JPH0525278A - アクリル官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents
アクリル官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法Info
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- JPH0525278A JPH0525278A JP3206586A JP20658691A JPH0525278A JP H0525278 A JPH0525278 A JP H0525278A JP 3206586 A JP3206586 A JP 3206586A JP 20658691 A JP20658691 A JP 20658691A JP H0525278 A JPH0525278 A JP H0525278A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 本発明は紫外線照射で硬化することのできる
オルガノポリシロキサンおよびその製造方法の提供を目
的とするものである。 【構成】 本発明のオルガノポリシロキサンは一般式 【化４２】 （ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同種または異種の非置換ま
たは置換の１価の有機基、Ｒ4 は水素原子またはメチル
基、ａ，ｂは１，２または３の整数、ｃは０，１〜３の
整数、ｎは０〜１０，０００の整数）で示されるアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンであり、この製造方法
は一般式 【化４３】 （ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，ａ，ｂ，ｎは上記に同じ）
で示されるアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンと
式ＳｎＸ2 （Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、カルボ
キシル基）で示される２価のすず化合物および一般式 【化４４】 （ここにＲ4 ，ｂは上記と同じ）で示されるアクリルオ
キシアルキルシラノールとを反応させることを特徴とす
るものである。
オルガノポリシロキサンおよびその製造方法の提供を目
的とするものである。 【構成】 本発明のオルガノポリシロキサンは一般式 【化４２】 （ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同種または異種の非置換ま
たは置換の１価の有機基、Ｒ4 は水素原子またはメチル
基、ａ，ｂは１，２または３の整数、ｃは０，１〜３の
整数、ｎは０〜１０，０００の整数）で示されるアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンであり、この製造方法
は一般式 【化４３】 （ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，ａ，ｂ，ｎは上記に同じ）
で示されるアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンと
式ＳｎＸ2 （Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、カルボ
キシル基）で示される２価のすず化合物および一般式 【化４４】 （ここにＲ4 ，ｂは上記と同じ）で示されるアクリルオ
キシアルキルシラノールとを反応させることを特徴とす
るものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリル官能性オルガノ
ポリシロキサン、特には紫外線硬化型のシリコーンゴム
組成物の主原料として有用とされるアクリル官能性オル
ガノポリシロキサンおよびその製造方法に関するもので
ある。
ポリシロキサン、特には紫外線硬化型のシリコーンゴム
組成物の主原料として有用とされるアクリル官能性オル
ガノポリシロキサンおよびその製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】オルガノポリシロキサンが有機過酸化物
の存在下での加熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電
気特性のすぐれたシリコーンゴム弾性体となることはよ
く知られているところであるが、このオルガノポリシロ
キサンについては光開始剤の存在下での光照射によって
硬化することも知られている。しかして、この紫外線硬
化型のオルガノポリシロキサン組成物については、例え
ばビニル基含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポリ
シロキサンとを光ラジカル付加反応によって硬化させて
なるものが知られている（特公昭５２−４０３３４号公
報、特開昭６０−１０４１５８号公報参照）が、これに
はメルカプト基の臭気と金属の腐蝕性に問題があるため
にその用途が限定されるという不利がある。
の存在下での加熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電
気特性のすぐれたシリコーンゴム弾性体となることはよ
く知られているところであるが、このオルガノポリシロ
キサンについては光開始剤の存在下での光照射によって
