物）　２０．００　ｇ重炭酸カリウム　３．５９　ｇ 塩化カリウム　１．６０ｇ 臭化カリウム　１０．Ｏ１１ｇ 亜硫酸カリウム　０．２４ｇ 水でＩＬとする 発色現像液２　（ｐＨ１０，０４） トリエタノールアミン　１２．４１　ｇ硫酸リチウム　２．７０　ｇ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン （８５％溶液）　５．４０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ−ホスホン酸（６０％）　１．１６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−、（β−メタンスルホンアミド）エ チルアニリン硫酸塩水和物　ｓ、ｏｏ　ｇ 炭酸カリウム（無水物）　２１．１６ｇ重炭酸カリウム　２．７９ｇ 塩化カリウム　１．６０ｇ 臭化カリウム　７．０−ｇ スチルベン漂白剤　２．３０　ｇ 界面、活性剤　１　ｍＬ 水で１．ＯＬとする 漂白一定着浴１　（ｐＨ５，５） チオ硫酸アンモニウム　１２７．４　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　１０．０　ｇ 第二鉄アンモニウムエチレンジアミン 四酢酸（ＥＤＴＡ、　１．５６Ｍ、　ｐＨ７，０５，４４重量％）（１０％モル 過剰ＥＤＴＡ、　３．５％を含有する）　１１０．４　ｇ氷酢酸　１０．２　ｇ 水で１．ＯＬとする。

漂白一定着浴２　（ｐＦ１６．８） チオ硫酸アンモニウム　１０４　ｇ 亜硫酸水素ナトリウム　１３　ｇ 第二鉄アンモニウムエチレンジアミン 四酢酸（ＥＤＴＡ）　６５．５　ｇ ＥＤＴＡ　６．５６　ｇ 水酸化アンモニウム（２８％）　２７．９　ｍＬ水でＩＬとする。

現像液保持試験溶液（ｐＨ６，５〜７．０）フェリシアン酸カリウム　５０．０ 　ｇ臭化ナトリウム　１７．０　ｇ 水で１．ＯＬとする。

ユニｊコじ什石友ｌ： セルロースアセテート−ブチレートフィルム支持体（レムージェノトハーレーシ ョン防止バッキングを有する）を、１．０８　ｇ　／ｒｄの臭ヨウ化銀乳剤、３ ．７７ｇ／ｒｒｒのゼラチン及び０．５２ｍ＋＊ｏｌ／ｒｒｆの、前記カプラー ／添加物に分散させた画像カプラーを含有する感光層でコーティングすることに より単一層写真要素を製造した。この感光層を２．６９　ｇ　／ｒｄのゼラチン 及び全ゲルに基づいて１．７５重量％のビスービニルスルホニルメチルエーテル 硬化側を含有する層でオーバーコーテイングした。

各要素試料を、段階濃度試験物体を介して画像様露光し、次いでＢｒ１ｔｉｓｈ 　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈ　Ａｎｎｕａｌ　１９８８．１ ９６〜１９８頁に記載されティるＫＯＤＡＫ　ＦＬＥＸＩＣＯＩ、Ｏｉｌ　（Ｃ ４１）の変法に付した。

非直像様スティン発生（継続のカプリングとも称する）のレベルを測定するため に、現像工程と漂白工程の間で１分間３％酢酸停止浴で処理した１連の実施例（ 非継続カプリング）、停止浴なしで処理した１連の実施例（“通常の”Ｃ４１条 件）及び停止浴なしで６．０（“通常の”漂白、Ｈは５．２５である）に調整し たＦ、ＬＥＸ　ＩＣ０ＬＯＲ漂白液のＰ）ｌを用いて処理した１連の実施例につ いて比較した。この最後の変法は、高ｐＨ現像液が漂白液に持ち込まれたために 増加したｐｌ（による、゛シーズン化された”漂白液の挙動のシュミレートを意 図したものである。停止浴なしの処理と停止浴を用いた処理との間のＤａ＋ｉｎ における濃度差は継続カプリングのレベルを反映するものであり、大きい値は継 続カプリングが増加したことを意味する。

