JPH05331152A - （１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法 - Google Patents
（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法Info
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- JPH05331152A JPH05331152A JP4165530A JP16553092A JPH05331152A JP H05331152 A JPH05331152 A JP H05331152A JP 4165530 A JP4165530 A JP 4165530A JP 16553092 A JP16553092 A JP 16553092A JP H05331152 A JPH05331152 A JP H05331152A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/42—One nitrogen atom
- C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 （１，３，５−トリアジン−２−イル）カル
バミン酸フェニル誘導体を簡単に高収率で製造する。 【構成】 式（II）の１，３，５−トリアジン誘導体
を、アプロティク極性溶媒中で、アルカリ金属水素化物
と反応させ、ついで、式（III ）の炭酸ジフェニル誘導
体と反応させることにより、式（I ）の（１，３，５−
トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を
得る。 （式中、 R1 は、Ｈ、アルキル基またはアルコキシ基を
示す、 R2 、 R3は、Ｈ、ハロゲン原子、（ハロ）アル
キル基、（ハロ）アルコキシ基、（ハロ）アルキルチオ
基、アルコキシアルキル基またはNR7 Ｒ８基を示す、
Ｒ７、Ｒ８は、Ｈまたはアルキル基を示す、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６はＨ、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。）
バミン酸フェニル誘導体を簡単に高収率で製造する。 【構成】 式（II）の１，３，５−トリアジン誘導体
を、アプロティク極性溶媒中で、アルカリ金属水素化物
と反応させ、ついで、式（III ）の炭酸ジフェニル誘導
体と反応させることにより、式（I ）の（１，３，５−
トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を
得る。 （式中、 R1 は、Ｈ、アルキル基またはアルコキシ基を
示す、 R2 、 R3は、Ｈ、ハロゲン原子、（ハロ）アル
キル基、（ハロ）アルコキシ基、（ハロ）アルキルチオ
基、アルコキシアルキル基またはNR7 Ｒ８基を示す、
Ｒ７、Ｒ８は、Ｈまたはアルキル基を示す、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６はＨ、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。）
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、除草剤の有効成分とし
て使用されるスルホニルウレア誘導体の中間体として有
用な、（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミ
ン酸フェニル誘導体の製造方法に関するものである。
て使用されるスルホニルウレア誘導体の中間体として有
用な、（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミ
ン酸フェニル誘導体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】（１，３，５−トリアジン−２−イル）
カルバミン酸フェニル誘導体や（ピリミジン−２−イ
ル）カルバミン酸フェニル誘導体が、スルホニルウレア
誘導体の中間体であることについて、既に、特開昭５８
−１４６５７２号公報、特開昭５９−７３５８３号公
報、特開昭６０−１３９６９１号公報、特開昭６４−３
８０９１号公報等に報告されている。しかしながら、
（ピリミジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体
が比較的簡単な操作で、しかも、収率よく製造できるの
に対して、（１，３，５−トリアジン−２−イル）カル
バミン酸フェニル誘導体について、このような報告はな
い。例えば、特開昭６４−３８０９１号公報記載の参考
例５３、参考例５７を参照。
カルバミン酸フェニル誘導体や（ピリミジン−２−イ
ル）カルバミン酸フェニル誘導体が、スルホニルウレア
誘導体の中間体であることについて、既に、特開昭５８
−１４６５７２号公報、特開昭５９−７３５８３号公
報、特開昭６０−１３９６９１号公報、特開昭６４−３
８０９１号公報等に報告されている。しかしながら、
（ピリミジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体
が比較的簡単な操作で、しかも、収率よく製造できるの
に対して、（１，３，５−トリアジン−２−イル）カル
バミン酸フェニル誘導体について、このような報告はな
い。例えば、特開昭６４−３８０９１号公報記載の参考
例５３、参考例５７を参照。
【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、
（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フ
ェニル誘導体を簡単に、しかも、収率よく製造する方法