硬化することも知られている。しかして、この紫外線硬
化型のオルガノポリシロキサン組成物については、例え
ばビニル基含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポリ
シロキサンとを光ラジカル付加反応によって硬化させて
なるものが知られている（特公昭５２−４０３３４号公
報、特開昭６０−１０４１５８号公報参照）が、これに
はメルカプト基の臭気と金属の腐蝕性に問題があるため
にその用途が限定されるという不利がある。
【０００３】また、この光の照射によって硬化する組成
物についてはアクリル基含有ポリシロキサンと増感剤と
からなる組成物も提案されている（特公昭５３−３６５
１５号公報、特開昭６０−２１５００９号公報参照）
が、ゴム状弾性体を得るためには高分子量の線状ポリマ
ーを用いる必要があるために、末端に位置するアクリル
基量が相対的に非常に少なくなって硬化性のわるいもの
になるし、空気と接している表面部分が酸素による硬化
阻害によって殆んど硬化しないという欠点があり、した
がって比較的アクリル基量の多いレジン状のものしか実
用化されておらず、満足すべきゴム状弾性体は得られて
いない。
物についてはアクリル基含有ポリシロキサンと増感剤と
からなる組成物も提案されている（特公昭５３−３６５
１５号公報、特開昭６０−２１５００９号公報参照）
が、ゴム状弾性体を得るためには高分子量の線状ポリマ
ーを用いる必要があるために、末端に位置するアクリル
基量が相対的に非常に少なくなって硬化性のわるいもの
になるし、空気と接している表面部分が酸素による硬化
阻害によって殆んど硬化しないという欠点があり、した
がって比較的アクリル基量の多いレジン状のものしか実
用化されておらず、満足すべきゴム状弾性体は得られて
いない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】さらにこの光硬化性の
オルガノポリシロキサン組成物については、アクリルオ
キシアルキルシラノールを用いて線状ポリマーの末端に
アクリル基を導入したポリシロキサンと増感剤とからな
る組成物も知られている（特開昭６３−１８３９１１号
公報参照）が、このものは実用可能なシリコーンゴム弾
性体を与えるものの、コストが高く、また工程数が多い
ために工業化が困難であるという欠点がある。
オルガノポリシロキサン組成物については、アクリルオ
キシアルキルシラノールを用いて線状ポリマーの末端に
アクリル基を導入したポリシロキサンと増感剤とからな
る組成物も知られている（特開昭６３−１８３９１１号
公報参照）が、このものは実用可能なシリコーンゴム弾
性体を与えるものの、コストが高く、また工程数が多い
ために工業化が困難であるという欠点がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したアクリル官能性オルガノポリシロキサンおよ
びその製造方法に関するものであり、これは一般式
（１）
を解決したアクリル官能性オルガノポリシロキサンおよ
びその製造方法に関するものであり、これは一般式
（１）
【化５】
（ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同種または異種の非置換ま
たは置換の１価有機基、Ｒ4 は水素原子またはメチル
基、ａ，ｂは１，２または３の整数、ｃは０，１〜３の
整数、ｎは０〜１０，０００の整数）で示されるアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサン、および一般式（２）
たは置換の１価有機基、Ｒ4 は水素原子またはメチル
基、ａ，ｂは１，２または３の整数、ｃは０，１〜３の
整数、ｎは０〜１０，０００の整数）で示されるアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサン、および一般式（２）
【化６】
（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，ａ，ｂ，ｎは上記に同じ）で示さ
れるアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンと、式Ｓ
ｎＸ2 （ここにＸはハロゲン原子、アルコキシ基、カル
ボキシル基）で示される２価のすず系化合物および一般
式（３）
れるアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンと、式Ｓ
ｎＸ2 （ここにＸはハロゲン原子、アルコキシ基、カル
ボキシル基）で示される２価のすず系化合物および一般
式（３）
【化７】
（Ｒ4 ，ｂは上記と同じ）で示されるアクリルオキシア
ルキルシラノールを混合し、反応させて上記したアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンを得ることを特徴とす
るアクリル官能性オルガノポリシロキサンの製造方法を
要旨とするものである。
ルキルシラノールを混合し、反応させて上記したアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンを得ることを特徴とす
るアクリル官能性オルガノポリシロキサンの製造方法を
要旨とするものである。
【０００６】すなわち、本発明者らは前記したような不
利を伴なわない紫外線硬化性のオルガノポリシロキサン
を開発すべく種々検討した結果、これについては上記し
た一般式（１）で示されるアクリル官能性オルガノポリ