色相測定を、１．０に近似する全緑色濃度で行った。４４０及び／又は４８０ｎ ＋ｗ　（カラー写真印画紙の最高青色感度域）での濃度の、５５０ｎｓ　（カラ ー写真印画紙の最高緑色感度域）での濃度に対する比の増加は、カラー写真印画 紙により検出されるような、望ましくない色相のヒブソクロミンクシフトを意味 する。

■工 処理細片の色素画像（コーティング法１、発色現像液ｌ、漂白一定着液１）を、 ２４℃及び４５％相対湿度でガラスを介して２週間５０にルックスキセノン露光 に付した。この試験は、明光露光の結果としての画像色素の安定性を測定するも のである。初期濃度１．０からの色素濃度損失（低下）の結果を表■に示す。

表■、色素の光安定性 本発明カプラーを用いて形成した色素は比較カプラーより光退色が少ないことが わかる。特に、同一タイプの“Ｃ０ＵＰ”を用いるがＣＯＧ”を用いないカプラ ー（Ｃ−１）及びアリールチオ″ＣＯＧ”と共に同一の“Ｃ０ｔｌＰ”を用いる が置換フェノキシ基又はキラル基を有しないもの（Ｃ−３）は、本発明カプラー （Ｍ−１）より濃度損失がはるかに大きい。

■１ 処理細片（コーティング法ｌ、発色現像液Ｌｆｉ白一定着液１）の色素画像を、 ４０％相対湿度で２週間、高温（８０°Ｃ）暗所保持試験に付した。この促進試 験の結果は、露光処理フィルムの画像が暗所貯蔵条件下でいかに十分に保持され るかを測定するものである。結果を表■に示す。

表■　暗所安定性 これらの結果は、本発明が、４当量チエンクカプラー（Ｃ−１）（同一タイプの ’Ｃ０ｔｌＰ″を用い“ＣＯＧ”有しない）より色素画像損失が少なく、そして またチェックカプラーＣ−３より幾分さらに安定であることを示している。本発 明カプラーの増量が小さいのはカバリングパワー現象が増加し、この現象は比較 でも存在するかもしれないが、比較においては本発明におけるよりさらに相殺さ れているためであろう、さらに、本発明カプラーでは、比較カプラーと比べて、 インキュベーションの際、写真コーティングの未露光（最少濃度）域における変 化がより少ない。

斑主 コーテイング物（コーティング法１）を変法で試験して、それらの発色現像主薬 保持傾向を監視した。細片を前記のように（発色現像液１、漂白一定着液１）処 理したが、漂白一定着時間を１５秒まで短縮しそして洗浄時間を２分間から１分 間に短縮した。処理時間を変更すると、シーズン化工程における発色現像主薬保 持の発生をより良好にシュミレートする。変法を行った後、コーテイング物の未 露光域の緑色濃度を記録した。これらコーティングを次に酸化溶液中に９０秒間 吸収させて発色現像主薬を酸化させた。この発色現像主薬は保持され、その結果 、現像処理後望ましくない更なる色素を生成する可能性のあるものである。洗浄 後、細片の未露光域の緑色濃度を再び記録した。吸収前及び吸収後の緑色濃度の 差異を表■に示す。

表■　保持現像液試験 同等の写真上の結果を得るのに必要なカプラーレベルにおいて、本発明カプラー は、チェックカプラーＣ−３と比較して及び４当量カプラーＣ−１と比較しては るかに低いＤｍｉｎ濃度増加を示している。

例４〜７については、各要素試料を１／１０秒間、段階濃度試験物体を介して画 像様露光し、次に３５゛Ｃで（発色現像液２では４５秒間、漂白一定着浴２では ４５秒間）発色現像液で処理し、洗浄し次いで乾比較の４当量カプラーＣ−１は 方法１でコーティングし、一方、比較のカプラーＣ−３及び本発明カプラーは方 法２でコーティングした。処理細片を以下に詳述する条件下で保持した。

表Ｖ　暗所安定性−望ましくない青色濃度増加ａ乾燥炉条件ニア７°Ｃ／１５％ 相対湿度で４週間ゝ湿潤炉条件＝６０℃／７０％相対湿度で４週間これは、全く 露光しない場合のイエロースティンの増加を測定することにより、カプラーの暗 所安定性を示すための促進試験である。