を提供することにある。
（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フ
ェニル誘導体を簡単に、しかも、収率よく製造する方法
を提供することにある。
【０００３】
【問題点を解決するための手段】本発明は、（１，３，
５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導
体の製造方法を研究することによりなされた。
５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導
体の製造方法を研究することによりなされた。
【０００４】
【発明の構成】本発明は次の構成上の特徴を有する。第
１の発明は、化３の反応式中、式（II）の１，３，５−
トリアジン誘導体を、アプロティク極性溶媒中で、アル
カリ金属水素化物と反応させ、ついで式（III ）の炭酸
ジフェニル誘導体とを反応させることを特徴とする式
（I ）の（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバ
ミン酸フェニル誘導体の製造方法に関する。式中、 R1
は、水素原子、 C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜 C4
アルコキシ基を示す、 R2 、 R3 は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、C1 〜 C4 アルキル基、 C1
〜 C4 アルコキシ基、 C1 〜 C4 アルキルチオ基、C1
〜 C4 ハロアルキル基、 C1 〜 C4 ハロアルコキシ基、
C1 〜 C4 ハロアルキルチオ基、 C2 〜 C4 アルコキシ
アルキル基または N R7 R8 基を示す、 R7、 R8 は、
それぞれ独立に、水素原子または C1 〜 C4 アルキル基
を示す、 R4、 R5 、 R6 はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、 C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜
C4 アルコキシ基を示す、 Mは、アルカリ金属原子を示
す。上記定義中、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基お
よびハロアルキルチオ基は、それぞれ、アルキル基、ア
ルコキシ基およびアルキルチオ基の水素原子の１個以上
がハロゲン原子で置換していることを示す。
１の発明は、化３の反応式中、式（II）の１，３，５−
トリアジン誘導体を、アプロティク極性溶媒中で、アル
カリ金属水素化物と反応させ、ついで式（III ）の炭酸
ジフェニル誘導体とを反応させることを特徴とする式
（I ）の（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバ
ミン酸フェニル誘導体の製造方法に関する。式中、 R1
は、水素原子、 C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜 C4
アルコキシ基を示す、 R2 、 R3 は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、C1 〜 C4 アルキル基、 C1
〜 C4 アルコキシ基、 C1 〜 C4 アルキルチオ基、C1
〜 C4 ハロアルキル基、 C1 〜 C4 ハロアルコキシ基、
C1 〜 C4 ハロアルキルチオ基、 C2 〜 C4 アルコキシ
アルキル基または N R7 R8 基を示す、 R7、 R8 は、
それぞれ独立に、水素原子または C1 〜 C4 アルキル基
を示す、 R4、 R5 、 R6 はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、 C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜
C4 アルコキシ基を示す、 Mは、アルカリ金属原子を示
す。上記定義中、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基お
よびハロアルキルチオ基は、それぞれ、アルキル基、ア
ルコキシ基およびアルキルチオ基の水素原子の１個以上
がハロゲン原子で置換していることを示す。
【化３】
【０００５】第２の発明は、上記反応式中、式（II）の
１，３，５−トリアジン誘導体を、アプロティク極性溶
媒中で、アルカリ金属水素化物と反応させ、ついで式
（III）の炭酸ジフェニル誘導体と反応させて得られ
る、式（I ）の（１，３，５−トリアジン−２−イル）
カルバミン酸フェニルと、式（IV）のアルカリ金属フェ
ノキシドを含有するアプロティク極性溶液に関する。式
中、 R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5 、 R6 、 R7 、 R8
および Mは上記定義と同じ内容を示す。
１，３，５−トリアジン誘導体を、アプロティク極性溶
媒中で、アルカリ金属水素化物と反応させ、ついで式
（III）の炭酸ジフェニル誘導体と反応させて得られ
る、式（I ）の（１，３，５−トリアジン−２−イル）
カルバミン酸フェニルと、式（IV）のアルカリ金属フェ
ノキシドを含有するアプロティク極性溶液に関する。式
中、 R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5 、 R6 、 R7 、 R8
および Mは上記定義と同じ内容を示す。
【０００６】上記反応式中、式（II）の１，３，５−ト
リアジン誘導体の中で、好ましくは、 R1 が、水素原
子、 R2 、 R3 が、それぞれ独立に、 C1 〜 C2 アルキ
ル基、C1 〜 C2 アルコキシ基、 C1 〜 C2 フルオロア