シロキサンが分子中にアクリル基を含有することから紫
外線照射によって硬化し、この硬化物はガラス、金属、
プラスチックなどに対して良好な接着性を示すゴム弾性
体となること、またこのものは分子中にアルコキシ基を
有することから無機材料、有機材料の改質剤や表面処理
剤、あるいは脱アルコール型で硬化するシリコーン樹脂
あるいはシリコーンゴムの基本原料として有用なもので
あることを見出すと共に、このものは上記したアルコキ
シ官能性オルガノポリシロキサン、すず化合物およびア
クリルオキシアルキルシラノールから容易に合成するこ
とができることを確認して本発明を完成させた。以下に
これをさらに詳述する。
利を伴なわない紫外線硬化性のオルガノポリシロキサン
を開発すべく種々検討した結果、これについては上記し
た一般式（１）で示されるアクリル官能性オルガノポリ
シロキサンが分子中にアクリル基を含有することから紫
外線照射によって硬化し、この硬化物はガラス、金属、
プラスチックなどに対して良好な接着性を示すゴム弾性
体となること、またこのものは分子中にアルコキシ基を
有することから無機材料、有機材料の改質剤や表面処理
剤、あるいは脱アルコール型で硬化するシリコーン樹脂
あるいはシリコーンゴムの基本原料として有用なもので
あることを見出すと共に、このものは上記したアルコキ
シ官能性オルガノポリシロキサン、すず化合物およびア
クリルオキシアルキルシラノールから容易に合成するこ
とができることを確認して本発明を完成させた。以下に
これをさらに詳述する。
【０００７】
【作用】本発明はアクリル官能性オルガノポリシロキサ
ンおよびその製造方法に関するものであり、このアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンは上記した一般式
（１）で示されるものであり、この製造方法は前記した
ようにアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンとすず
化合物およびアクリルオキシアルキルシラノールとを反
応させることを特徴とするものである。
ンおよびその製造方法に関するものであり、このアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンは上記した一般式
（１）で示されるものであり、この製造方法は前記した
ようにアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンとすず
化合物およびアクリルオキシアルキルシラノールとを反
応させることを特徴とするものである。
【０００８】本発明のアクリル官能性オルガノポリシロ
キサンは前記したように一般式（１）
キサンは前記したように一般式（１）
【化８】
で示され、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などの
アリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基などの
アラルキル基、またはこれらの炭素原子に結合している
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、各種有機基
で置換したクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基などから選択される炭素数１〜１０、特には
１〜８の同種または異種の非置換または置換の１価有機
基、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、ａ，ｂは１，２ま
たは３の整数、ｃは０，１〜３の整数、ｎは０〜１０，
０００の整数であるものとされる。
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などの
アリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基などの
アラルキル基、またはこれらの炭素原子に結合している
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、各種有機基
で置換したクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基などから選択される炭素数１〜１０、特には
１〜８の同種または異種の非置換または置換の１価有機
基、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、ａ，ｂは１，２ま
たは３の整数、ｃは０，１〜３の整数、ｎは０〜１０，
０００の整数であるものとされる。
【０００９】この一般式（１）で示される本発明のアク
リル官能性オルガノポリシロキサンは、分子中にアクリ
ル基を含有しているので紫外線照射で硬化させることが
でき、これによって得られるシリコーンゴム弾性体はガ
ラス、金属、プラスチックなどに対して良好な接着性を
示すし、このものはメルカプト基のような悪臭はなく、
金属を腐蝕するおそれもないし、酸素による硬化阻害を
受けることもないので各種用途に広く使用することがで
きるし、これはまた分子中にアルコキシ基を含有してい
るので、脱アルコール型で硬化するシリコーン樹脂また
はゴムの基本原料としても使用できる。
リル官能性オルガノポリシロキサンは、分子中にアクリ
ル基を含有しているので紫外線照射で硬化させることが
でき、これによって得られるシリコーンゴム弾性体はガ
