JPH0539419A - ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）と、
ポリアミド樹脂（Ｂ）と、無水マレイン酸変性オレフィ
ン共重合体および／又はアイオノマー樹脂（Ｃ）とを、
（Ｂ）／（Ｃ）＝２０／８０〜９５／５、（Ａ）／
〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝５／９５〜９５／５の重量比で含
む組成物であり、かつあらかじめ（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とを混合し、次いでそれに（Ａ）成分、又は（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の残分および／又は（Ｃ）成分の残分と
を混合する。 【効果】 （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分が相溶
性良く配合されており、成形品外観が良好であると共に
靭性、耐衝撃性が大幅に改良され、さらにこれらの高度
な機械的性質が安定かつ再現性良く発現される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、相溶性に優れ、成形品
外観が良好であると共に、靱性、耐衝撃性も大幅に改良
された実用性の高いポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアリーレンサルファイド（以後ＰＡ
Ｓと記す）樹脂は卓越した耐熱性、耐薬品性を有するエ
ンジニアリングプラスチックスとして近年注目されてい
るが、特にＰＡＳ樹脂単独系や、繊維状強化剤および／
又は無機フィラ−の含有率が比較的低い系では脆弱であ
り、実用性が著しく制限されている。

【０００３】これらの問題点を解決するために、各種の
エラストマ−成分をＰＡＳ樹脂に対し配合する試みが成
されている。例えば、ＰＡＳ樹脂に対しα−オレフィン
とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるオレ
フィン系共重合体を配合する方法（特開昭５８−１５４
７５７号公報）、不飽和カルボン酸等を共重合したα−
オレフィン共重合体とエポキシ樹脂を配合する方法（特
開昭５９−２０７９２１号公報）、さらに実質的に非晶
性ポリアミドとカルボキシル基および／又はエポキシ基
含有オレフィン共重合体とをＰＡＳ樹脂に配合する方法
（特開昭６１−５３３５６号公報）等が知られててい
る。

【０００４】しかしながら、いずれの変性オレフィン系
共重合体を添加した場合も、ＰＡＳ樹脂とオレフィン系
共重合体が本来極めて相溶性に劣るために、靱性、耐衝
撃性の向上、さらには外観（相溶性）改良において未だ
効果が十分なものとは言い難く、特に繊維状強化剤およ
び／又は無機フィラ−等の含有率が低い系もしくは繊維
状強化剤や無機フィラ−を含まない系では、外観におけ
る顕著なパ−ル模様、層剥離現象が見られ甚だ相溶性に
劣るのが現状である。

【０００５】さらにＰＡＳ樹脂に対しこれらの変性オレ
フィン系共重合体に代表されるエラストマ−成分を配合
した場合、相溶性が劣ることに加え、エラストマ−成分
の分散状態が極めて不均一であるがため、例えば溶融混
練による組成物の機械的性質（強度、伸び等）などが大
幅にばらつく、さらには再現性に極めて劣るなどの現象
を生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＡ
Ｓ樹脂の最大の欠点の一つである脆弱さが大幅に改善さ
れ、靱性、耐衝撃性に優れ、かつ良好な相溶性を有し、
加えて高度の機械的性質をばらつきなく、さらに再現性
よく保持するポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアリーレ
ンサルファイド樹脂（Ａ）と、ポリアミド樹脂（Ｂ）
と、カルボキシル基含有オレフィン共重合体および／又
はこの共重合体中のカルボキシル基の一部又は全部が金
属イオンで中和されたもの（以下、アイオノマー樹脂と
称す）（Ｃ）とを、（Ｂ）／（Ｃ）＝２０／８０〜９５
／５、（Ａ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝５／９５〜９５／
５の重量比で含む組成物であり、かつあらかじめ（Ｂ）
成分の一部又は全部と（Ｃ）成分の一部又は全部とを混
合し、次いでそれに（Ａ）成分又は（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の残分および又は（Ｃ）成分の残分とを混合するこ
とを特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
を提供するものである。

【０００８】本発明の組成物の最大の特徴は、極めて高
い靱性、耐衝撃性を有しながら、これらの高度な機械的
性質をばらつくことなく、かつ再現性良く保持し、更に
外観（相溶性）に優れることである。

【０００９】前述のように従来のエラストマ−成分配合
組成物では、相溶性に劣り、また分散状態が極めて不均
一であることに起因して靱性、耐衝撃性の改良効果が不
十分であり、かつ機械的性質の安定性、再現性に乏し
い。特に各種変性オレフィン系共重合体では、これらの
傾向が顕著であり、なかでも繊維状強化材および／又は
無機フィラ−の含有量が低い系、もしくは繊維状強化材
や無機フィラ−を含まない系では、成形品表面での著し
いパ−ル模様、剥離現象が見られる。

【００１０】これに対し、本発明の組成物では、ＰＡＳ
樹脂（Ａ）に対しエラストマ−成分であるカルボキシル
基含有オレフィン共重合体および／又はアイオノマー樹
脂（Ｃ）を含有せしめるに際してポリアミド樹脂（Ｂ）
を介在させること、さらには組成物製造に際しカルボキ
シル基含有オレフィン共重合体および／又はアイオノマ
ー樹脂（Ｃ）ポリアミド樹脂（Ｂ）とからなる中間体組
成物を予め製造することにより、従来の変性オレフィン
系共重合体配合ＰＡＳ樹脂組成物では見られぬ、良好な
相溶性、均一性に加え、高度の靱性、耐衝撃性を安定、
かつ再現性よく保持するものである。