ルキル基、 C1 〜 C2 フルオロアルコキシ基、 C2 〜 C
4 アルコキシアルキル基または、 N R7 R8 基、 R7 、
R8 が、それぞれ独立に、水素原子または C1 〜 C2 ア
ルキル基のものである。この定義中、フルオロアルキル
基およびフルオロアルコキシ基は、ハロアルキル基およ
びハロアルコキシ基に置換したハロゲン原子がフッ素原
子であることを示す。式（III ）の炭酸ジフェニル誘導
体の中で、好ましくは、 R4 、 R5 、 R6 がそれぞれ独
立に、水素原子またはメチル基である。アプロティク極
性溶媒は、単独で使用することも、混合して使用するこ
ともできる。混合の相手溶媒は、アプロティック極性溶
媒の他、収率に悪影響を及ぼさなければ、アプロティッ
ク非極性溶媒であっても良い。好ましいアプロティク極
性溶媒には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンまたはアセトニトリルがある。アルカリ金
属水素化物で、好ましいものは、水素化ナトリウムまた
は水素化カリウムである。
リアジン誘導体の中で、好ましくは、 R1 が、水素原
子、 R2 、 R3 が、それぞれ独立に、 C1 〜 C2 アルキ
ル基、C1 〜 C2 アルコキシ基、 C1 〜 C2 フルオロア
ルキル基、 C1 〜 C2 フルオロアルコキシ基、 C2 〜 C
4 アルコキシアルキル基または、 N R7 R8 基、 R7 、
R8 が、それぞれ独立に、水素原子または C1 〜 C2 ア
ルキル基のものである。この定義中、フルオロアルキル
基およびフルオロアルコキシ基は、ハロアルキル基およ
びハロアルコキシ基に置換したハロゲン原子がフッ素原
子であることを示す。式（III ）の炭酸ジフェニル誘導
体の中で、好ましくは、 R4 、 R5 、 R6 がそれぞれ独
立に、水素原子またはメチル基である。アプロティク極
性溶媒は、単独で使用することも、混合して使用するこ
ともできる。混合の相手溶媒は、アプロティック極性溶
媒の他、収率に悪影響を及ぼさなければ、アプロティッ
ク非極性溶媒であっても良い。好ましいアプロティク極
性溶媒には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンまたはアセトニトリルがある。アルカリ金
属水素化物で、好ましいものは、水素化ナトリウムまた
は水素化カリウムである。
【０００７】反応温度は、必要に応じて除熱し、０〜４
０℃でおこなえば、式（I ）の（１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を高収率で
得ることができるが、反応操作の必要から、収率に悪影
響を及ぼさない範囲で反応温度が低温側または高温側に
ずれることは可能である。反応時間は、式（II）の１，
３，５−トリアジン誘導体の添加終了後、５分〜３０分
も攪拌すれば十分であるが、反応操作の必要から、収率
に悪影響を及ぼさない範囲で、反応時間が長くなっても
よい。式（II）の１，３，５−トリアジン誘導体に対す
る、アルカリ金属水素化物、及び、式（III ）の炭酸ジ
フェニル誘導体の使用量は、等モル使用で、目的物が収
率よく得られるが、最も高価な試薬に対して、その他の
試薬を、反応に悪影響を及ぼさない範囲で過剰に用いる
こともできる。反応溶媒である、アプロティック極性溶
媒の使用量は、原料試薬が十分に混じり合う量使用すれ
ば、本発明の目的を達するので、特に、範囲を限定する
必要はないが、一応の目安としては、試薬使用量の和：
溶媒（ｇ：ｍｌ）で、１：３〜１：１０の範囲である。
０℃でおこなえば、式（I ）の（１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を高収率で
得ることができるが、反応操作の必要から、収率に悪影
響を及ぼさない範囲で反応温度が低温側または高温側に
ずれることは可能である。反応時間は、式（II）の１，
３，５−トリアジン誘導体の添加終了後、５分〜３０分
も攪拌すれば十分であるが、反応操作の必要から、収率
に悪影響を及ぼさない範囲で、反応時間が長くなっても
よい。式（II）の１，３，５−トリアジン誘導体に対す
る、アルカリ金属水素化物、及び、式（III ）の炭酸ジ
フェニル誘導体の使用量は、等モル使用で、目的物が収
率よく得られるが、最も高価な試薬に対して、その他の
試薬を、反応に悪影響を及ぼさない範囲で過剰に用いる
こともできる。反応溶媒である、アプロティック極性溶
媒の使用量は、原料試薬が十分に混じり合う量使用すれ
ば、本発明の目的を達するので、特に、範囲を限定する
必要はないが、一応の目安としては、試薬使用量の和：
溶媒（ｇ：ｍｌ）で、１：３〜１：１０の範囲である。
【０００８】上記の反応操作で得られた反応混合物か
ら、式（I ）の（１，３，５−トリアジン−２−イル）
カルバミン酸フェニルを単離するには、使用したアルカ
リ金属水素化物１モルに対して、１．１〜５モルの塩酸
を加えた氷水に、反応混合物を注ぎ、析出物をろ取し
て、石油エーテルやヘキサン等で洗浄して、得ることが
できる。再結晶やカラムクロマトグラフィーで、さらに
精製することは勿論可能である。
ら、式（I ）の（１，３，５−トリアジン−２−イル）
カルバミン酸フェニルを単離するには、使用したアルカ
リ金属水素化物１モルに対して、１．１〜５モルの塩酸
を加えた氷水に、反応混合物を注ぎ、析出物をろ取し
て、石油エーテルやヘキサン等で洗浄して、得ることが
できる。再結晶やカラムクロマトグラフィーで、さらに
精製することは勿論可能である。
【０００９】式（I ）の（１，３，５−トリアジン−２
−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を、スルホンアミ
ド基の窒素原子の［（１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］化剤として、使用する場合に