ラス、金属、プラスチックなどに対して良好な接着性を
示すし、このものはメルカプト基のような悪臭はなく、
金属を腐蝕するおそれもないし、酸素による硬化阻害を
受けることもないので各種用途に広く使用することがで
きるし、これはまた分子中にアルコキシ基を含有してい
るので、脱アルコール型で硬化するシリコーン樹脂また
はゴムの基本原料としても使用できる。
【００１０】なお、この一般式（１）で示される本発明
のアクリル官能性オルガノポリシロキサンとしては下記
のものが例示される。
のアクリル官能性オルガノポリシロキサンとしては下記
のものが例示される。
【化９】
【化１０】
【化１１】
【００１１】つぎにこの一般式（１）で示される本発明
のアクリル官能性オルガノポリシロキサンの製造方法に
ついて述べる。本発明のアクリル官能性オルガノポリシ
ロキサンは前記したようにアルコキシ官能性オルガノポ
リシロキサンとすず化合物およびアクリルオキシアルキ
ルシラノールを反応させることによって得ることができ
る。
のアクリル官能性オルガノポリシロキサンの製造方法に
ついて述べる。本発明のアクリル官能性オルガノポリシ
ロキサンは前記したようにアルコキシ官能性オルガノポ
リシロキサンとすず化合物およびアクリルオキシアルキ
ルシラノールを反応させることによって得ることができ
る。
【００１２】このアルコキシ官能性オルガノポリシロキ
サンは下記一般式（２）
サンは下記一般式（２）
【化１２】
（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，ａ，ｎは上記に同じ）で示される
ものとされるが、これには下記のものが例示される（式
中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル
基を示す。以下同じ）。
ものとされるが、これには下記のものが例示される（式
中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル
基を示す。以下同じ）。
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 ，
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＯＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 ，
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【００１３】つぎにここに使用されるすず系化合物は一
般式ＳｎＸ2 で示され、Ｘがハロゲン原子、アルコキシ
基、カルボキシル基であるものとされるが、これにはＳ
ｎＣｌ2 ，ＳｎＢｒ2 ，ＳｎＩ2，
般式ＳｎＸ2 で示され、Ｘがハロゲン原子、アルコキシ
基、カルボキシル基であるものとされるが、これにはＳ
ｎＣｌ2 ，ＳｎＢｒ2 ，ＳｎＩ2，
【化３０】
Ｓｎ（Ｃ2 Ｏ4 ）2 ，
【化３１】
Ｓｎ（ＯＭｅ）2 ，
【化３２】
が例示される。
【００１４】また、ここに使用されるアクリルオキシア
ルキルシラノールは下記の一般式（３）
ルキルシラノールは下記の一般式（３）
【化３３】
（Ｒ4 ，ｂは前記に同じ）で示されるものであるが、こ
れには下記のものが例示される。
れには下記のものが例示される。
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【００１５】上記したアルコキシ官能性オルガノポリシ
ロキサン、すず化合物、アクリルオキシアルキルシラノ
ールによる反応は、第１成分であるアルコキシ官能性オ
ルガノポリシロキサンに対し第２成分としてのすず化合
物を１０〜１０，０００ｐｐｍ添加、混合し、その後こ
れに第３成分としてのアクリルオキシアルキルシラノー
ルを第１成分としてのアルコキシ官能性オルガノポリシ
ロキサンに対し０．１〜５モル混合し、室温から１２０
℃の温度において数時間〜４８時間反応させればよい
が、この場合には第２成分としてのすず化合物がシラノ
ールの縮合を起さず、シラノールとアルコキシシリル基
との脱メタノール反応を選択的に進行させるので、分子
鎖末端にアクリル基とアルコキシ基の両方を有するオル
ガノポリシロキサンを簡単に、かつ定量的に得ることが
できる。
ロキサン、すず化合物、アクリルオキシアルキルシラノ
ールによる反応は、第１成分であるアルコキシ官能性オ
ルガノポリシロキサンに対し第２成分としてのすず化合
物を１０〜１０，０００ｐｐｍ添加、混合し、その後こ
れに第３成分としてのアクリルオキシアルキルシラノー
ルを第１成分としてのアルコキシ官能性オルガノポリシ
ロキサンに対し０．１〜５モル混合し、室温から１２０
℃の温度において数時間〜４８時間反応させればよい
が、この場合には第２成分としてのすず化合物がシラノ
ールの縮合を起さず、シラノールとアルコキシシリル基
との脱メタノール反応を選択的に進行させるので、分子
鎖末端にアクリル基とアルコキシ基の両方を有するオル
ガノポリシロキサンを簡単に、かつ定量的に得ることが
できる。
【００１６】なお、この反応条件は特に制限されるもの
ではないが、これは第１〜第３成分の混合物を室温から
４０℃の温度範囲で１２〜２４時間反応させればよく、
この場合反応溶媒としてトルエン、ベンゼン、キシレン
などを用いてもよい。また、この反応によって得られる
副生成物としてのメタノールは通常の蒸留によって容易
に除去することができるけれども、これは用途によって
はそのまま残留させてもよい。