【００１１】本発明に使用するＰＡＳ樹脂としては、式

【００１２】

【化１】

【００１３】で示される構成単位を７０モル％以上含む
もの、特にポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）が優
れた特性の組成物をもたらすので好ましい。このポリマ
−の重合方法としては、ｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と
炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫
化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリ
ウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合さ
せる方法、ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合などが
あげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶剤やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応
させる方法が適当である。この際に重合度を調節するた
めにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加し
たり、水酸化アルカリを添加したりすることは好ましい
方法である。

【００１４】ここでＰＡＳ樹脂中に含有される共重合成
分としては、以下に示すようなメタ結合、エーテル結
合、スルホン結合、スルフィドケトン結合、ビフェニル
結合、置換フェニルスルフィド結合、３官能フェニルス
ルフィド、ナフチル結合等が挙げられ、その含有率は、
好ましくは共重合成分は３０モル％未満である。ただ
し、３官能性以上の結合を含有させる場合の含有率は、
通常５モル％以下、好ましくは３モル％以下である。

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】 （式中、Ｒはアルキルき、ニトロ基、フェニル基又はア
ルコキシ基を表わす。）

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】かかるＰＡＳ樹脂は一般的な製造法、例え
ば(1) ハロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反
応（米国特許第２５１３１８８号公報、特公昭４４−２
７６７１号公報および特公昭４５−３３６８号公報参
照）(2) チオフェノール類のアルカリ触媒叉は銅塩等の
共存下に於ける縮合反応（米国特許第３２７４６１５号
公報、英国特許第１１６０６６０号公報参照）(3) 芳香
族化合物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮
合反応（特公昭４６−２７２５５号公報、ベルギー特許
第２９４３７号公報参照）等により合成されるものであ
り、目的に応じ任意に選択し得る。

【００２４】また本発明の組成物における靱性、耐衝撃
性、相溶性をより良好とするＰＡＳ樹脂として架橋度の
小さいＰＰＳ樹脂が使用されるが、特に特開昭５０−８
４６９８号公報、特開昭５１−１４４４９５号公報によ
り公知である架橋度の小さい高分子量ＰＰＳ樹脂が好適
に使用される。

【００２５】これらの架橋度の低い高分子量ＰＰＳ樹脂
のうち、特にＡＳＴＭ Ｄ１２３８による３１６℃／５
０００ｇ荷重下（オリフィス；０．０８２５±０．００
２インチ径×０．３１５±０．００１インチ長さ）での
メルトフロ−レ−トが８００ｇ／１０分以下、好ましく
は８０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３０ｇ／１０分
のＰＰＳ樹脂が好適である。

【００２６】一方、本発明の組成物における靱性，耐衝
撃性，相溶性をより良好とするＰＰＳ樹脂として架橋度
の高いＰＰＳ樹脂も使用されるが、特に架橋により高分
子量化されたＰＰＳ樹脂が好適に使用される。

【００２７】これらの架橋度の高い高分子量ＰＰＳ樹脂
のうち、特にＡＳＴＭ Ｄ１２３８による３１６℃／５
０００ｇ荷重下（オリフィス；０．０８２５±０．００
２インチ径 × ０．３１５±０．００１インチ長さ）
でのメルトフロ−レ−トが８０ｇ／１０分以下、好まし
くは３０ｇ／１０分以下のＰＰＳ樹脂が好適である。

【００２８】本発明におけるポリアミド樹脂（Ｂ）とし
ては、周知の種々のものを挙げることができる。例え
ば、蓚酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカ
ルボン酸のようなジカルボン酸とエチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、１，４−
シクロヘキシルジアミン、メタキシリレンジアミンとを
重縮合して得られるポリアミド；カプロラクタム、ラウ
ロラクタムのような環状ラクタムを重合して得られるポ
リアミド；あるいは環状ラクタムと、ジカルボン酸とジ
アミンとの塩を共重合して得られるポリアミド等を挙げ
ることができる。

【００２９】これらのポリアミドのうち、好ましくは６
−ナイロン、６・６−ナイロン、４・６−ナイロン、６
・１０−ナイロン、６・６／６・１０−ナイロン共重合
体、６／６・６−ナイロン共重合体、１２−ナイロン、
１１−ナイロン、６／６Ｔ−ナイロン共重合体（カプロ
ラクタムとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの
塩の共重合体）等が挙げられ、特に好適なものとしては
６−ナイロン、６・６−ナイロンである。

【００３０】本発明ではカルボキシル基含有オレフィン
共重合体および／又はアイオノマー樹脂（Ｃ）を必須成
分として用いる。ここでカルボキシル基含有オレフィン
共重合体としては、α，β−不飽和カルボン酸コモノマ
ーとオレフィンとの直接の共重合や、ポリオレフィンお
よび／又はオレフィン共重合体にα，β−不飽和カルボ
ン酸コモノマーをグラフト共重合する等の方法によって
製造されるものが挙げられ、少なくとも５０モル％、好
適には７０モル％の１−オレフィン、例えばエチレン、
プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、
ヘキセン−１、デセン−１，４−メチルブテン−１、４
−メチルペンテン−１、４，４−ジメチルペンテン−
１、ビニルシクロヘキサン、スチレン、α−メチルスチ
レン、低級アルキル置換分で置換されたスチレン又は類
似物を含有するものが好ましく、また上記オレフィンの
混合物を使用することもできる。