は、上記反応混合物から、式（I ）の（１，３，５−ト
リアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を単
離することなく、この化合物と、式（IV）のアルカリ金
属フェノキシドを含有するアプロティク極性溶媒混合物
（上記反応混合物そのもの）を使用すれば、式（I ）の
（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フ
ェニル誘導体を単離することなく、しかも、さらに塩基
を追加使用することもなく、スルホンアミド基の窒素原
子を、（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカ
ルボニル化することができるので、経済上、特に好まし
い。
−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を、スルホンアミ
ド基の窒素原子の［（１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）アミノカルボニル］化剤として、使用する場合に
は、上記反応混合物から、式（I ）の（１，３，５−ト
リアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体を単
離することなく、この化合物と、式（IV）のアルカリ金
属フェノキシドを含有するアプロティク極性溶媒混合物
（上記反応混合物そのもの）を使用すれば、式（I ）の
（１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フ
ェニル誘導体を単離することなく、しかも、さらに塩基
を追加使用することもなく、スルホンアミド基の窒素原
子を、（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカ
ルボニル化することができるので、経済上、特に好まし
い。
【００１０】以下に、式（II）の１，３，５−トリアジ
ン誘導体として、２−アミノ−４，６−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン、式（III ）の炭酸ジフェニル
誘導体として、炭酸ジフェニル、アルカリ金属水素化物
として、水素化ナトリウム、アプロティック極性溶媒と
して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、スルホンアミド
基を有する化合物として、２−（アミノスルホニル）安
息香酸メチル、を使用して、本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの化合物を用いた実施例にのみ限定
されるものではない。
ン誘導体として、２−アミノ−４，６−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン、式（III ）の炭酸ジフェニル
誘導体として、炭酸ジフェニル、アルカリ金属水素化物
として、水素化ナトリウム、アプロティック極性溶媒と
して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、スルホンアミド
基を有する化合物として、２−（アミノスルホニル）安
息香酸メチル、を使用して、本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの化合物を用いた実施例にのみ限定
されるものではない。
【００１１】
製造例１ （４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−
イル）カルバミン酸フェニルの製造 ５０ｍｌの三角フラスコに、２−アミノ−４，６−ジメ
トキシ−１，３，５−トリアジン２．００ｇ（０．０１
２８ｍｏｌ）と乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８
ｍｌを入れて、攪拌して懸濁状態にした。これに、室温
下、６０％油性水素化ナトリウム０．５１ｇ（０．０１
２８ｍｏｌ）を加えた。反応液は、発泡がおさまると均
一になった。ついで、水冷下、炭酸ジフェニル２．７４
ｇ（０．０１２８ｍｏｌ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド８．４ｍｌに溶かしたものを、１０分間で滴
下して加えた。滴下後、さらに１０分間攪拌した。つい
で、反応混合物を３５％塩酸１．４ｍｌを含む、２６０
ｍｌの氷水に注いだ。白色の析出物をろ取し、冷水、つ
いで、石油エーテルで洗浄後、風乾して、目的物を得
た。得量（収率）と物理化学的性質はつぎの通りであ
る。 得量２．６０ｇ（収率７３．５％） ｍｐ．１４１−１４２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） 3304, 1780, 1752, 1618, 1482 1390, 1360, 1290, 1192 ＮＭＲ（CDCl3 ，δ） 4.0(6H,s,OCH 3 ×2 ) 7.05 - 7.51(5H,m,Aromatic H) 8.28 - 8.7(1H,bs,NH)
イル）カルバミン酸フェニルの製造 ５０ｍｌの三角フラスコに、２−アミノ−４，６−ジメ
トキシ−１，３，５−トリアジン２．００ｇ（０．０１
２８ｍｏｌ）と乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８
ｍｌを入れて、攪拌して懸濁状態にした。これに、室温
下、６０％油性水素化ナトリウム０．５１ｇ（０．０１
２８ｍｏｌ）を加えた。反応液は、発泡がおさまると均
一になった。ついで、水冷下、炭酸ジフェニル２．７４
ｇ（０．０１２８ｍｏｌ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド８．４ｍｌに溶かしたものを、１０分間で滴