ではないが、これは第１〜第３成分の混合物を室温から
４０℃の温度範囲で１２〜２４時間反応させればよく、
この場合反応溶媒としてトルエン、ベンゼン、キシレン
などを用いてもよい。また、この反応によって得られる
副生成物としてのメタノールは通常の蒸留によって容易
に除去することができるけれども、これは用途によって
はそのまま残留させてもよい。
【００１７】
【実施例】つぎに本発明の実施例をあげる。
実施例１
温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの四ツ口丸底フラスコに１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサン３８８．８ｇを入れ、ついでこれに
ジオクチルすず０．３９ｇ（１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサンに対して１，０００ｐｐｍ）を入れ
て混合したのち、これにさらにアクリルオキシメチルシ
ラノール３２０ｇを滴下し、室温で１２時間反応させ、
反応終了後蒸留して沸点１８５℃／７６０ｍｍＨｇ分の
生成物を取り出したところ、この収率は９０％であり、
これについて分析したところ、このもののＮＭＲスペク
トルは図１に、またＩＲスペクトルは図２に示したとお
りであることからこれは式
トルの四ツ口丸底フラスコに１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサン３８８．８ｇを入れ、ついでこれに
ジオクチルすず０．３９ｇ（１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサンに対して１，０００ｐｐｍ）を入れ
て混合したのち、これにさらにアクリルオキシメチルシ
ラノール３２０ｇを滴下し、室温で１２時間反応させ、
反応終了後蒸留して沸点１８５℃／７６０ｍｍＨｇ分の
生成物を取り出したところ、この収率は９０％であり、
これについて分析したところ、このもののＮＭＲスペク
トルは図１に、またＩＲスペクトルは図２に示したとお
りであることからこれは式
【化３８】
で示されるものであることが確認された。
【００１８】実施例２
実施例１で使用したものと同じフラスコに、粘度が１，
３００ｃＳである式
３００ｃＳである式
【化３９】
で示される末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキ
サン（ＯＭｅ基０．００９モル／１００ｇ）５００ｇと
ジオクチルすず０．５０ｇ（末端トリメトキシシリルジ
メチルポリシロキサンに対して１，０００ｐｐｍ）を入
れて混合したのち、これにアクリルオキシメチルシラノ
ール２１．６ｇを滴下し、室温で４８時間反応させ、反
応終了後、４０℃／５０ｍｍＨｇの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度が１，６００ｃＳの液体が得られたので、これについ
てＩＲスペクトルをとったところ図３に示した結果が得
られたことから、このものは式
サン（ＯＭｅ基０．００９モル／１００ｇ）５００ｇと
ジオクチルすず０．５０ｇ（末端トリメトキシシリルジ
メチルポリシロキサンに対して１，０００ｐｐｍ）を入
れて混合したのち、これにアクリルオキシメチルシラノ
ール２１．６ｇを滴下し、室温で４８時間反応させ、反
応終了後、４０℃／５０ｍｍＨｇの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度が１，６００ｃＳの液体が得られたので、これについ
てＩＲスペクトルをとったところ図３に示した結果が得
られたことから、このものは式
【化４０】
で示されるものであることが確認された。
【００１９】つぎに、この生成物１００ｇに対して、増
感剤・イルガキュア１８４（チバ・ガイギー社製商品
名）３ｇを混合し、紫外線照射したところ、このものは
硬化してゴム状弾性体を与えたが、比較のために上記し
た末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサン１０
０ｇにイルガキュア１８４を３ｇ添加して紫外線照射し
たところ、このものは硬化しなかった。
感剤・イルガキュア１８４（チバ・ガイギー社製商品
名）３ｇを混合し、紫外線照射したところ、このものは
硬化してゴム状弾性体を与えたが、比較のために上記し
た末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサン１０
０ｇにイルガキュア１８４を３ｇ添加して紫外線照射し
たところ、このものは硬化しなかった。
【００２０】実施例３
実施例１で使用したものと同じフラスコに、粘度が１，
３００ｃＳである式
３００ｃＳである式
【化４１】
で示される末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキ
サン（ＯＭｅ基０．００９モル／１００ｇ）５００ｇと
ジオクチルすず０．５０ｇ（末端トリメトキシシリルジ
メチルポリシロキサンに対し１，０００ｐｐｍ）を入れ
て混合し、これにアクリルオキシメチルシラノール７．
２ｇを滴下し、室温で２４時間反応させ、反応終了後、
４０℃／５０ｍｍＨｇの条件下で副生成物であるメタノ
ールをストリップしたところ、無職透明で粘度が１，５
００ｃＳである液体が得られたので、これについてＩＲ
スペクトルをとったところ、図４に示した結果が得られ
たことからこのものは式
