JPH0366641A - 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0366641A JPH0366641A JP1202114A JP20211489A JPH0366641A JP H0366641 A JPH0366641 A JP H0366641A JP 1202114 A JP1202114 A JP 1202114A JP 20211489 A JP20211489 A JP 20211489A JP H0366641 A JPH0366641 A JP H0366641A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- group
- formula
- tables
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- -1 allyl halide Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 15
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical class OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- NDVMCQUOSYOQMZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(trimethylsilyl)acetamide Chemical compound C[Si](C)(C)C(C(N)=O)[Si](C)(C)C NDVMCQUOSYOQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 2
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- FDGCJTUAVVJFMB-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorohexanedioyl difluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=O FDGCJTUAVVJFMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- GBFVZTUQONJGSL-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(prop-1-en-2-yloxy)silane Chemical compound CC(=C)O[Si](OC(C)=C)(OC(C)=C)C=C GBFVZTUQONJGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- ZWXYOPPJTRVTST-UHFFFAOYSA-N methyl-tris(prop-1-en-2-yloxy)silane Chemical compound CC(=C)O[Si](C)(OC(C)=C)OC(C)=C ZWXYOPPJTRVTST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/60—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups the non-carboxylic part of the ether being unsaturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1896—Compounds having one or more Si-O-acyl linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、下記−数式(1)
%式%)
〔但し、R,は−数式
(但し、nはO〜8の整数、m及びaはO〜3の整数、
j及びkはO又は1であるが、n−0の場合、j=O2
に=O1Q=O1m=Oであり、j=Oの場合、m =
Oであり、k=oの場合、悲=0である。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基、Zはハロゲン原子。
j及びkはO又は1であるが、n−0の場合、j=O2
に=O1Q=O1m=Oであり、j=Oの場合、m =
Oであり、k=oの場合、悲=0である。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基、Zはハロゲン原子。
水酸基又はトリオルガノシロキシ基である。〕で示され
る新規な含フツ素カルボン酸誘導体及びその製造方法に
関する。該化合物は種々の含フツ素化合物を合成する上
での中間体として有用であり、特に室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物の硬化触媒として使用される下記
一般式(m)〔但し、R1及びR2は互いに同−又は異
種の非置換又は置換−価炭化水素基、Rfは上記と同じ
、Xは水素原子又はトリオルガノシリル基、aは2又は
3である。) で示される新規な含フツ素カルボン酸含有シランの合成
中間体として有用である。
る新規な含フツ素カルボン酸誘導体及びその製造方法に
関する。該化合物は種々の含フツ素化合物を合成する上
での中間体として有用であり、特に室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物の硬化触媒として使用される下記
一般式(m)〔但し、R1及びR2は互いに同−又は異
種の非置換又は置換−価炭化水素基、Rfは上記と同じ
、Xは水素原子又はトリオルガノシリル基、aは2又は
3である。) で示される新規な含フツ素カルボン酸含有シランの合成
中間体として有用である。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来よ
り、種々の含フツ素化合物が知られており、広い分野で
使用されているが、更に各種の含フツ素化合物を合成す
ることのできる中間体が望まれている。
り、種々の含フツ素化合物が知られており、広い分野で
使用されているが、更に各種の含フツ素化合物を合成す
ることのできる中間体が望まれている。
一方、従来より室温硬化性シリコーンゴム組成物が知ら
れているが、従来のものは金属を腐食したり、保存安定
性が悪く、あるいは変色したり酸性雰囲気下で硬化性が
悪いなどの問題点を有している。このため、これらの問
題を解決したシーリング材、コーテイング材、接着剤な
どとして有効に使用される室温硬化性シリコーンゴム組
成物が望まれている。
れているが、従来のものは金属を腐食したり、保存安定
性が悪く、あるいは変色したり酸性雰囲気下で硬化性が
悪いなどの問題点を有している。このため、これらの問
題を解決したシーリング材、コーテイング材、接着剤な
どとして有効に使用される室温硬化性シリコーンゴム組
成物が望まれている。
で示される両末端酸フルオライドをフッ化アルカリと反
応させ、この反応混合物中ヘアリルハライドを滴下する
と、下記一般式(1−i)○ CH,=CHCH,○−CF、−Rf−C−F ・・・
(1−i)〔但し、Rfは上記と同じ意味を示す。)で
示される新規な含フツ素カルボン酸フルオライドが得ら
れることを見い出した。
応させ、この反応混合物中ヘアリルハライドを滴下する
と、下記一般式(1−i)○ CH,=CHCH,○−CF、−Rf−C−F ・・・
(1−i)〔但し、Rfは上記と同じ意味を示す。)で
示される新規な含フツ素カルボン酸フルオライドが得ら
れることを見い出した。
更に、上記式(1−i)で示される酸フルオライドをリ
チウムハライドと反応させることにより種々の酸ハライ
ドが、また加水分解することによりカルボン酸がそれぞ
れ得られ、この得られたカルボン酸とトリオルガノシリ
ル化剤とを反応させることによりトリオルガノシロキシ
基の結合した化合物が得られることを見い出した。
チウムハライドと反応させることにより種々の酸ハライ
ドが、また加水分解することによりカルボン酸がそれぞ
れ得られ、この得られたカルボン酸とトリオルガノシリ
ル化剤とを反応させることによりトリオルガノシロキシ
基の結合した化合物が得られることを見い出した。
そして、これら新規な含フツ素カルボン酸誘導体、即ち
下記一般式〔!〕 ■ CH,:CHCH,〇−CF、−Rf−C−Z −
(1)(但し、Rfは上記と同じ意味を示し、Zはハロ
ゲン原子、水酸基又はトリオルガノシロキシ基である。
下記一般式〔!〕 ■ CH,:CHCH,〇−CF、−Rf−C−Z −
(1)(但し、Rfは上記と同じ意味を示し、Zはハロ
ゲン原子、水酸基又はトリオルガノシロキシ基である。
)
で示される化合物はアリル基とカルボキシル基を有して
いるため、種々の含フツ素化合物を合成する上での中間
体として有用であり、特に下記一般式〔1′〕 ○ 1 CH,=CHCH,0−CF2−Rf−C−OX・・・
〔I′〕(但し、Rfは上記と同じ意味を示す、Xは水
素原子又はトリオルガノシリル基である。)で示される
含フツ素カルボン酸誘導体を一般式() %式%() (但し、R1及びR2は互いに同−又は異種の非置換又
は置換−価炭化水素基であり、aは2又は3である。) で示されるヒドロシランと有機白金錯体を触媒としてヒ
ドロシリル化反応させると、下記一般式) で示される新規な含フツ素カルボン酸含有シランを合成
することができ、この化合物は網台型室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物の硬化触媒として有効で、金属
を腐食せず、保存安定性が良く、また変色を生じず、酸
性雰囲気であっても硬化性が良いなどの優れた特徴を有
する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を与える
ことを見い出し1本発明をなすに至ったものである。
いるため、種々の含フツ素化合物を合成する上での中間
体として有用であり、特に下記一般式〔1′〕 ○ 1 CH,=CHCH,0−CF2−Rf−C−OX・・・
〔I′〕(但し、Rfは上記と同じ意味を示す、Xは水
素原子又はトリオルガノシリル基である。)で示される
含フツ素カルボン酸誘導体を一般式() %式%() (但し、R1及びR2は互いに同−又は異種の非置換又