下して加えた。滴下後、さらに１０分間攪拌した。つい
で、反応混合物を３５％塩酸１．４ｍｌを含む、２６０
ｍｌの氷水に注いだ。白色の析出物をろ取し、冷水、つ
いで、石油エーテルで洗浄後、風乾して、目的物を得
た。得量（収率）と物理化学的性質はつぎの通りであ
る。 得量２．６０ｇ（収率７３．５％） ｍｐ．１４１−１４２℃ ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） 3304, 1780, 1752, 1618, 1482 1390, 1360, 1290, 1192 ＮＭＲ（CDCl3 ，δ） 4.0(6H,s,OCH 3 ×2 ) 7.05 - 7.51(5H,m,Aromatic H) 8.28 - 8.7(1H,bs,NH)
【００１２】製造例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド混合物による、スルホン
アミド基の（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミ
ノカルボニル化による、２−［［（４，６−ジメトキシ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ル］アミノスルホニル］安息香酸メチルの製造 ［１］（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン
−２−イル）カルバミン酸フェニルとナトリウムフェノ
キシドを含むＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド混合物の調
製 ５０ｍｌの三角フラスコに、２−アミノ−４，６−ジメ
トキシ−１，３，５−トリアジン１．００ｇと乾燥Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド９ｍｌを入れて、攪拌して懸
濁状態にした。これに、室温下、６０％油性水素化ナト
リウム０．２６ｇを加えた。反応液は、発泡がおさまる
と均一になった。ついで、水冷下、炭酸ジフェニル１．
３７ｇを、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４．２ｍ
ｌに溶かしたものを、６分間で滴下して加えた。滴下後
１０分間攪拌し、（４，６−ジメトキシ−１，３，５−
トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニルとナトリ
ウムフェノキシドを含むＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
混合物を調製した。
アミド基の（１，３，５−トリアジン−２−イル）アミ
ノカルボニル化による、２−［［（４，６−ジメトキシ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ル］アミノスルホニル］安息香酸メチルの製造 ［１］（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン
−２−イル）カルバミン酸フェニルとナトリウムフェノ
キシドを含むＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド混合物の調
製 ５０ｍｌの三角フラスコに、２−アミノ−４，６−ジメ
トキシ−１，３，５−トリアジン１．００ｇと乾燥Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド９ｍｌを入れて、攪拌して懸
濁状態にした。これに、室温下、６０％油性水素化ナト
リウム０．２６ｇを加えた。反応液は、発泡がおさまる
と均一になった。ついで、水冷下、炭酸ジフェニル１．
３７ｇを、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４．２ｍ
ｌに溶かしたものを、６分間で滴下して加えた。滴下後
１０分間攪拌し、（４，６−ジメトキシ−１，３，５−
トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニルとナトリ
ウムフェノキシドを含むＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
混合物を調製した。
【００１３】［２］２−［［（４，６−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ル］アミノスルホニル］安息香酸メチルの製造 ［１］で得られた、５０ｍｌ三角フラスコ中の、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド混合物を、水冷下、攪拌した。
そこへ、２−（アミノスルホニル）安息香酸メチル１．
２５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍｌに溶かし
たものを５分間で滴下して加えた。その後、１．５時間
攪拌を続けた。ついで、反応混合物を３５％塩酸０．７
ｍｌを含む１３０ｍｌの氷水に注いだ。白色の析出物を
ろ取後、冷水、ついで、石油エーテルで洗浄後、風乾し
て、目的物を得た。
１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ル］アミノスルホニル］安息香酸メチルの製造 ［１］で得られた、５０ｍｌ三角フラスコ中の、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド混合物を、水冷下、攪拌した。
そこへ、２−（アミノスルホニル）安息香酸メチル１．
２５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍｌに溶かし