乾燥炉試験における青色濃度変化は、本発明カプラーについては、比較カプラー Ｃ−１及びＣ−３と比較して、ちょうど同等か又はそれより良好である。湿潤炉 試験においては、本発明カプラーは比較の４当量カプラーＣ−１よりはるかにそ の変化が少ない（０，００５の差異は、典型的に平均的視力を有する人にとって サイトノ１イサイド目視により区別できることに注意されたい）。

勇旦 比較カプラーＣ−４及び本発明カプラーを方法２によりコーティングした。処理 細片を以下に詳述する条件下で保持した。

表■　色素の光安定性 １光フ工−ド条件：２４℃及び４５％相対湿度でガラスを介して５０にルクスキ セノン露光で４週間 本発明カプラーは、比較カプラーＣ−４と比較して光誘起フェードに対して、よ り抵抗性のある色素を形成する。

班旦 本発明カプラー及び比較カプラーＣ−２を方法２を用いてコーティングし次いで 方法２を用いて処理した。処理コーテイング物を熱に露らした。結果を以下に表 示する。

表■　安定性ロイコ色素の望ましくない形成１乾燥炉条件＝７７°Ｃ／１５％相 対湿度で１週間５湿潤炉条件：６０℃／７０％相対湿度で１週間チェックカプラ ーについての濃度の大幅な増加は、安定なロイコ色素が存在し次いで熱処理によ り更なるマゼンタ色素が形成したことを示している。かかる状況は、現像画像の 発色バランスが不安定になるであろうから許容しがたい６本発明カプラーはこれ らの迅速（９０秒）アクセス条件下で、安定なロイコ色素を形成しない、したが って、本発明カプラーでは迅速マシン処理のためにリップマン微細粒子ハロゲン 化銀を必要としないので、比較カプラーＣ−１と比較して明らかに有利である。

■工 本発明カプラー及び比較カプラーＣ−５を方法２を用いてコーティングし次いで 方法２を用いて処理した。処理コーテイング物を熱に露らした。その結果を以下 に表示する。

表■　マゼンタ色素の最高濃度 表かられかるように、チエンクカプラーでは許容可能量の色素濃度が得られず、 したがって有用ではない。

、１ 表示した本発明カプラー及び比較カプラーをコーティングし次いで方法３を用い て処理した。色素色相曲線を測定した。５５０ｎｎ＋での濃度に対する４４０ｎ ｍ及び４８０ｎｍでの濃度の比を表■に示す。

表■　ポジティブ−ネガティブ系での最適色再現のための色素色相 最良の色再現を得るためには、５５０ｎ−での緑色濃度に対する４４０ｎｍ及び ４８０ｎｉ＋での青色濃度の比はできるだけ低くすべきである。表中のデータが 示しているように、本発明カプラーは、チエンクカプラーと比較して、望ましく ない青色吸収が少ない。

■工 既知カプラー及び本発明カプラーについて、光安定性及び同等のセンシトメトリ ーを得るためのカプラー効率を比較した。比較カプラー及び本発明カプラーを方 法１によりコーティングした。これらの試料を２４週間５．４にルクス露光に付 して、色素光フェード（緑色濃度損失により測定）及び望ましくない濃度増加（ 青色Ｄｍｉｎ増加により測定）を記録した。また、同等のセンシトメトリーを得 るためのカプラーの被覆量を記録した。これはカプラーについての色素形成効率 の目安である。

結果を表Ｘに示す。この比較によれば、本発明カプラーは、他の個々の比較カプ ラーと比較して確固とした光安定性の結果を示しながら最も効率がよいことも実 証された。特に注目に値するのは、望ましくない青色４廣増加が低減したことで ある。

表Ｘ−光安定性／カプラー効率 五刊 本例は、比較と比べて本発明について得られた望ましくない“継続カプリングの 度合いを測定した。継続カプリングは、現像液が大量に漂白浴に持ち込まれる際 に起こる（処理中シーズニングされた浴で発生）、現像液は漂白液により酸化さ れて、酸化現像液（Ｄｏｘ）を生成する。カプラーが漂白浴中で容易にイオン化 されると、次にＤｏｘと反応して非画像様色素もしくはスティンを形成する。表 ＸＩに結果を示す、試料を方法３によりコーティングした。この比較により、非 置換のフェノキシ置換基を含有するアリールチオカプリング離脱基を用いると、 継続カプリングの程度が増加して望ましくないことを実証した。異なるカプラー 溶媒系を用いた場合、本発明に比較して、１％〜４６％の範囲で継続カプリング が増加することが認められた。