は置換−価炭化水素基であり、aは2又は3である。) で示されるヒドロシランと有機白金錯体を触媒としてヒ
ドロシリル化反応させると、下記一般式) で示される新規な含フツ素カルボン酸含有シランを合成
することができ、この化合物は網台型室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物の硬化触媒として有効で、金属
を腐食せず、保存安定性が良く、また変色を生じず、酸
性雰囲気であっても硬化性が良いなどの優れた特徴を有
する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を与える
ことを見い出し1本発明をなすに至ったものである。
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の新規含フツ素カルボン酸誘導体は下記−数式(
1) %式%( で示される化合物である。
1) %式%( で示される化合物である。
ここで、R4は一般式
(但し、nはO〜8の整数、m及びkは0〜3の整数、
j及びkはO又は1であるが、n=0の場合、j =
O# k = O* Q = O、m = Oであり、
j=Oの場合、m=oであり、に=oの場合、氾=Oで
ある。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基、Zはハロゲン原子、水酸基又はト
リオルガノシロキシ基である。なお、ハロゲン原子とし
てはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素が例示され、トリオ
ルガノシロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、ビニ
ルジメチルシロキシ基、エチルジメチルシロキシ基、フ
エニルジメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、3
,3゜3−トリフロロプロピルジメチルシロキシ基、3
゜3.4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキ
ジルジメチルシロキシ基などが例示される。
j及びkはO又は1であるが、n=0の場合、j =
O# k = O* Q = O、m = Oであり、
j=Oの場合、m=oであり、に=oの場合、氾=Oで
ある。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基、Zはハロゲン原子、水酸基又はト
リオルガノシロキシ基である。なお、ハロゲン原子とし
てはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素が例示され、トリオ
ルガノシロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、ビニ
ルジメチルシロキシ基、エチルジメチルシロキシ基、フ
エニルジメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、3
,3゜3−トリフロロプロピルジメチルシロキシ基、3
゜3.4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキ
ジルジメチルシロキシ基などが例示される。
上記式(1)で示される化合物を具体的に下記に例示す
る。なお、下記式中、Meはメチル基。
る。なお、下記式中、Meはメチル基。
Etはエチル基、Viはビニル基及びphはフェニル基
を示す。
を示す。
CH2=CHCH20CF、C00I(CH,=CHC
H,0(CF、)tCOFCHz =C)(CR20(
CFz )a COS xMez E tCH,=CH
CH,0CCF、)、C0CQCH2=CHCH20(
CF、)5Co○HCHオ=CHCH,0(CF、)、
C0FaH,=cHcH,0(cFz)sc○O5iM
e。
H,0(CF、)tCOFCHz =C)(CR20(
CFz )a COS xMez E tCH,=CH
CH,0CCF、)、C0CQCH2=CHCH20(
CF、)5Co○HCHオ=CHCH,0(CF、)、
C0FaH,=cHcH,0(cFz)sc○O5iM
e。
CHt=CHCH,0(CF、)、C0FCH,=CH
CH,○CF2CFOCF、COFCF3 CF。
CH,○CF2CFOCF、COFCF3 CF。
CF。
CF。
CF。
CF。
CF。
CF。
CF。
CF。
CF。
CF3 CF。
上記式(1)で示される新規な含フツ素カルボン酸誘導
体を製造するには、例えば下記−数式で示される両末端
酸フルオライドを極性溶媒中、フッ化セシウム等のフッ
化アルカリと反応させ、この反応混合物中ヘアリルハラ
イドを滴下させる。
体を製造するには、例えば下記−数式で示される両末端
酸フルオライドを極性溶媒中、フッ化セシウム等のフッ
化アルカリと反応させ、この反応混合物中ヘアリルハラ
イドを滴下させる。
これにより、上記式〔■〕においてZがフッ素である酸
フルオライドに相当する化合物(r−i)CH,=CH
CH,0−CF、−Rf−C−F ・・・〔I−1〕
が得られる。
フルオライドに相当する化合物(r−i)CH,=CH
CH,0−CF、−Rf−C−F ・・・〔I−1〕
が得られる。
この反応において、両末端酸フルオライド(、)とフッ
化アルカリ(b)との反応モル比(b / a )は1
以上、好ましくは1.2〜1.7とすることがよく、ま
た、両末端酸フルオライド(a)とアリルハライド(、
)との反応モル比(c / a )は1以上、好ましく
は1.5〜2とすることがよい。
化アルカリ(b)との反応モル比(b / a )は1
以上、好ましくは1.2〜1.7とすることがよく、ま
た、両末端酸フルオライド(a)とアリルハライド(、
)との反応モル比(c / a )は1以上、好ましく
は1.5〜2とすることがよい。
なお、反応温度は50〜100 ’Cの範囲とすること
が好ましい。また、上記反応に用いるアリルハライドと
してはアリルクロライド、アリルブロマイド、アリルヨ
ーシトを用いることが好ましく、上記反応に使用する極
性溶媒としてはジグライム、テトラグライム等のエーテ
ル系溶媒を使用することが好ましい。
が好ましい。また、上記反応に用いるアリルハライドと
してはアリルクロライド、アリルブロマイド、アリルヨ
ーシトを用いることが好ましく、上記反応に使用する極
性溶媒としてはジグライム、テトラグライム等のエーテ
ル系溶媒を使用することが好ましい。
上記反応により、式(1)においてZがフッ素である上
記式[−i)で示される酸フルオライドが得られるが、
この酸フルオライドをリチウムハライドと反応させるこ
とにより下記−数式(1−1t)■ CM、=CHCH,0−CF、−Rf−C−Z’ −
Cl−1i)(但し、Z′は塩素原子、臭素原子又はヨ
ウ素原子である。) で示される酸ハライドが得られ、また式(1−i)又は
式(1−五)の酸ハライドを加水分解することにより下
記−数式Cl−111) CH2=CHCH,0−CF2−R4−C−OH・・・
(uni)で示されるカルボン酸が得られ、このカルボ
ン酸とトリオルガノシリル化剤とを反応させることによ
り下記−数式〔夏−辻〕 ■ CHヨ=CHCH,0−CF、−Rf−C−Z” ・
・・〔I−辻〕(但し、Z”はトリオルガノシロキシ基
である。)で示される化合物が得られる。
記式[−i)で示される酸フルオライドが得られるが、
この酸フルオライドをリチウムハライドと反応させるこ
とにより下記−数式(1−1t)■ CM、=CHCH,0−CF、−Rf−C−Z’ −
Cl−1i)(但し、Z′は塩素原子、臭素原子又はヨ
ウ素原子である。) で示される酸ハライドが得られ、また式(1−i)又は
式(1−五)の酸ハライドを加水分解することにより下
記−数式Cl−111) CH2=CHCH,0−CF2−R4−C−OH・・・
(uni)で示されるカルボン酸が得られ、このカルボ
ン酸とトリオルガノシリル化剤とを反応させることによ
り下記−数式〔夏−辻〕 ■ CHヨ=CHCH,0−CF、−Rf−C−Z” ・
・・〔I−辻〕(但し、Z”はトリオルガノシロキシ基
である。)で示される化合物が得られる。
本発明の式〔!〕で示される含フツ素カルボン酸誘導体
は1分子中にアリル基とカルボキシル基を有しているた
め、種々の含フツ素化合物を合成する上での中間体とし
て有用である0例えば式(17中Zが水酸基又はトリオ
ルガノシロキシ基である下記式〔■′〕 1 CH,:CHCH,0−CFz−R4−C−〇X−(r
’)(但し、Xは水素原子又はトリオルガノシリル基で
ある。) で示される含フツ素カルボン酸誘導体〔I′〕は下記−
数式(II) R=4 (R″○)−S i−H・・・[II](但し、R1及
びR2は互いに同−又は異種の非置換又は買換−偏成化
水素基、aは2又は3である。) で示されるヒドロシランと公知の有機白金錯体を触媒と
してヒドロシリル化反応させることにより、下記−数式
〔rII) で示される含フツ素カルボン酸含有シランを得ることが
できる。
は1分子中にアリル基とカルボキシル基を有しているた
め、種々の含フツ素化合物を合成する上での中間体とし
て有用である0例えば式(17中Zが水酸基又はトリオ
ルガノシロキシ基である下記式〔■′〕 1 CH,:CHCH,0−CFz−R4−C−〇X−(r
’)(但し、Xは水素原子又はトリオルガノシリル基で
ある。) で示される含フツ素カルボン酸誘導体〔I′〕は下記−
数式(II) R=4 (R″○)−S i−H・・・[II](但し、R1及
びR2は互いに同−又は異種の非置換又は買換−偏成化
水素基、aは2又は3である。) で示されるヒドロシランと公知の有機白金錯体を触媒と
してヒドロシリル化反応させることにより、下記−数式
〔rII) で示される含フツ素カルボン酸含有シランを得ることが
できる。
ここで、R′″の非置換又は置換−偏成化水素基として
、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキ
ル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、イソプ
ロペノキシ基。
、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキ
ル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、イソプ
ロペノキシ基。
インブテノキシ基などのアルケニルオキシ基、2゜2.