【００３１】なかでもポリオレフィンおよび／又はポリ
オレフィン共重合体にα，β−不飽和カルボン酸コモノ
マーをグラフト共重合したもの、例えばエチレンとブテ
ン−１又はプロピレンから得られる共重合体にα，β−
不飽和カルボン酸コモノマーをグラフト共重合したもの
が好ましい。

【００３２】ここで用いるポリオレフィンおよび／又は
ポリオレフィン共重合体としては、市販されている製品
として、例えばタフマーＡ４０８５、タフマーＡ４０９
０、タフマーＡ２００９０等のタフマーＡシリーズ〔エ
チレン−ブテン−１共重合体、三井石油化学工業（株）
製品〕およびタフマーＰ０２８０、タフマーＰ０４８
０、タフマーＰ０６８０、タフマーＰ０８８０等のタフ
マーＰシリーズ〔エチレン−プロピレン共重合体、三井
石油化学工業（株）製品〕等が挙げられる。

【００３３】また、α，β−不飽和カルボン酸として
は、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、
（無水）マレイン酸、フマル酸および上記カルボン酸の
モノエステル等を例示でき、好適にはアクリル酸、メタ
クリル酸および（無水）マレイン酸を挙げることができ
る。なかでも（無水）マレイン酸が他の酸に比べて少量
の添加で十分な酸変性効果が得られるので特に好まし
い。なお、α，β−不飽和カルボン酸は共重合体中に
０．０１〜９０モル％の濃度で存在することができる。

【００３４】好適なカルボキシル基含有オレフィン共重
合体としては、エチレン−ブテン−１−（無水）マレイ
ン酸共重合体、エチレン−プロピレン−（無水）マレイ
ン酸共重合体等を挙げることが出来る。

【００３５】本発明で用いることができるアイオノマー
樹脂としては、カルボキシル基含有オレフィン共重合体
中のカルボキシル基の一部又は全部が金属イオンで中和
されたものが挙げられ、なかでもα，β−不飽和カルボ
ン酸コモノマーとオレフィンとの直接の共重合体中のカ
ルボキシル基の一部又は全部が１〜３個の原子価を有す
る金属イオンで中和されたものが好ましい。

【００３６】上記アイオノマー樹脂を得るために用いる
共重合体としては、例えばエチレン／アクリル酸共重合
体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／イタ
コン酸共重合体、エチレン／マレイン酸水素メチル共重
合体、エチレン／マレイン酸共重合体、エチレン／アク
リル酸／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／メタ
クリル酸／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／イタ
コン酸／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／マレ
イン酸水素メチル／アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン／メタクリル酸／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ア
クリル酸／ビニルアルコ−ル共重合体、エチレン／プロ
ピレン／アクリル酸共重合体、エチレン／スチレン／ア
クリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸／アクリロ
ニトリル共重合体、エチレン／フマル酸／ビニルメチル
エ−テル共重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸
共重合体、エチレン／塩化ビニリデン／アクリル酸共重
合体、エチレン／弗化ビニル／メタクリル酸共重合体、
エチレン／クロロトリフルオロエチレン／メタクリル酸
共重合体、ポリエチレン／アクリル酸グラフト共重合
体、ポリエチレン／メタクリル酸グラフト共重合体、重
合したエチレン／プロピレンアクリル酸グラフト共重合
体、重合したエチレン／ブテン−１メタクリル酸グラフ
ト共重合体、重合したエチレン／ビニルアセテ−トメタ
クリレ−トグラフト共重合体、ポリプロピレン／アクリ
ル酸グラフト共重合体、ポリプロピレン／メタクリル酸
グラフト共重合体、ポリブテン・アクリル酸グラフト共
重合体、ポリ−３−メチルブテン／アクリル酸グラフト
共重合体、ポリエチレン／アクリル酸／アクリル酸エチ
ルグラフト共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、
スチレン／アクリロニトリル／マレイン酸共重合体、ス
チレン／ α−メチルスチレン／マレイン酸共重合体、
スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／メチルメタ
クリレ−ト／イタコン酸共重合体などがあるが、これら
に限定されるものではない。

【００３７】これら共重合体中のカルボン酸を中和する
１〜３価の金属イオンとしては、１価金属イオンとして
Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃｓ⁺、Ａｇ⁺、Ｃｕ⁺、Ｈｇ⁺ 等
が、二価金属イオンとしてＢｅ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｓ
ｒ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｄ²⁺、Ｈｇ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｐｂ
²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｚｎ²⁺等が、また三価金
属イオンとしてＡｌ³⁺、Ｓｃ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｙｔ³⁺等がそ
れぞれ挙げられる。

【００３８】これらアイオノマー樹脂の具体例を挙げる
と、「ハイミラン」の名称で三井・デュポンポリケミカ
ル社より市販されているアイオノマ−樹脂などがある
が、これらに限定されるものではない。

【００３９】本発明の組成物におけるＰＡＳ樹脂（Ａ）
成分とポリアミド樹脂（Ｂ）成分およびカルボキシル基
含有オレフィン共重合体および／又はアイオノマー樹脂
（Ｃ）成分の混合割合は、（Ｂ）／（Ｃ）＝２０／８０
〜９５／５、（Ａ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝５／９５〜
９５／５の重量比の範囲である。