表Ｘ［継続カプリング 本発明をその好ましい実施ｎｔ’ａｉを特に参考にして説明してきたが、変更及 び修正を本発明の精神及び範囲内で行うことができることが理解されるであろう 。

要約書 特定のアリールチオカプリング離脱基を有するピラゾロンマゼンタ色素形成性カ プラーは写真特性を高め、そしてかかるカプラーを用いる材料の製造及び取扱い 特性及び処理が改良されるこのカプラーは、Ｎ−フェニル基、３−アニリノ基、 及びオルト置換基として特定のアリールオキシメチルアシルアミノ基を含有する ４−（アリールチオ）カプリング離脱基を含有する。製造の簡略化及び安全化に 加えて、安定性、反応性、色相及び色素濃度をはじめとする各種特性が改良され る。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. １．次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 前記式中、 ａ及びｂは個々に０〜５であり、ｃは０〜４であり、そしてｄは１〜５であり； 各Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は個々に水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボ キシ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノ、スル ホンアミド、スルファモイル、スルフアミド、カルバモイル、ジアシルアミノ、 アリールオキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシスルホニル、ア リールオキシスルホニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキル スルホキシル、アリールスルホキシル、アルキルチオ、アリールチオ、アルコキ シカルボニルアミノ、アルキルウレイド、アリールウレイド、複素環式、及びア シルオキシからなる群より選ばれ； Ｒ５は、水素、アルキル、アリール、アシル及び複素環式基からなる群より選ば れ；そして Ｒ６は、水素、アルキル、アリール及び複素環式基からなる群より選ばれる、 により表される５−ピラゾロン写真用カプラーと組合わさったハロゲン化銀乳剤 層を少くとも一層担持する支持体を含んでなる写真要素。
2. ２．Ｒ５が水素である請求項１記載の要素。
3. ３．Ｒ２がハロゲンである請求項１記載の要素。
4. ４．少くとも３個のＲ２が塩素である請求項３記載の要素。
5. ５．置換基Ｒ１の炭素原子の総数が少くとも８個である請求項１記載の要素。
6. ６．少くとも１個のＲ１がハロゲンである請求項１記載の要素。
7. ７．前記ハロゲンが塩素である請求項６記載の要素。
8. ８．少くとも１個のＲ１が−ＮＲＣＯＲ；−ＳＯ２ＮＲ２；−ＮＲＳＯ２Ｒ；− ＣＯＮＲ２；−ＣＯ２Ｒ；又は−ＳＯ２Ｒであり、ここで各Ｒが個々に水素、ア ルキル、アリール及び複素環式から選ばれるものである請求項１記載の要素。
9. ９．少くとも１個のＲ１が−ＮＲＣＯＲである請求項８記載の要素。
10. １０．Ｒ６が結合している炭素がキラル基の中心である請求項１記載の要素。
11. １１．少なくとも１個のＲ４がアルキル基である請求項１記載の要素。
12. １２．前記Ｒ４のアルキル基が少くとも４個の炭素原子を有する請求項１１記載 の要素。
13. １３．Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６中の炭素原子の総数が少くとも８個である請求 項１２記載の要素。
14. １４．更に磁性粒子を含有する層を含む請求項１記載の要素。
15. １５．支持体、写真用ハロゲン化銀層を含有し、そしてマゼンタ色素形成性カプ ラーと組合わさった、カラー写真要素の緑感性層により形成されるカラー品質を 改良する方法であって、前記要素中に、請求項１記載のカプラーを、得られるマ ゼンタ色素の色相を改良するのに十分な量包含せしめることからなる改良方法。
16. １６．支持体及び請求項１で定義したような５−ピラゾロン写真用カプラーと組 合わさったハロゲン化銀乳剤層を少くとも一層含んでなる、ネガティブーポジテ ィブ色再現用に適応させたカラー写真要素。
17. １７．請求項１で定義した要素を発色現像主薬と接触させることからなる、写真 要素の現像方法。