2− トリフルオロエトキシ基、3,3.3−トリフル
オロ−2−トリフルオロプロポキシ基などのハロゲン化
アルキル基などが挙げられる。また、R2の非置換又は
置換−偏成化水素基として、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基
などのアリール基、3,3.3−トリフルオロプロピル
基、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオ
ロヘキシル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げら
れる。また、Xのトリオルガノシリル基としては、具体
的にはトリメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリビニルシリル基、フエニルジ
メチルシリル基、3,3゜3−トリフルオロプロピルジ
メチルシリル基、3゜3.4,4,5,5,6,6.6
−ノナフルオロヘキシル基などが挙げられる。
2− トリフルオロエトキシ基、3,3.3−トリフル
オロ−2−トリフルオロプロポキシ基などのハロゲン化
アルキル基などが挙げられる。また、R2の非置換又は
置換−偏成化水素基として、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基
などのアリール基、3,3.3−トリフルオロプロピル
基、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオ
ロヘキシル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げら
れる。また、Xのトリオルガノシリル基としては、具体
的にはトリメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリビニルシリル基、フエニルジ
メチルシリル基、3,3゜3−トリフルオロプロピルジ
メチルシリル基、3゜3.4,4,5,5,6,6.6
−ノナフルオロヘキシル基などが挙げられる。
なお、上記反応において1式〔I′〕で示される含フツ
素カルボン酸誘導体(d)と式(n)で示されるヒドロ
シラン(e)とのモル比(e / d )は1以上、好
ましくは1〜1.5、有機白金錯体の濃度としては1×
10−3〜lXl0−’%とすることができる。また、
この反応は溶媒の存在下でも行なうことができ、この溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンな
どが例示される。
素カルボン酸誘導体(d)と式(n)で示されるヒドロ
シラン(e)とのモル比(e / d )は1以上、好
ましくは1〜1.5、有機白金錯体の濃度としては1×
10−3〜lXl0−’%とすることができる。また、
この反応は溶媒の存在下でも行なうことができ、この溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンな
どが例示される。
この式(III)で示される含フツ素カルボン酸含有シ
ランは後述する参考例からも明らかな通り。
ランは後述する参考例からも明らかな通り。
輪台型室温硬化性オルガノポリシロキサンの硬化触媒と
して有効である。
して有効である。
以上説明したように、本発明の式(I)で示される含フ
ツ素カルボン酸誘導体はアルキル基とカルボキシル基を
有しているため種々の含フツ素化合物を合成する上での
中間体として有用であり、特に硬化性に優れ、熱劣化等
が生じ難く、しかも金属を腐食することのない室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物の硬化触媒として有効
な含フツ素カルボン酸含有シランの中間体として有用で
ある。
ツ素カルボン酸誘導体はアルキル基とカルボキシル基を
有しているため種々の含フツ素化合物を合成する上での
中間体として有用であり、特に硬化性に優れ、熱劣化等
が生じ難く、しかも金属を腐食することのない室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物の硬化触媒として有効
な含フツ素カルボン酸含有シランの中間体として有用で
ある。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明は下記実施例に制限されるものではない。
発明は下記実施例に制限されるものではない。
〔実施例1〕
還流冷却器及びスタージーを備えた2氾4つロフラスコ
に乾燥したフッ化セシウム434g及びテトラグライム
880gを仕込み、撹拌しながらパーフロロアジピン酸
フロライド600gを滴下ロートより少しずつ加えた。
に乾燥したフッ化セシウム434g及びテトラグライム
880gを仕込み、撹拌しながらパーフロロアジピン酸
フロライド600gを滴下ロートより少しずつ加えた。
次に、臭化アリル321gを滴下ロートより30分かけ
て滴下した。
て滴下した。
その後オイルバスを用いてフラスコ内容物が70℃にな
るように加温し、その温度を保ったまま24時間撹拌を
続けた。反応終了後、フラスコを室温まで冷却し、生成
した沈殿を?濾過して取り除き、液体を蒸留し、沸点が
88〜b +nmHgの留分350gを得た。これを分析したとこ
ろ、下記式(I a)の化合物であることが確認された
。なお、収率は48%であった。
るように加温し、その温度を保ったまま24時間撹拌を
続けた。反応終了後、フラスコを室温まで冷却し、生成
した沈殿を?濾過して取り除き、液体を蒸留し、沸点が
88〜b +nmHgの留分350gを得た。これを分析したとこ
ろ、下記式(I a)の化合物であることが確認された
。なお、収率は48%であった。
CH,=CH−CH,0(CF、)、COF −[I
a)立五址来 1H−NMR: CH,= =CH− =CH,O− GC−MS: (M+H)” ■ R: δ (PPIll) 5.49 6.10 4.70 55 > C= 0 1880 (a!−1)IRス
ペクトルのチャートを第1図に示す。
a)立五址来 1H−NMR: CH,= =CH− =CH,O− GC−MS: (M+H)” ■ R: δ (PPIll) 5.49 6.10 4.70 55 > C= 0 1880 (a!−1)IRス
ペクトルのチャートを第1図に示す。
元素分析:
HOF
計算値(%) 30.5 1.4 9,0 5
9.0実測値(%) 、30.6 1.3 9,
2 58.6〔実施例2〕 還流冷却器及びスタージーを備えた2Q4つロフラスコ
に乾燥したフッ化セシウム500g及びテトラグライム
1000gを仕込み、撹拌しながら下記式 %式% の両末端酸フルオライド1000gを滴下ロートより少
しずつ加えた。次に、臭化アリル371gを滴下ロート
より30分間かけて滴下した。その後、オイルバスを用
いてフラスコ内容物が70℃になるように加温し、その
温度を保ったまま24時間撹拌を続けた。反応終了後、
フラスコを室温まで冷却し、内容物を濾過して沈殿を取
り除き、液体を蒸留し、沸点が104〜b mm+Hgの留分503gを得た。これを分析したとこ