【００４０】（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の割合（Ｂ）／
（Ｃ）において、（Ｂ）成分が２０重量％未満では本発
明の組成物における相溶性が低下し、（Ｃ）成分が５重
量％未満では本発明の組成物における靱性、耐衝撃性の
改良効果が発現されないために好ましくない。また、
（Ａ）成分と〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕成分との割合（Ａ）／
〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕において、（Ａ）成分が５重量％未
満であるとＰＡＳ樹脂本来の特性が大幅に失われ、
〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕成分が５重量％未満であると本発明
の組成物における靱性、耐衝撃性の改良効果が発現され
ないために好ましくない。なかでも好適な割合は、
（Ｂ）／（Ｃ）＝４０／６０〜８０／２０、（Ａ）／
〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝２５／７５〜９０／１０である。

【００４１】本発明の組成物においてＰＡＳ樹脂（Ａ）
成分とポリアミド樹脂（Ｂ）成分およびカルボキシル基
含有オレフィン共重合体および／又はアイオノマー樹脂
（Ｃ）成分を含有せしめる製造方法としては、まず予め
第１段階で（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とからなる中間体組
成物を製造して後、引き続き第２段階で該中間体組成物
と（Ａ）成分もしくは（Ａ）、（Ｃ）の両成分もしくは
（Ａ）、（Ｂ）の両成分もしくは（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の３成分とを混合する方法が使用される。

【００４２】本発明の組成物の製造法に見られる多段階
製法を用いない場合、例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の
各成分を、目的とする重量比にて一括で混合した場合に
は、例え重量比が本発明における（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の３成分重量比の範囲内に偶然あったとしても、
靱性、耐衝撃性の向上が十分でなく、更に相溶性が劣る
ことに加え、機械的性質等が大幅にばらつき、且つ再現
性に欠けるため好ましくない。

【００４３】本発明の組成物には、特定のシラン化合物
を１種以上添加することができる。添加することができ
るシラン化合物とは、具体的にはアミノアルコキシシラ
ン、エポキシアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラ
ンの１種または２種以上である。

【００４４】アミノアルコキシシランとしては、１分子
中にアミノ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個ある
いは３個有するシラン化合物であればいずれのものでも
有効で、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、 Ｎ−β（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。

【００４５】エポキシアルコキシシランとしては、１分
子中にエポキシ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個
あるいは３個有するシラン化合物であればいずれのもの
でも有効で、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【００４６】ビニルアルコキシシランとしては、１分子
中にビニル基を１個以上有し、アルコキシ基を２個ある
いは３個有するシラン化合物であればいずれのものでも
有効で、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シランなどが挙げられる。

【００４７】これらのシラン化合物は、前述の製造法に
おける第２段階において添加することが好ましく、その
添加量は、本発明の組成物の成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の合計〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）〕１００重量部
に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．１
〜２重量部である。

【００４８】また、本発明の組成物には、エポキシ樹脂
を添加することができる。エポキシ樹脂としては、エポ
キシ基を１個あるいは２個以上含むものであり、液体ま
たは固体状のものが使用できる。例えば、ビスフェノ−
ルＡ、レゾルシノ−ル、ハイドロキノン、ピロカチコ−
ル、ビスフェノ−ルＦ、サリゲニン、１，３，５−トリ
ヒドロキシベンゼン、ビスフェノ−ルＳ、トリヒドロキ
シ−ジフェニルジメチルメタン、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、カシ
ュ−フェノ−ル、２，２，５，５−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサンなどのビスフェノ−ルのグ
リシジルエ−テル、ビスフェノ−ルの代わりにハロゲン
化ビスフェノ−ル、ブタンジオ−ルのジグリシジルエ−
テルなどのグリシジルエ−テル系、フタル酸グリシジル
エステル等のグリシジルエステル系、Ｎ−グリシジルア
ニリン等のグリシジルアミン系等などのグリシジルエポ
キシ樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化大豆
油等の線状系及びビニルシクロヘキセンジオキサイド、
ジシクロペンタジエンジオキサイド等の環状系の非グリ
シジルエポキシ樹脂が例示される。

【００４９】また、好ましいエポキシ樹脂としては、ノ
ボラック型エポキシ樹脂が使用できる。ノボラック型エ
ポキシ樹脂は、エポキシ基を２個以上含有し、通常ノボ
ラック型フェノ−ル樹脂にエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるものである。

【００５０】また、ノボラック型フェノ−ル樹脂は、フ
ェノ−ル類とホルムアルデヒドとの縮合反応により得ら
れる。この原料のフェノ−ル類としては、特に制限はな
いがフェノ−ル、ｏ−クレゾ−ル、ｍ−クレゾ−ル、ｐ
−クレゾ−ル、ビスフェノ−ルＡ、レゾルシノ−ル、ｐ
−タ−シャリ−ブチルフェノ−ル、ビスフェノ−ルＦ、
ビスフェノ−ルＳおよびこれらの混合物が好適に用いら
れる。更にポリ−ｐ−ビニルフェノ−ルのエポキシ化物
もノボラック型エポキシ樹脂と同様に用いることができ
る。尚、これらノボラック型エポキシ樹脂は、ハロゲ
ン、水酸基等を有していてもよく、単独または２種以上
の混合物として使用してもよい。

【００５１】これらエポキシ樹脂は、前述の製造法にお
ける第２段階において添加することが好ましく、その添
加量は、本発明の組成物の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の合計〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）〕１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重
量部である。