たものを５分間で滴下して加えた。その後、１．５時間
攪拌を続けた。ついで、反応混合物を３５％塩酸０．７
ｍｌを含む１３０ｍｌの氷水に注いだ。白色の析出物を
ろ取後、冷水、ついで、石油エーテルで洗浄後、風乾し
て、目的物を得た。
【００１４】得量（収率）と物理化学的性質はつぎの通
りである。 得量１．９０ｇ（収率８２．２％） ｍｐ．１７１−１７３℃ ＨＰＬＣ純度９７．８％ ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） 3320, 1742, 1608, 1494, 1388,
1292 ＮＭＲ（ d6 -DMSO ，δ）3.8(3H, s) 3.95(6H, s) 7.2
6 - 8.3 (5H, m) 10.9(1H, bs)
りである。 得量１．９０ｇ（収率８２．２％） ｍｐ．１７１−１７３℃ ＨＰＬＣ純度９７．８％ ＩＲ（ＫＢｒ，cm-1） 3320, 1742, 1608, 1494, 1388,
1292 ＮＭＲ（ d6 -DMSO ，δ）3.8(3H, s) 3.95(6H, s) 7.2
6 - 8.3 (5H, m) 10.9(1H, bs)
【００１５】
【発明の効果】式（II）の１，３，５−トリアジン誘導
体を、アプロティク極性溶媒中で、アルカリ金属水素化
物と反応させ、ついで、式（III ）の炭酸ジフェニル誘
導体と反応させることにより、式（I ）の（１，３，５
−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体
を、簡単に、しかも、収率よく製造することができる。
さらに、このようにして得られるアプロティク極性溶媒
混合物には、式（IV）のアルカリ金属フェノキシドが含
まれているので、さらに塩基を追加使用することなく、
スルホンアミド基の窒素原子を、（１，３，５−トリア
ジン−２−イル）アミノカルボニル化することができ
る。
体を、アプロティク極性溶媒中で、アルカリ金属水素化
物と反応させ、ついで、式（III ）の炭酸ジフェニル誘
導体と反応させることにより、式（I ）の（１，３，５
−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体
を、簡単に、しかも、収率よく製造することができる。
さらに、このようにして得られるアプロティク極性溶媒
混合物には、式（IV）のアルカリ金属フェノキシドが含
まれているので、さらに塩基を追加使用することなく、
スルホンアミド基の窒素原子を、（１，３，５−トリア
ジン−２−イル）アミノカルボニル化することができ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 化１の反応式中、式（II）の１，３，５
−トリアジン誘導体を、アプロティク極性溶媒中で、ア
ルカリ金属水素化物と反応させ、ついで、式（III ）の
炭酸ジフェニル誘導体と反応させることを特徴とする、
式（I ）の（１，３，５−トリアジン−２−イル）カル
バミン酸フェニル誘導体の製造方法。式中、 R1 は、水
素原子、 C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜 C4 アルコ
キシ基を示す、 R2 、 R3 は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、C1 〜 C4 アルキル基、 C1 〜 C4
アルコキシ基、 C1 〜 C4 アルキルチオ基、C1 〜 C4
ハロアルキル基、 C1 〜 C4 ハロアルコキシ基、 C1 〜
C4 ハロアルキルチオ基、 C2 〜 C4 アルコキシアルキ
ル基または N R7 R8 基を示す、 R7、 R8 は、それぞ
れ独立に、水素原子または C1 〜 C4 アルキル基を示
す、 R4、 R5 、 R6 はそれぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、 C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜 C4 ア
ルコキシ基を示す、 Mは、アルカリ金属原子を示す。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１で、 R1 が、水素原子であり、
R2 、 R3 が、それぞれ独立に、 C1 〜 C2 アルキル
基、 C1 〜 C2 アルコキシ基、 C1 〜 C2 フルオロアル
キル基、 C1 〜 C2 フルオロアルコキシ基、 C2 〜 C4
アルコキシアルキル基または N R7 R8 基であり、 R
7 、 R8 が、それぞれ独立に、水素原子または C1 〜 C
2 アルキル基であり、 R4 、 R5 、 R6 がそれぞれ独立
に、水素原子またはメチル基であり、 Mが、ナトリウム
またはカリウムである、（１，３，５−トリアジン−２
−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 式（II）の１，３，５−トリアジン誘導
体を、アプロティク極性溶媒中で、アルカリ金属水素化
物と反応させ、ついで、式（III ）の炭酸ジフェニル誘
導体と反応させて得られる、式（I ）の（１，３，５−
トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体
と、式（IV）のアルカリ金属フェノキシドを含有するア
プロティク極性溶媒混合物。式中、 R1 は、水素原子、
C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜 C4 アルコキシ基を
示す、 R2 、 R3 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、C1 〜 C4 アルキル基、 C1 〜 C4 アルコキ
シ基、 C1 〜 C4 アルキルチオ基、C1 〜 C4 ハロアル