ろ、下記式〔■b〕の化合物であることが確認された。
9.0実測値(%) 、30.6 1.3 9,
2 58.6〔実施例2〕 還流冷却器及びスタージーを備えた2Q4つロフラスコ
に乾燥したフッ化セシウム500g及びテトラグライム
1000gを仕込み、撹拌しながら下記式 %式% の両末端酸フルオライド1000gを滴下ロートより少
しずつ加えた。次に、臭化アリル371gを滴下ロート
より30分間かけて滴下した。その後、オイルバスを用
いてフラスコ内容物が70℃になるように加温し、その
温度を保ったまま24時間撹拌を続けた。反応終了後、
フラスコを室温まで冷却し、内容物を濾過して沈殿を取
り除き、液体を蒸留し、沸点が104〜b mm+Hgの留分503gを得た。これを分析したとこ
ろ、下記式〔■b〕の化合物であることが確認された。
CF3 CF3
CH2=
=CH−
=CH2−0−
GC−MS:
(M+H)”
δ (ppm)
5.47
6.08
4.69
87
エ R=
>C=0 1880 (国−′)IRスペク
トルのチャートを第2図に示す。
トルのチャートを第2図に示す。
(Ic)の化合物であることが確認された。なお。
収率は88%であった。
CHt=CHCH,0(CF、)、C○○H・・・(I
c)計算値(%) 27.2 1,0 13.2
58.6実1剛直(%) 27.1 1,
1 13.0 58.3〔実施例3) 還流冷却器及びスタージーを備えた500m114つロ
フラスコに水62g及びフッ化ナトリウム36gを仕込
み、氷水浴を用いてフラスコ内容物の温度がl0℃にな
るまで冷却した1次いで、フラスコ内容物を撹拌しなが
ら実施例1により得られた化合物(Ia)300gを滴
下ロートを用いて滴下した。このとき内容物温度が20
℃を越えないよう滴下速度を調節した。滴下終了後、氷
水浴を取り除き、更に3時間撹拌を続けた。その後、フ
ラスコ内容物を濾過して固型分を取り除き、液体を蒸留
し、沸点が93〜b 265gを得た。これを分析したところ、下記式%式% : : ) IRスペクトルのチャートを第3図に示す。
c)計算値(%) 27.2 1,0 13.2
58.6実1剛直(%) 27.1 1,
1 13.0 58.3〔実施例3) 還流冷却器及びスタージーを備えた500m114つロ
フラスコに水62g及びフッ化ナトリウム36gを仕込
み、氷水浴を用いてフラスコ内容物の温度がl0℃にな
るまで冷却した1次いで、フラスコ内容物を撹拌しなが
ら実施例1により得られた化合物(Ia)300gを滴
下ロートを用いて滴下した。このとき内容物温度が20
℃を越えないよう滴下速度を調節した。滴下終了後、氷
水浴を取り除き、更に3時間撹拌を続けた。その後、フ
ラスコ内容物を濾過して固型分を取り除き、液体を蒸留
し、沸点が93〜b 265gを得た。これを分析したところ、下記式%式% : : ) IRスペクトルのチャートを第3図に示す。
計算値(%) 30.7 1.7 13.6
54.0実測値(%) 30.8 1,6 13
,3 54.1〔実施例4〕 還流冷却器及びスタージーを備えた50〇−4つロフラ
スコに水45g及びフッ化ナトリウム26gを仕込み、
氷水浴を用いてフラスコ内容物の温度が10℃になるま
で冷却した6次いで、内容物を撹拌しながら実施例2に
より得られた化合物(Ib)300gを滴下ロートを用
いて滴下した。このときフラスコ内容物温度が20Cを
越えないように滴下速度を調節した0滴下終了後、氷水
浴を取り除き、3時間室温にて撹拌を続けた。
54.0実測値(%) 30.8 1,6 13
,3 54.1〔実施例4〕 還流冷却器及びスタージーを備えた50〇−4つロフラ
スコに水45g及びフッ化ナトリウム26gを仕込み、
氷水浴を用いてフラスコ内容物の温度が10℃になるま
で冷却した6次いで、内容物を撹拌しながら実施例2に
より得られた化合物(Ib)300gを滴下ロートを用
いて滴下した。このときフラスコ内容物温度が20Cを
越えないように滴下速度を調節した0滴下終了後、氷水
浴を取り除き、3時間室温にて撹拌を続けた。
その後、フラスコ内容物を濾過して固型分を取り除き、
液体を蒸留して沸点が108〜b3mHgの留分268
gを得た。これを分析したところ、下記式(I d)の
化合物であることが確認された。なお、収率は90%で
あった。
液体を蒸留して沸点が108〜b3mHgの留分268
gを得た。これを分析したところ、下記式(I d)の
化合物であることが確認された。なお、収率は90%で
あった。
CH2=
5.43
=CH−
6,04
−C0OH11,5
GC−MS :
(M+H)” 485
工 R:
>C=0 1780 (am−”)IRスペク
トルのチャートを第4図に示す。
トルのチャートを第4図に示す。
元素分析:
HOF
計算値(%) 27.3 1,2 16,5
54.9実測値(%’) 27.1 1.3 1
6.8 54.5〔実施例5〕 還流冷却器及びスタージーを備えた500m!94つロ
フラスコにビストリメチルシリルアセトアミド48g及
びトルエン100gを仕込んだ後、撹拌しながら実施例
3により得られた化合物(Ic)150gを滴下ロート
を用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容物の温
度が50℃を越えないように滴下速度を調節した。滴下
終了後、2時間室温にて撹拌を続けた。その後、フラス
コ内容物をそのまま蒸留し、沸点93.0〜−CH,−
〇− 4,66 93.5℃/6閣Hgの留分156gを得た。これを分
析したところ、下記式(Ie〕の化合物であることが確
認された。なお、収率は86%であった。
54.9実測値(%’) 27.1 1.3 1
6.8 54.5〔実施例5〕 還流冷却器及びスタージーを備えた500m!94つロ
フラスコにビストリメチルシリルアセトアミド48g及
びトルエン100gを仕込んだ後、撹拌しながら実施例
3により得られた化合物(Ic)150gを滴下ロート
を用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容物の温
度が50℃を越えないように滴下速度を調節した。滴下
終了後、2時間室温にて撹拌を続けた。その後、フラス
コ内容物をそのまま蒸留し、沸点93.0〜−CH,−
〇− 4,66 93.5℃/6閣Hgの留分156gを得た。これを分
析したところ、下記式(Ie〕の化合物であることが確
認された。なお、収率は86%であった。
CH,=CHCH,0(CF、)、COO8i(CH,
)1 −(Is)δ (pp−) CH,= 5.39 モCH−6,03 −CH,−〇−4,66 S i(CH3)3 0 、50 GC−MS : (M十H)” 425 工R: >C=O1770(aw−’) IRスペクトルのチャートを第5図に示す。
)1 −(Is)δ (pp−) CH,= 5.39 モCH−6,03 −CH,−〇−4,66 S i(CH3)3 0 、50 GC−MS : (M十H)” 425 工R: >C=O1770(aw−’) IRスペクトルのチャートを第5図に示す。
計算値(%) 34.0 3.3 11.3 44.