【００５２】更に本発明の組成物には、繊維状強化材お
よび／又は無機フィラ−を含有せしめることが可能であ
る。繊維状強化材としては、例えばガラス繊維、アスベ
スト繊維、炭素繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化珪素繊維、
ホウ素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレ
ス、アルミニウム、チタン、銅、真ちゅう等の金属の繊
維状物の無機質繊維状物質及びアラミド繊維等の有機質
繊維状物質等が挙げられる。特に代表的な繊維状強化材
は、ガラス繊維、または炭素繊維である。なお、ポリア
ミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機質繊維
状物質も使用することができる。

【００５３】また無機フィラ−としては、例えば炭化珪
素、窒化ホウ素、各種金属粉末、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、カオリン、クレ−、パイロフィライト、ベン
トナイト、セリサイト、ゼオライト、雲母、ネフェリン
シナイト、タルク、アタルパルジャイト、ウオラストナ
イト、ＰＭＦ、フェライト、硅酸アルミニウム、硅酸カ
ルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、アル
ミナ、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化
鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石膏、ガラスビ−ズ、ガ
ラスパウダ−、ガラスバル−ン、石英、シリカ、石英ガ
ラス等を挙げることができる。

【００５４】これら繊維状強化材及び／又は無機フィラ
−は、前述の製造法における第２段階において添加する
ことが好ましい。本発明の組成物には、本発明の目的を
損わない範囲で以下の如き重合体を混合して使用でき
る。これら重合体としてはエチレン、ブチレン、ペンテ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、（メタ）ア
クリロニトリルなどの単量体の単独重合体または共重合
体、ポリウレタン、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレンテレフタレ−ト等のポリエステル、ポリアセタ
−ル、ポリカ−ボネ−ト、ポリサルホン、ポリアリルサ
ルホン、ポリエ−テルサルホン、ポリア−リレ−ト、ポ
リフェニレンオキシド、ポリエ−テルケトン、ポリエ−
テルエ−テルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリエ−テルイミド、シリコ−ン樹脂、フェノキシ樹
脂、フッ素樹脂、液晶ポリマ−、ポリアリ−ルエ−テル
などの単独重合体、ランダム共重合体またはブロック共
重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。

【００５５】また、本発明の組成物には、可塑剤、少量
の離型剤、着色剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤、
発泡剤、防錆剤、難燃剤等を添加してもよい。本発明の
組成物は、前述のような多段階製造法を使用する以外に
は公知の方法で調製が可能である。例えば、第１段階に
おいてまずポリアミド樹脂（Ｂ）とカルボキシル基含有
オレフィン共重合体および／又はアイオノマー樹脂
（Ｃ）をタンブラ−又はヘンシェルミキサ−のような混
合機で均一に混合の後、１軸又は２軸押出混練機に供給
して２００〜３５０℃の温度範囲下で溶融混練し、ペレ
ットとして中間体組成物を得る。さらに、第２段階とし
てこの中間体組成物とＰＡＳ樹脂（Ａ）成分もしくは
（Ａ)、（Ｃ）の両成分もしくは（Ａ)、（Ｂ）の両成分
もしく（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分、さらには必要
に応じその他の原料とを第１段階同様あらかじめ混合機
で均一に混合の後、１軸又は２軸押出混練機に供給して
２００℃〜３５０℃の温度範囲下で溶融混練し、ペレッ
トとして本発明の組成物を得る方法がある。

【００５６】本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、その優れた
特性により種々の用途に利用でき、その例としては、チ
ュ−ブ、ホ−ス、パイプ、ロッド、フィルム、シ−ト、
電線被覆、ワイヤ−被覆、光ハァイバ−被覆、ギア、カ
ム、軸受、ベアリング、バッキング、ガスケット、Ｏリ
ング、ファスナ−、バルブ、ジョイント、グリップ、キ
ャスタ−、ロ−ラ−、スイッチ、ケ−ス、さらに自動車
エンジン回りのアンダ−フ−ド点火系部品、自動車用発
電機部品のケ−シング、自動車用コネクタ等の各種自動
車部品、コネクタ、スイッチ等の電子・電気機器部品、
精密機械部品等があり、さらに粉体塗料、溶液型の接着
剤、塗料等としても使用できる。

【００５７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。尚、例中の部は重量部を意味する。

【００５８】参考例１〔ポリフェニレンサルファイド
（以後ＰＰＳと記す）樹脂の製造〕 攪拌機付のオ−トクレ−ブにＮ−メチルピロリドン１９
９３部と硫化ナトリウム２．７水塩５３７部（４．１モ
ル）、水酸化ナトリウム１．６部（０．０４モル）およ
び安息香酸ナトリウム１４４部（１．０モル）とを仕込
み、窒素雰囲気下に２００℃まで約２時間かけて攪拌し
ながら徐々に昇温させて１０２ｍｌの水を留出させた。

【００５９】次いで、反応系を１５０℃に冷却したの
ち、ｐ−ジクロルベンゼン６０３部（４．１モル）と
１，２，４−トリクロルベンゼン１．８部（０．０１モ
ル）およびＮ−メチルピロリドン３１０部を加え、２３
０℃で２時間、さらに２６０℃で３時間反応させたが、
この間、重合反応終了時の内圧は９．０ｋｇ／ｃｍ² で
あった。

【００６０】しかるのち、オートクレーブを冷却して内
容物を濾別し、次いでケ−キを熱水で３回洗浄し、さら
にアセトンで２回洗浄してから１２０℃で乾燥せしめ
て、３９４部の淡灰褐色をした粒状のＰＰＳを得た（収
率＝８９％）。