サン（ＯＭｅ基０．００９モル／１００ｇ）５００ｇと
ジオクチルすず０．５０ｇ（末端トリメトキシシリルジ
メチルポリシロキサンに対し１，０００ｐｐｍ）を入れ
て混合し、これにアクリルオキシメチルシラノール７．
２ｇを滴下し、室温で２４時間反応させ、反応終了後、
４０℃／５０ｍｍＨｇの条件下で副生成物であるメタノ
ールをストリップしたところ、無職透明で粘度が１，５
００ｃＳである液体が得られたので、これについてＩＲ
スペクトルをとったところ、図４に示した結果が得られ
たことからこのものは式
【化４２】
で示されるものであることが確認された。
【００２１】つぎにこの生成物に対し、実施例２と同様
に紫外線照射によるテストを行なったところ、このもの
は硬化してゴム弾性体を与えたし、これについてはこの
生成物１００ｇに対してジブチルすずジメトキシド１ｇ
を加え、２２℃×５５％ＲＨに３日間放置したところ、
これは硬化してゴム弾性体を与えた。しかし、比較のた
めに上記した末端トリメトキシシリルジメチルポリシロ
キサン１００ｇに対しジブチルすずジメトキシド１ｇを
加えたものを２２℃×５５％ＲＨで３日間放置したが、
これは全く硬化しなかった。
に紫外線照射によるテストを行なったところ、このもの
は硬化してゴム弾性体を与えたし、これについてはこの
生成物１００ｇに対してジブチルすずジメトキシド１ｇ
を加え、２２℃×５５％ＲＨに３日間放置したところ、
これは硬化してゴム弾性体を与えた。しかし、比較のた
めに上記した末端トリメトキシシリルジメチルポリシロ
キサン１００ｇに対しジブチルすずジメトキシド１ｇを
加えたものを２２℃×５５％ＲＨで３日間放置したが、
これは全く硬化しなかった。
【００２２】
【発明の効果】本発明はアクリル官能性オルガノポリシ
ロキサンおよびその製造方法に関するものであり、これ
は前記したように一般式（１）で示されるアクリル官能
性オルガノポリシロキサンに関するもので、この製造方
法は前記した一般式（２）で示されるアルコキシ官能性
オルガノポリシロキサンと２価のすず化合物および前記
した一般式（３）で示されるアクリルオキシアルキルシ
ラノールとを反応させることを特徴とするものである。
ロキサンおよびその製造方法に関するものであり、これ
は前記したように一般式（１）で示されるアクリル官能
性オルガノポリシロキサンに関するもので、この製造方
法は前記した一般式（２）で示されるアルコキシ官能性
オルガノポリシロキサンと２価のすず化合物および前記
した一般式（３）で示されるアクリルオキシアルキルシ
ラノールとを反応させることを特徴とするものである。
【００２３】しかして、この一般式（１）で示されるア
クリル官能性オルガノポリシロキサンは分子中にアクリ
ル基が含有されていることから紫外線照射で硬化させる
ことができ、これによって得られるゴム弾性体はガラ
ス、金属、プラスチックなどに対して良好な接着性を示
すが、これはメルカプト基のような悪臭はなく、金属を
腐蝕するおそれもなく、酸素による硬化阻害を起すこと
もないので、各種用途に広く使用することができるし、
これはまた分子中にアルコキシ基を含有しているので脱
アルコール型で硬化するシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ムの基本原料としても使用できるという有利性をもつも
のとされる。また、このものは上記したようなアルコキ
シ官能性オルガノポリシロキサン、２価のすず化合物、
アクリルオキシアルキルシラノールとの反応により容易
に合成できるので、これは工業的にも安価に入手できる
という有利性をもつものである。
クリル官能性オルガノポリシロキサンは分子中にアクリ
ル基が含有されていることから紫外線照射で硬化させる
ことができ、これによって得られるゴム弾性体はガラ
ス、金属、プラスチックなどに対して良好な接着性を示
すが、これはメルカプト基のような悪臭はなく、金属を
腐蝕するおそれもなく、酸素による硬化阻害を起すこと
もないので、各種用途に広く使用することができるし、
これはまた分子中にアルコキシ基を含有しているので脱
アルコール型で硬化するシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ムの基本原料としても使用できるという有利性をもつも
のとされる。また、このものは上記したようなアルコキ
シ官能性オルガノポリシロキサン、２価のすず化合物、
アクリルオキシアルキルシラノールとの反応により容易
に合成できるので、これは工業的にも安価に入手できる
という有利性をもつものである。
【図１】実施例１で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＮＭＲチャートを示したものである。
リシロキサンのＮＭＲチャートを示したものである。
【図２】実施例１で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。
【図３】実施例２で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。
【図４】実施例３で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 藤岡 一俊
群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化
学工業株式会社シリコーン電子材料技術研
究所内
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 はそれぞれ同種または異種の