8 6.6実測値(%) 34.2 3.2 11.
3 44.7 6.5〔実施例6〕 還流冷却器及びスターラーを備えた500d4つ目フラ
スコにビストリメチルシリルアセトアミド47g及びト
ルエン134gを仕込んだ後。
8 6.6実測値(%) 34.2 3.2 11.
3 44.7 6.5〔実施例6〕 還流冷却器及びスターラーを備えた500d4つ目フラ
スコにビストリメチルシリルアセトアミド47g及びト
ルエン134gを仕込んだ後。
撹拌しながら実施例4により得られた化合物(Id)2
00gを滴下ロートを用いて徐々に滴下した。このとき
フラスコ内容物の温度が50℃を越えないように滴下速
度を調節した1滴下終了後、2時間室温にて撹拌を続け
た。その後、フラスコ内容物をそのまま蒸留し、沸点9
7〜b/6■Hgの留分197gを得た。これを分析し
たところ、下記式(I f)の化合物であることが確認
された。なお、収率は85%であった。
00gを滴下ロートを用いて徐々に滴下した。このとき
フラスコ内容物の温度が50℃を越えないように滴下速
度を調節した1滴下終了後、2時間室温にて撹拌を続け
た。その後、フラスコ内容物をそのまま蒸留し、沸点9
7〜b/6■Hgの留分197gを得た。これを分析し
たところ、下記式(I f)の化合物であることが確認
された。なお、収率は85%であった。
δ (pp−)
CH,= 5.45富CH−6,O
7 =CH,−0−4,7l −3i(CH,)、 0.51GC−MS
: (M+H)” 557 エ R: )C=0 1770 ((!!1−”)IRス
ペクトルのチャートを第6図に示す。
7 =CH,−0−4,7l −3i(CH,)、 0.51GC−MS
: (M+H)” 557 エ R: )C=0 1770 ((!!1−”)IRス
ペクトルのチャートを第6図に示す。
計算値(%) 30.2 2.5 14.4 47.
8 5.0実測値(%) 30.0 2.7 14.
6 47.8 4.7〔参考例1〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに上記実施例5で得られた化
合物(I el 70.0gを仕込み、オイルバスを用
いてフラスコ内容物の温度が70℃になるように調節し
た0次いで、塩化白金酸10%トルエン溶液0.01g
を添加した後、トリメトキシシラン24.2gを滴下ロ
ートを用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容物
の温度が70〜100℃の範囲になるように滴下速度を
調節した0滴下終了後、70℃において1時間撹拌を続
けた。反応終了後、内容物を蒸留フラスコに移し、80
℃に調節したオイルバスで加熱しながらフラスコ内部を
真空ポンプにより2mmHgまで減圧して揮発分を留去
した。フラスコ内に不揮発分として残った液体85.2
gを得た。これを分析したところ、下記式(nIa)の
化合物であることが確認された。なお、収率は95%で
あった。
8 5.0実測値(%) 30.0 2.7 14.
6 47.8 4.7〔参考例1〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに上記実施例5で得られた化
合物(I el 70.0gを仕込み、オイルバスを用
いてフラスコ内容物の温度が70℃になるように調節し
た0次いで、塩化白金酸10%トルエン溶液0.01g
を添加した後、トリメトキシシラン24.2gを滴下ロ
ートを用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容物
の温度が70〜100℃の範囲になるように滴下速度を
調節した0滴下終了後、70℃において1時間撹拌を続
けた。反応終了後、内容物を蒸留フラスコに移し、80
℃に調節したオイルバスで加熱しながらフラスコ内部を
真空ポンプにより2mmHgまで減圧して揮発分を留去
した。フラスコ内に不揮発分として残った液体85.2
gを得た。これを分析したところ、下記式(nIa)の
化合物であることが確認された。なお、収率は95%で
あった。
(cH−o)−5icH,CHI CH2O(CF−)
−COOSx CCHs )−・・・[l1la]公り
藍朱 ”H−NMR: δ (pp−) 1 3.51 2 1.01 3 1.9 1 4 4.17 5 0.51 GC−MS : (M+H)” 546 エR: >C=O1770(al−”) 〔参考例2〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200mQ三つロフラスコに実施例5で得られた化合
物(re)70gを仕込み、オイルバスを用いてフラス
コ内容物の温度が70℃になるように調節した1次いで
、塩化白金酸10%トルエン溶液0.01gを添加した
後、ジイソプロペノキシメチルシラン31.agを滴下
ロートを用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容
物の温度が70〜100℃の範囲になるように滴下速度
を調節した0滴下終了後、70℃において1時間撹拌を
続けた。反応終了後、内容物を蒸留フラスコに移し、8
0℃に調節したオイルバスで加熱しながらフラスコ内部
を真空ポンプにより2maHgまで減圧して揮発分を留
去した。フラスコ内に不揮発分として残った液体89.
5gを得た。
−COOSx CCHs )−・・・[l1la]公り
藍朱 ”H−NMR: δ (pp−) 1 3.51 2 1.01 3 1.9 1 4 4.17 5 0.51 GC−MS : (M+H)” 546 エR: >C=O1770(al−”) 〔参考例2〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200mQ三つロフラスコに実施例5で得られた化合
物(re)70gを仕込み、オイルバスを用いてフラス
コ内容物の温度が70℃になるように調節した1次いで
、塩化白金酸10%トルエン溶液0.01gを添加した
後、ジイソプロペノキシメチルシラン31.agを滴下
ロートを用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容
物の温度が70〜100℃の範囲になるように滴下速度
を調節した0滴下終了後、70℃において1時間撹拌を
続けた。反応終了後、内容物を蒸留フラスコに移し、8
0℃に調節したオイルバスで加熱しながらフラスコ内部
を真空ポンプにより2maHgまで減圧して揮発分を留
去した。フラスコ内に不揮発分として残った液体89.
5gを得た。
これを分析したところ、下記式(mb)の化合物である
ことが確認された。なお、収率は93%であった。
ことが確認された。なお、収率は93%であった。
CH。
(CH,=C−oysi−CH,CH,CHtO(CF
、)、C○OSi(CM、)3H3 を10虹藍 ”H−NMR: ・・・(mb) GC−MS: (M+H)” 工 R: )C=0 4.21 1.97 0.34 1.02 1.92 4.18 0.51 83 1770 (CIl−J 計算値(%) 39.2 4,8 13,7 32.