【００６１】ここに得られたＰＰＳは対数粘度〔η〕
０．３４、メルトフロ−レ−ト５５ｇ／１０分、熱変形
温度１２５℃であった。これをＰＰＳ−（１） と称
す。尚、ＰＰＳの対数粘度〔η〕は、ＰＰＳのα−メチ
ルクロルナフタレン溶液（ＰＰＳ濃度０．４ｇ／１００
ｍｌ）の２０６℃（４００°Ｆ）における相対粘度値を
測定し、次式により算出したものである。

【００６２】〔η〕＝ｌｎ（相対粘度値）／ＰＰＳ濃度

【００６３】参考例２（同上） 攪拌機付の５ｌオ−トクレ−ブにＮ−メチルピロリドン
１９９３部と硫化ナトリウム２．７水塩５３７部（４．
１モル）、水酸化ナトリウム１．６部（０．０４モル）
および酢酸ナトリウム１４４部（１．０モル）とを仕込
み、窒素雰囲気下に２００℃まで約２時間かけて攪拌し
ながら徐々に昇温させて１０２ｍｌの水を留出させた。

【００６４】次いで、反応系を１５０℃に冷却したの
ち、ｐ−ジクロルベンゼン６０３部（４．１ モル）と
１，２，４−トリクロルベンゼン１．８部（０．０１モ
ル）およびＮ−メチルピロリドン３１０部を加え、２３
０℃で２時間、さらに２６０℃で３時間反応させたが、
この間、重合反応終了時の内圧は９．０ｋｇ／ｃｍ² で
あった。

【００６５】しかるのち、オ−トクレ−ブを冷却して内
容物を濾別し、次いでケ−キを熱水で３回洗浄し、さら
にアセトンで２回洗浄してから１２０℃で乾燥せしめ
て、３９４部の淡灰褐色をした粒状のＰＰＳを得た（収
率＝８９％）。

【００６６】ここに得られたＰＰＳは固有粘度〔η〕
０．２０、メルトフロ−レ−ト５５０ｇ／１０分であっ
た。これをＰＰＳ−（２）と称す。

【００６７】参考例３（同上） 参考例２で得たＰＰＳ−（２）パウダ−をリボンブレン
ダ−に投入し、２５５℃で空気を吹き込みながら攪拌し
て、１１時間熱処理し、架橋せしめて最終的に固有粘度
〔η〕０．３５、メルトフロ−レ−ト２０ｇ／１０分の
ＰＰＳポリマ−を得た。これをＰＰＳ−（３）と称す。

【００６８】参考例４（同上） 参考例２で得たＰＰＳ−（２）パウダ−をリボンブレン
ダ−に投入し、２５５℃で空気を吹き込みながら攪拌し
て、５時間熱処理し、架橋せしめて最終的に固有粘度
〔η〕０．３０、メルトフロ−レ−ト１２０ｇ／１０分
のＰＰＳポリマ−を得た。これをＰＰＳ−（４）と称
す。

【００６９】参考例５（同上） ５０ｌスケ−ルのオ−トクレ−ブにＮ−メチルピロリド
ンをモル比で７０モル、硫化ナトリウム９水塩を０．９
９モル、安息香酸ナトリウムを０．６０モル、水酸化ナ
トリウムを０．１５モルの比で仕込み（５０モルスケ−
ル）、窒素気流中で２１０℃まで昇温し脱水率１１０％
まで脱水を行なった。系を１６０℃まで冷却後Ｐ−ジク
ロルベンゼンをモル比１．０で仕込み、封をした後窒素
で内圧を２．５ｋｇ／ｃｍ² まで加圧した。重合による
発熱を考慮しながら温度コントロ−ルを行なって２７０
℃まで昇温し５時間攪拌下に重合を行なった。内圧は１
７ｋｇ／ｃｍ² に上昇していた。

【００７０】次に系を冷却後放圧し、内容物を大量の水
中へ注ぎフレ−ク状のポリマ−を回収した。ポリマ−は
熱水とアセトンによる洗浄をくり返して最終的に７０％
の収率で白色フレ−ク状であった。この白色フレ−ク状
のＰＰＳポリマ−（固有粘度〔η〕０．１９、メルトフ
ロ−レ−ト１５００ｇ／１０分）をリボンブレンダ−に
投入し、２６５℃で空気を吹き込みながら攪拌して、１
３時間熱処理し、架橋せしめて最終的に固有粘度〔η〕
０．３６、メルトフロ−レ−ト５ｇ／１０分のＰＰＳポ
リマ−を得た。これをＰＰＳ−（５）と称す。

【００７１】参考例６（カルボキシル基含有オレフィン
共重合体の製造） エチレン・ブテン−１共重合体（三井石油化学工業
（株）製、タフマーＡ４０８５）１００部、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ・イソプロピル）ベンゼン
〔化薬ヌーリー（株）製、パーカドックス１４−４０〕
０．１部および無水マレイン酸０．５部をヘンシェルミ
キサーで混合した後、スクリュー径５０ｍｍφ、完全噛
み合い型の二軸押出機を用い２３０℃で溶融重合させ、
ペレット化してカルボキシル基含有オレフィン共重合体
を得た。これを共重合体−（１）と称す。

【００７２】このペレットの一部を粉砕し、ソックスレ
ー摘出器を用いてアセトンにて未反応無水マレイン酸を
抽出した。未反応物を除いた共重合体をシクロヘキサン
に溶解し、１／１０Ｎアルコール性ＫＯＨ溶液で滴定し
酸価を測定したところ酸価は５．２であり、無水マレイ
ン酸に換算すると０．４５％の無水マレイン酸がグラフ
トしていることが判明した。