キル基、 C1 〜 C4 ハロアルコキシ基、 C1 〜 C4 ハロ
アルキルチオ基、 C2 〜 C4 アルコキシアルキル基また
は N R7 R8 基を示す、 R7、 R8 は、それぞれ独立
に、水素原子または C1 〜 C4 アルキル基を示す、
R4、 R5 、 R6 はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子、 C1 〜 C4 アルキル基または C1 〜 C4 アルコキ
シ基を示す、 Mは、アルカリ金属原子を示す。 【化２】 - 【請求項４】 請求項３で、 R1 が、水素原子であり、
R2 、 R3 が、それぞれ独立に、 C1 〜 C2 アルキル
基、 C1 〜 C2 アルコキシ基、 C1 〜 C2 フルオロアル
キル基、 C1 〜 C2 フルオロアルコキシ基、 C2 〜 C4
アルコキシアルキル基または N R7 R8 基であり、 R
7 、 R8 が、それぞれ独立に、水素原子または C1 〜 C
2 アルキル基であり、 R4 、 R5 、 R6 がそれぞれ独立
に、水素原子またはメチル基であり、 Mが、ナトリウム
またはカリウムである、アプロティク極性溶媒混合物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16553092A JP3144893B2 (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | （１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法 |
| EP19930104870 EP0562576B1 (en) | 1992-03-26 | 1993-03-24 | Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl) carbamates |
| DE1993632651 DE69332651T2 (de) | 1992-03-26 | 1993-03-24 | Verfahren zur Herstellung von Phenyl (1,3,5-Triazin-2-Yl) Carbamaten |
| EP02003230A EP1209153A3 (en) | 1992-03-26 | 1993-03-24 | Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl) carbamates |
| US08/063,594 US5380843A (en) | 1992-06-02 | 1993-05-19 | Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl)carbamates |
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4443243A (en) * | 1981-07-16 | 1984-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | N-Phenylsulfonyl-N-triazinylureas |
| US4480101A (en) * | 1981-07-16 | 1984-10-30 | Ciba-Geigy Corporation | Fluoroalkoxy-aminopyrimidines |
| BR8300034A (pt) * | 1982-01-07 | 1983-09-13 | Du Pont | Composto;composicao adequada para controlar o crescimento de vegetacao indesejada;processo para controlar o crescimento de vegetacao indesejada |
| US4618363A (en) * | 1982-01-25 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas |
| EP0101670B1 (de) * | 1982-08-23 | 1988-03-09 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden Sulfonylharnstoffen |
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| CA1230119A (en) * | 1985-11-22 | 1987-12-08 | Craig L. Hillemann | N-2-carboxylphenylsulfonyl-n'-pyrimidin-2-yl or triazin-2-yl-urea compounds |
| US5017212A (en) * | 1986-03-20 | 1991-05-21 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Sulfonylurea compounds and herbicidal use |
-
1992
- 1992-06-02 JP JP16553092A patent/JP3144893B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-05-19 US US08/063,594 patent/US5380843A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3144893B2 (ja) | 2001-03-12 |
| US5380843A (en) | 1995-01-10 |
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