6 9.6実測値(%’) 39.1 4.9 13
.7 32.4 9.7〔参考例3〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに実施例5で得られた化合物
(1e)70gを仕込み、オイルバスを用いてフラスコ
内容物の温度が70℃になるように調節した。次いで、
塩化白金酸10%トルエン溶液0.01gを添加した後
、トリス(2゜2.2−トリフロロエトキシ)シラン6
4.5gを滴下ロートを用いて徐々に滴下した。このと
きフラスコ内容物の温度が70〜100℃の範囲になる
ように滴下速度を調節した。?lI下終了後、70℃に
おいて1時間撹拌を続けた。反応終了後、内容物を蒸留
フラスコに移し、80℃に調節したオイルバスで加熱し
ながらフラスコ内部を真空ポンプにより2mHgまで減
圧して揮発分を留去した。フラスコ内に不揮発分として
残った液体120.3gtt得た。これを分析したとこ
ろ、下記式(mc)の化合物であることが確認された。
、)、C○OSi(CM、)3H3 を10虹藍 ”H−NMR: ・・・(mb) GC−MS: (M+H)” 工 R: )C=0 4.21 1.97 0.34 1.02 1.92 4.18 0.51 83 1770 (CIl−J 計算値(%) 39.2 4,8 13,7 32.
6 9.6実測値(%’) 39.1 4.9 13
.7 32.4 9.7〔参考例3〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに実施例5で得られた化合物
(1e)70gを仕込み、オイルバスを用いてフラスコ
内容物の温度が70℃になるように調節した。次いで、
塩化白金酸10%トルエン溶液0.01gを添加した後
、トリス(2゜2.2−トリフロロエトキシ)シラン6
4.5gを滴下ロートを用いて徐々に滴下した。このと
きフラスコ内容物の温度が70〜100℃の範囲になる
ように滴下速度を調節した。?lI下終了後、70℃に
おいて1時間撹拌を続けた。反応終了後、内容物を蒸留
フラスコに移し、80℃に調節したオイルバスで加熱し
ながらフラスコ内部を真空ポンプにより2mHgまで減
圧して揮発分を留去した。フラスコ内に不揮発分として
残った液体120.3gtt得た。これを分析したとこ
ろ、下記式(mc)の化合物であることが確認された。
なお、収率は97%であった。
(CF、CH20)3SiCH,CH,CH20(CF
り5COO8i(CH3)3・・・(me) 会」04辰 ”H−NMR: 0C−MS: (M十H)” 工 R: >C=○ 元素分析: δ (pp−) 4.17 4.17 1.91 1.01 0.51 51 1770 (an−1) CHOF Si 計算値(%) 28.8 2,8 12,8 48.
1 7.5実測値(%) 29.0 2,6 12.
9 48.3 7.2〔参考例4〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに実施例6で得られた化合物
(If)80gを仕込み、オイルバスを用いてフラスコ
内容物の温度が70℃になるように調節した0次いで塩
化白金酸10%トルエン溶液0.Olgを添加した後、
ジイソプロペノキシメチルシラン27.3gを滴下ロー
トを用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容物の
温度が70〜100℃の範囲になるように滴下速度を調
節した。滴下終了後70℃において1時間撹拌を続けた
1反応終了後、70℃において更に1時間撹拌を続けた
。次いで、内容物を蒸留フラスコに移し、80℃に調節
したオイルバスで加熱しながらフラスコ内部を真空ポン
プにより2mmHHまで減圧して揮発分を留去した。フ
ラスコ内に不揮発分として残った液体91.0gを得た
。これを分析したところ、下記式(md)の化合物であ
ることが確認された。なお、収率は88%であった。
り5COO8i(CH3)3・・・(me) 会」04辰 ”H−NMR: 0C−MS: (M十H)” 工 R: >C=○ 元素分析: δ (pp−) 4.17 4.17 1.91 1.01 0.51 51 1770 (an−1) CHOF Si 計算値(%) 28.8 2,8 12,8 48.
1 7.5実測値(%) 29.0 2,6 12.
9 48.3 7.2〔参考例4〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに実施例6で得られた化合物
(If)80gを仕込み、オイルバスを用いてフラスコ
内容物の温度が70℃になるように調節した0次いで塩
化白金酸10%トルエン溶液0.Olgを添加した後、
ジイソプロペノキシメチルシラン27.3gを滴下ロー
トを用いて徐々に滴下した。このときフラスコ内容物の
温度が70〜100℃の範囲になるように滴下速度を調
節した。滴下終了後70℃において1時間撹拌を続けた
1反応終了後、70℃において更に1時間撹拌を続けた
。次いで、内容物を蒸留フラスコに移し、80℃に調節
したオイルバスで加熱しながらフラスコ内部を真空ポン
プにより2mmHHまで減圧して揮発分を留去した。フ
ラスコ内に不揮発分として残った液体91.0gを得た
。これを分析したところ、下記式(md)の化合物であ
ることが確認された。なお、収率は88%であった。
”H−NMR:
δ (ppm)
4.21
1.97
o、34
1.02
1.92
4.18
0.5 1
(M+H)” 715
エ R:
>C=0 1770 (信−1)元素分析:
CHOF Si
計算値(%) 35.3 3.9 1.5,7 37
.3 7.8プA咀直(%) 35.7 3,6
15,3 37.8 7.6〔参考例5〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに実施例6で得られた化合物
(If〕80gを仕込み、オイルバスを用いてフラスコ
内容物の温度が70℃になるように調節した0次いで、
塩化白金酸10%トルエン#l!!F液0.01gを添
加した後、トリス(2゜2.2−トリフロロエトキシ)
シラン56.3gを滴下ロートを用いて徐々に滴下した
。このときフラスコ内容物の温度が70〜100℃の範
囲になるように滴下速度を調節した。滴下終了後、70
℃において1時間撹拌を続けた1反応終了後、70℃に
おいて更に1時間撹拌を続けた。次いで、内容物を蒸留
フラスコに移し、80℃に調節したオイルバスで加熱し
ながらフラスコ内部を真空ポンプにより2m1gまで減
圧して揮発分を留去し、フラスコ内に不揮発分として残
った液体118.2gを得た。これを分析したところ、
下記式(II[elの化合物であることが確認された。
.3 7.8プA咀直(%) 35.7 3,6
15,3 37.8 7.6〔参考例5〕 還流冷却器、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た200−三つロフラスコに実施例6で得られた化合物
(If〕80gを仕込み、オイルバスを用いてフラスコ
内容物の温度が70℃になるように調節した0次いで、
塩化白金酸10%トルエン#l!!F液0.01gを添
加した後、トリス(2゜2.2−トリフロロエトキシ)
シラン56.3gを滴下ロートを用いて徐々に滴下した
。このときフラスコ内容物の温度が70〜100℃の範
囲になるように滴下速度を調節した。滴下終了後、70
℃において1時間撹拌を続けた1反応終了後、70℃に
おいて更に1時間撹拌を続けた。次いで、内容物を蒸留
フラスコに移し、80℃に調節したオイルバスで加熱し
ながらフラスコ内部を真空ポンプにより2m1gまで減
圧して揮発分を留去し、フラスコ内に不揮発分として残
った液体118.2gを得た。これを分析したところ、
下記式(II[elの化合物であることが確認された。
なお、収率は93%であった。
’H−NMR:
δ (ppm)
4.17
4.17
1.91
1.01
0.51
(M+H)”
883
エ R=
>C=O
1770(am−1)
計算値(%) 27.2 2.4 14.5 49.