【００７３】参考例７（同上） エチレン−プロピレン共重合体（タフマーＰ−０２８
０）１００部をトルエン４００部に８０℃にて加熱攪拌
下溶解後、無水マレイン酸５部を添加し溶解した。次い
で内容物を１１０℃迄昇温した後、三級ブチルパーオキ
シベンゾエート（日本油脂、パーブチルＺ）０．１５部
／トルエン２０部の溶液を１時間かけて滴下し、１１０
℃で１０時間重合を行なった。得られたグラフト重合体
溶液をトルエンで５％濃度に稀釈した後、同等量以上の
４５〜５５℃のメタノール中に少量ずつ添加しグラフト
重合体を析出させ、洗浄、乾燥した。このグラフト重合
体を共重合体−（２）称す。この共重合体−（２）は酸
価の測定により無水マレイン酸は４．７％グラフトして
いることが判明した。

【００７４】実施例１〜６ まず、製造における第１段階として、参考例６〜７で製
造したカルボキシル基含有オレフィン共重合体とポリア
ミド樹脂〔ナイロン６６：レオナ−１３００、旭化成工
業（株）製〕とを表１に示す割合で均一に混合の後、４
０ｍｍφ１軸押出機を用いてシリンダ−温度２７０℃に
て溶融混練して中間体組成物ペレットを得た。

【００７５】次いで、第２段階として中間体組成物ペレ
ットと参考例１〜５で製造したＰＰＳ−（１）〜ＰＰＳ
−（５）、さらに表１に示す残りの原料を同表中の割合
で均一に混合の後、３５ｍｍφの２軸押出機にて２９０
℃で溶融混練し、ペレットを得た。このペレットをイン
ラインスクリュ−式の３オンス射出成形機を用いシリン
ダ−温度２９０℃、金型温度１３５℃、射出圧力１００
０ｋｇｆ／ｃｍ² 、射出スピード中速にて、機械的特性
評価用テストピ−ス御代び相溶性評価用シ−トを成形
し、各種特性、相溶性を評価した。この結果を表２に示
す。

【００７６】なお、評価項目は以下のとうりである。 ＜機械的特性＞ （１）曲げ特性：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して、曲
げ強度、曲げ破断伸びを１／８″（厚）×１／２″
（幅）×５″（長）の試片にて測定。ただし、測定試片
数：ｎ＝１０である。

【００７７】（２）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ
−２５６に準拠して、ノッチ無／ノッチ付の両衝撃強度
を１／８″（厚）×１／２″（幅）×２・１／２″
（長）の試片にて測定。ただし、測定試片数：ｎ＝１０
（各々）である。

【００７８】＜相溶性＞フィルムゲ−トによる ２ｍｍ
（厚）×５０ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長）のシ−トで
の外観を目視にて判定。 ○…成形品の表面が均一で剥離現象がなく良好。 △…成形品の表面が不均一でパ−ル状光沢がある。 ×…成形品の表面が不均一で剥離現象がある。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】比較例１〜５ 参考例で製造したＰＰＳ樹脂、カルボキシル基含有オレ
フィン共重合体、実施例１〜６で使用のポリアミド樹脂
〔ナイロン６６：レオナ−１３００、旭化成工業（株）
製〕および表３に示す残りの原料を同表中の割合で均一
に混合の後、３５ｍｍφの２軸押出機にて２９０℃で溶
融混練しペレットを得た。

【００８２】このペレットを用い、実施例１〜６と全く
同様の射出成形によりテストピ−スおよびシ−トを得
て、実施例１〜６と同様の項目を評価した。この結果を
表４に示す。

【００８３】

【表３】

【００８４】

【表４】

【００８５】実施例７ 実施例１〜６と同様にまず第１段階として、参考例７で
合成した共重合体−（２）と実施例１〜６で使用のポリ
アミド樹脂〔ナイロン６６：レオナ−１３００、旭化成
工業（株）製〕とを表５に示す割合で用いた以外は実施
例１〜６と同様にして中間体組成物を得た。

【００８６】引き続き中間体組成物と参考例２で製造し
たＰＰＳ−（２）、さらにはガラス繊維（直径１３μ
ｍ、長さ３ｍｍのチョップドストランド）を、表５に示
す割合で用いた以外は実施例１〜６と同様にして第２段
階によるペレットを得た〔このペレットの最終重量組成
比は、ＰＰＳ−（２） ／ナイロン６６／共重合体−
（２）／ガラス繊維＝５６／１３．２／１０．８／２０
である。〕。

【００８７】このペレットを用い、実施例１〜６と全く
同様の射出成形によりテストピ−スおよびシ−トを得
て、実施例１〜６と同様の項目を評価した。この結果を
表６に示す。

【００８８】尚、曲げ強度は、ｎ＝１０における平均値
が１７８０ｋｇｆ／ｃｍ² 、最大値が１８１０ｋｇｆ／
ｃｍ² 、最小値が１７４０ｋｇｆ／ｃｍ² 、標準偏差σ
_n-1が２２ｋｇｆ／ｃｍ² 、またノッチ無アイゾット衝
撃強度は、ｎ＝１０における平均値が６６ｋｇｆ・ｃｍ
／ｃｍ、最大値が７４ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、最小値が６
０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、標準偏差σ_n-1 が５．０ｋｇｆ
・ｃｍ／ｃｍであり、それぞればらつきが小さかった。