非置換または置換の１価有機基、Ｒ4 は水素原子または
メチル基、ａ，ｂは１，２または３の整数、ｃは０，１
〜３、ｎは０〜１０，０００の整数）で示されることを
特徴とするアクリル官能性オルガノポリシロキサン。 - 【請求項２】一般式 【化２】 （ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，ａ，ｂ，ｎは上記と同じ）
で示されるアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン
に、式ＳｎＸ2 （ここにＸはハロゲン原子、アルコキシ
基、カルボキシル基）で示される２価のすず系化合物と
一般式 【化３】 （ここにＲ4 およびｂは上記に同じ）で示されるアクリ
ルオキシアルキルシラノールを添加し反応させて、一般
式 【化４】 で示されるアクリル官能性オルガノポリシロキサンを得
ることを特徴とするアクリル官能性オルガノポリシロキ
サンの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3206586A JP2647285B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アクリル官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
| US08/105,164 US5391677A (en) | 1991-07-23 | 1993-08-12 | Acrylic-functional organopolysiloxane and method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3206586A JP2647285B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アクリル官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525278A true JPH0525278A (ja) | 1993-02-02 |
| JP2647285B2 JP2647285B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=16525859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3206586A Expired - Fee Related JP2647285B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アクリル官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2647285B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06228457A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 無機素材の表面改質方法、成形材料用樹脂組成物およびそれらに用いる含珪素ポリマーの製造方法 |
| JP2009517526A (ja) * | 2005-11-29 | 2009-04-30 | ヘンケル コーポレイション | 放射硬化性シリコーン組成物 |
| JP2013095817A (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-20 | Dic Corp | アルコキシシラン縮合物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5640944B2 (ja) | 2011-10-11 | 2014-12-17 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS641762A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone composition |
-
1991
- 1991-07-23 JP JP3206586A patent/JP2647285B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS641762A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06228457A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 無機素材の表面改質方法、成形材料用樹脂組成物およびそれらに用いる含珪素ポリマーの製造方法 |
| JP2009517526A (ja) * | 2005-11-29 | 2009-04-30 | ヘンケル コーポレイション | 放射硬化性シリコーン組成物 |
| JP2013095817A (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-20 | Dic Corp | アルコキシシラン縮合物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2647285B2 (ja) | 1997-08-27 |
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