5 6.4実測値(%’) 27.1 2.3 14
.7 49.3 6.5〔参考例6〕 滴下ロート、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た100d三つロフラスコに参考例5において合成した
化合物Cute)50gを仕込み、撹拌しながら氷水浴
を用いてフラスコ内部温度が5℃になるまで冷却した9
次いで水1.02gを滴下ロートを用いて滴下し5滴下
終了後、更に1時間氷水冷却を続けながら撹拌した。そ
の後50℃に調節したオイルパスで加温しながらフラス
コ内部を2mHgまで減圧して揮発分を留去した。フラ
スコ内に不揮発分として残った液体44.7gを得た。
5 6.4実測値(%’) 27.1 2.3 14
.7 49.3 6.5〔参考例6〕 滴下ロート、マグネチックスターラー及び温度計を備え
た100d三つロフラスコに参考例5において合成した
化合物Cute)50gを仕込み、撹拌しながら氷水浴
を用いてフラスコ内部温度が5℃になるまで冷却した9
次いで水1.02gを滴下ロートを用いて滴下し5滴下
終了後、更に1時間氷水冷却を続けながら撹拌した。そ
の後50℃に調節したオイルパスで加温しながらフラス
コ内部を2mHgまで減圧して揮発分を留去した。フラ
スコ内に不揮発分として残った液体44.7gを得た。
これを分析したところ、下記構造の化合物(mf)の化
合物であることが確認された。
合物であることが確認された。
CF。
CF。
沿n果
iH−NMR:
CF3
CF。
QC−MS :
(M+H)”
工 R:
> C= 0
一〇H
δ (ppm)
4.17
4.17
1.91
1.01
11.5
11
1780 (am−’)
3200 (am−”)
元素分析:
C・ HOF Si
計算値(%) 25.2 1,6 15,8 54.
0 3.4実測値(%) 24.8 1.7 15.
3 54.5 3.6〔参考例7〕 粘度が20200csである分子鎖両末端が水酸基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン100部に表面をヘキ
サメチルジシラザンで処理した比表面積が150m/g
のヒユームドシリカ12部及び二酸化チタン1.5部を
混合し、三本ロールに1回通してから、これにメチルト
リイソプロペノキシシラン6部、参考例5で得られた下
記構造式のパーフルオロカルボン酸誘導体 CF、 CF。
0 3.4実測値(%) 24.8 1.7 15.
3 54.5 3.6〔参考例7〕 粘度が20200csである分子鎖両末端が水酸基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン100部に表面をヘキ
サメチルジシラザンで処理した比表面積が150m/g
のヒユームドシリカ12部及び二酸化チタン1.5部を
混合し、三本ロールに1回通してから、これにメチルト
リイソプロペノキシシラン6部、参考例5で得られた下
記構造式のパーフルオロカルボン酸誘導体 CF、 CF。
0.5部を無水の状態で脱泡混合することにより、組成
物■を得た。
物■を得た。
この組成物Iを厚さ2mのシートに成形し、温度20℃
、相対湿度55%の雰囲気下で7日間放置したところ、
このシートは硬化してゴム弾性体Iaとなった。また、
この組成物■は密封状態では室温で6ケ月以上安定であ
り、この6g月経過後の組成物■を厚さ21mのシート
に成形し、上記と同様な条件で硬化させたところ、ゴム
弾性体■bとなった。この初期及び6g月経過後のゴム
物性をJIS−C−2123の方法に準じて測定した。
、相対湿度55%の雰囲気下で7日間放置したところ、
このシートは硬化してゴム弾性体Iaとなった。また、
この組成物■は密封状態では室温で6ケ月以上安定であ
り、この6g月経過後の組成物■を厚さ21mのシート
に成形し、上記と同様な条件で硬化させたところ、ゴム
弾性体■bとなった。この初期及び6g月経過後のゴム
物性をJIS−C−2123の方法に準じて測定した。
一方、上記ゴム弾性体Iaを200’C,7日間熱劣化
させた後、このゴム弾性体1cのゴム物性を同様にして
測定した。
させた後、このゴム弾性体1cのゴム物性を同様にして
測定した。
以上の結果を第1表に示す。
次に、上記組成物■につき下記に示すMIL−A−46
146Aの金属腐食性の試験方法に準じて試験した。結
果を第2表に示す。
146Aの金属腐食性の試験方法に準じて試験した。結
果を第2表に示す。
抜旌九叛工
250−の容器に15gの組成物■を入れる。
次に蒸留水5〜10−を組成物I上に注ぎ、その上にき
れいなテストピースをつるし、容器上部を密封する。そ
の容器を38℃で168時間放置した後、テストピース
の腐食性を目視によりIl+[する。
れいなテストピースをつるし、容器上部を密封する。そ
の容器を38℃で168時間放置した後、テストピース
の腐食性を目視によりIl+[する。
凰10通L4
テストピースをアセトンで洗浄し、その上に組成物Iを
塗布し、25℃−50%RHの条件下で7日間硬化させ
る。試験体を49℃−98%RHの#囲気下に28日間
放置した後、ゴム弾性体を鋭利な刃物を用いてはぎとり
、はがした面の腐食性を目視により観察する。
塗布し、25℃−50%RHの条件下で7日間硬化させ
る。試験体を49℃−98%RHの#囲気下に28日間
放置した後、ゴム弾性体を鋭利な刃物を用いてはぎとり
、はがした面の腐食性を目視により観察する。
更に、上で得られたゴム弾性体Iaにつき、初期状態、
90℃で168時間加熱した後、及びウェザ−メーター
に168時間曝露した後の変色程度を色差計により測定
した。
90℃で168時間加熱した後、及びウェザ−メーター
に168時間曝露した後の変色程度を色差計により測定
した。
比較のため、組成物Iの処方において、パーフルオロカ
ルボン酸誘導体の代りに下記構造式のグアニジン誘導体
0.5部用いた以外は組成物Iと同様の組成物■を作り
、組成物Iと同様に2購厚の硬化シートを作威し、変色
試験を行なった。
ルボン酸誘導体の代りに下記構造式のグアニジン誘導体
0.5部用いた以外は組成物Iと同様の組成物■を作り
、組成物Iと同様に2購厚の硬化シートを作威し、変色
試験を行なった。
結果を第3表に示す。
第
表
〔参考例8〕
粘度が62300csである分子鎖両末端が水酸基で封
鎖された3、3.3−トリフルオロプロピルメチルポリ
シロキサンエ00部に表面をジメチルジクロロシランで
処理した比表面積が180rrr/gのヒユームドシリ
カ8部を混合し、三本ロールに1回通してから、これに
ビニルトリイソプロペノキシシラン6部、参考例5で得
られた下記構造式のパーフルオロカルボン酸誘導体 第 変色:ΔE=[(ΔL)2 + (Δa )Z 表 + (Δb)l] i/2 CF、 CF。
鎖された3、3.3−トリフルオロプロピルメチルポリ
シロキサンエ00部に表面をジメチルジクロロシランで
処理した比表面積が180rrr/gのヒユームドシリ
カ8部を混合し、三本ロールに1回通してから、これに
ビニルトリイソプロペノキシシラン6部、参考例5で得
られた下記構造式のパーフルオロカルボン酸誘導体 第 変色:ΔE=[(ΔL)2 + (Δa )Z 表 + (Δb)l] i/2 CF、 CF。
0.4部及びジブチルデンジオクトエ−10,1部を無
水の状態で脱泡混合することにより1組成物■を得た。
水の状態で脱泡混合することにより1組成物■を得た。
この組成物■を厚さ2mのシートに成形し、温り20℃
、相対湿度55%の雰囲気下で7日間放置したところ、
このシートは硬化してゴム弾性体maとなった。また、
この組成物■は密封状態で、士室温で6ケ月以上安定で
あり、この6ケ月経過後の組成物■を厚さ2mのシート
に成形し、上記と同様な条件で硬化させたところゴム弾
性体mbとなった。この初期及び6ケ月経過後のゴム物
性をJIS−C−2123の方法に準じて測定した。
、相対湿度55%の雰囲気下で7日間放置したところ、
このシートは硬化してゴム弾性体maとなった。また、
この組成物■は密封状態で、士室温で6ケ月以上安定で