【００８９】比較例６ 実施例７で使用の原料と全く同一の原料を、実施例７の
第２段階による最終組成の重量比率〔ＰＰＳ−（２）／
ナイロン６６：レオナ−１３００／共重合体−（２）／
ガラス繊維＝５６／１３．２／１０．８／２０〕で一括
に均一に混合し、この一括混合物を３５ｍｍφの２軸押
出機にて ２９０℃で溶融混練し、ペレットを得た。

【００９０】このペレットを用い、実施例１〜６と全く
同様の射出成形によりテストピ−スおよびシ−トを得
て、実施例１〜６と同様の項目を評価した。この結果を
表６に示す。

【００９１】尚、曲げ強度は、ｎ＝１０における平均値
が１５６０ｋｇｆ／ｃｍ² 、最大値が１６８０ｋｇｆ／
ｃｍ² 、最小値が１４１０ｋｇｆ／ｃｍ² 、標準偏差σ
_n-1 が９６ｋｇｆ／ｃｍ² 、またノッチ無アイゾット衝
撃強度は、ｎ＝１０における平均値が４２ｋｇｆ・ｃｍ
／ｃｍ、最大値が５８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、最小値が２
８ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、標準偏差σ_n-1 が１３ｋｇｆ・
ｃｍ／ｃｍであり、それぞればらつきが大きかった。

【００９２】実施例８〜９ 実施例１〜６と同様にまず第１段階として、共重合体−
（３）〔アイオノマー樹脂：ハイミラン１８５６、Ｎａ
イオンタイプのエチレンーメタアクリル酸共重合体、三
井・デュポンポリケミカル（株）製〕又は共重合体−
（４）〔アイオノマー樹脂：ハイミラン１８５５、Ｚｎ
イオンタイプのエチレンーメタアクリル酸共重合体、三
井・デュポンポリケミカル（株）製〕と実施例１〜６で
使用のポリアミド樹脂〔ナイロン６６：レオナ−１３０
０、旭化成工業（株）製〕とを表５に示す割合で用いた
以外は実施例１〜６と同様にして中間体組成物を得た。

【００９３】引き続き中間体組成物と参考例２で製造し
たＰＰＳ−（２）、さらには表５に示す残りの原料を同
表中の割合で用いた以外は実施例１〜６と同様にして第
２段階によるペレットを得た。

【００９４】このペレットを用い、実施例１〜６と全く
同様の射出成形によりテストピ−スおよびシ−トを得
て、実施例１〜６と同様の項目を評価した。この結果を
表６に示す。

【００９５】

【表５】

【００９６】

【表６】

【００９７】

【発明の効果】本発明の組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の各成分が相溶性良く配合されており、成
形品外観が良好であると共に靭性、耐衝撃性が大幅に改
良され、さらにこれらの高度な機械的性質が安定かつ再
現性良く発現される樹脂組成物であり、エンジニアリン
グプラスチックスとして優れた物性を備えた実用性の大
きい成形材料である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＰ 7107−4Ｊ 51/06 ＬＬＤ 7142−4Ｊ ＬＬＥ 7142−4Ｊ 63/00 ＮＪＭ 8416−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ ＬＱＴ 9286−4Ｊ ＬＱＹ 9286−4Ｊ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアリーレンサルファイド樹脂（Ａ）
   と、ポリアミド樹脂（Ｂ）と、カルボキシル基含有オレ
   フィン共重合体および／又はこの共重合体中のカルボキ
   シル基の一部又は全部が金属イオンで中和されたもの
   （Ｃ）とを、（Ｂ）／（Ｃ）＝２０／８０〜９５／５、
   （Ａ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕＝５／９５〜９５／５の重
   量比で含む組成物であり、かつあらかじめ（Ｂ）成分の
   一部又は全部と（Ｃ）成分の一部又は全部とを混合し、
   次いでそれに（Ａ）成分、又は（Ａ）成分と（Ｂ）成分
   の残分および／又は（Ｃ）成分の残分とを混合すること
   を特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 アミノアルコキシシラン、エポキシアル
   コキシシランおよびビニルアルコキシシランからなる群
   から選ばれる少なくとも１種のシラン化合物を添加する
   請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ樹脂を添加する請求項１記載の
   組成物。
4. 【請求項４】 繊維状強化材及び／又は無機フィラ−を
   添加する請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 シラン化合物、エポキシ樹脂、繊維状強
   化材およびび無機フィラ−からなる群から選ばれる少な
   くとも１種を、（Ｂ）成分の一部又は全部と（Ｃ）成分
   の一部又は全部とを混合し、次いでそれに（Ａ）成分又
   は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の残分および又は（Ｃ）成分
   の残分とを混合するに際して添加する請求項２、３又は
   ４記載の組成物。
6. 【請求項６】 ポリアリーレンサルファイド樹脂（Ａ）
   の溶融粘度が、ＡＳＴＭＤ １２３８による３１６℃／
   ５０００ｇ荷重下（オリフィス；０．０８２５±０．０
   ０２インチ径×０．３１５±０．００１インチ長さ）で
   のメルトフロ−レ−トで８０ｇ／１０分以下である請求
   項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
7. 【請求項７】 ポリアリーレンサルファイド樹脂（Ａ）
   の溶融粘度が、ＡＳＴＭＤ １２３８による３１６℃／
   ５０００ｇ荷重下（オリフィス；０．０８２５±０．０
   ０２インチ径×０．３１５±０．００１インチ長さ）で
   のメルトフロ−レ−トで３０ｇ／１０分以下である請求
   項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。