あり、この6ケ月経過後の組成物■を厚さ2mのシート
に成形し、上記と同様な条件で硬化させたところゴム弾
性体mbとなった。この初期及び6ケ月経過後のゴム物
性をJIS−C−2123の方法に準じて測定した。
一方、上記ゴム弾性体llIcを200℃、7日間熱劣
化させた後、このゴム弾性体llIcのゴム物性を同様
にして測定した。
化させた後、このゴム弾性体llIcのゴム物性を同様
にして測定した。
以上の結果を第4表に示す。
次に、上記組成物■につき下記に示す実施例1と同様に
して金属腐食性を試験した。結果を第5表に示す。
して金属腐食性を試験した。結果を第5表に示す。
第
5
表
〔参考例9〕
粘度が10500csである分子鎖両末端が水酸基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン100部にカーボン粉
末10部を混合し、三本ロールに1回通してから、これ
にフェニルトリイソプロペノキシシラン7部、参考例1
で得られた下記構造式のパーフルオロカルボン酸誘導体 (CH30)3 S i(CH2)30 (CF z
)s COOS l(CHs )ao、4部を無水の状
態で脱泡混合することにより、組成物■を得た。
鎖されたジメチルポリシロキサン100部にカーボン粉
末10部を混合し、三本ロールに1回通してから、これ
にフェニルトリイソプロペノキシシラン7部、参考例1
で得られた下記構造式のパーフルオロカルボン酸誘導体 (CH30)3 S i(CH2)30 (CF z
)s COOS l(CHs )ao、4部を無水の状
態で脱泡混合することにより、組成物■を得た。
この組成物■を厚さ21mのシートに成形し、温度20
℃、相対湿度55%の雰囲気下で7日間放置したところ
、このシートは硬化してゴム弾性体となった。また、こ
の組成物■は密封状態では室温で6ケ月以上安定であり
、この6ケ月経過後の組成物■を厚さ2mのシートに成
形し、上記と同様な条件で硬化させたところ、ゴム弾性
体となった。この初期及び6ケ月経過後のゴム物性をJ
工5−C−2工23の方法に準じて測定したところ、下
記第6表に示す結果が得られた。
℃、相対湿度55%の雰囲気下で7日間放置したところ
、このシートは硬化してゴム弾性体となった。また、こ
の組成物■は密封状態では室温で6ケ月以上安定であり
、この6ケ月経過後の組成物■を厚さ2mのシートに成
形し、上記と同様な条件で硬化させたところ、ゴム弾性
体となった。この初期及び6ケ月経過後のゴム物性をJ
工5−C−2工23の方法に準じて測定したところ、下
記第6表に示す結果が得られた。
第 6 表
第1図乃至第6図はそれぞれ実施例1乃至実施例6で得
られた目的化合物のIRスペクトルのチャートである。
られた目的化合物のIRスペクトルのチャートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔但し、R_fは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、nは0〜8の整数、m及びlは0〜3の整数、
j及びkは0又は1であるが、n=0の場合、j=0、
k=0、l=0、m=0であり、j=0の場合、m=0
であり、k=0の場合、l=0である。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基、Zはハロゲン原子、水酸基又はト
リオルガノシロキシ基である。〕で示される含フッ素カ
ルボン酸誘導体。 2、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、R_fは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、nは0〜8の整数、m及びlは0〜3の整数、
j及びkは0又は1であるが、n=0の場合、j=0、
k=0、l=0、m=0であり、j=0の場合、m=0
であり、k=0の場合、l=0である。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基である。〕 で表わされる両末端酸フルオライドをフッ化アルカリと
反応させ、次いでアリルハライドと反応させて下記一般
式〔 I −i〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I −i〕 〔但し、R_fは上記と同じ。) で示される化合物を得ることを特徴とする含フッ素カル
ボン酸誘導体の製造方法。 3、下記一般式〔 I −i〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I −i〕 〔但し、R_fは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、nは0〜8の整数、m及びlは0〜3の整数、
j及びkは0又は1であるが、n=0の場合、j=0、
k=0、l=0、m=0であり、j=0の場合、m=0
であり、k=0の場合、l=0である。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基である。〕 で表わされる化合物をリチウムハライドと反応させて下
記一般式〔 I −ii〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I −ii
〕 (但し、R_fは上記と同じ、Z′は塩素原子、臭素原
子又はヨウ素原子である。) で示される化合物を得ることを特徴とする含フッ素カル
ボン酸誘導体の製造方法。 4、下記一般式〔 I −i〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I −i〕 〔但し、R_fは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、nは0〜8の整数、m及びlは0〜3の整数、
j及びkは0又は1であるが、n=0の場合、j=0、
k=0、l=0、m=0であり、j=0の場合、m=0
であり、k=0の場合、l=0である。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基である。〕 で表わされる化合物を加水分解させて下記一般式〔 I
−iii〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I −ii
i〕 (但し、R_fは上記と同じである。) で示される化合物を得ることを特徴とする含フッ素カル
ボン酸誘導体の製造方法。 5、下記一般式〔 I −iii〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I −ii
i〕 〔但し、R_fは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、nは0〜8の整数、m及びlは0〜3の整数、
j及びkは0又は1であるが、n=0の場合、j=0、
k=0、l=0、m=0であり、j=0の場合、m=0
であり、k=0の場合、l=0である。) で表わされる二価パーフロロアルキル基又は二価パーフ
ロロポリエーテル基である。〕 で表わされる化合物をトリオルガノシリル化剤と反応さ
せて下記一般式〔 I −iv〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I −iv
〕 (但し、R_fは上記と同じ、Z″はトリオルガノシロ
キシ基である。) で示される化合物を得ることを特徴とする含フッ素カル
ボン酸誘導体の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1202114A JPH0660125B2 (ja) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 |
EP90114990A EP0411666B1 (en) | 1989-08-03 | 1990-08-03 | Fluorinated carboxylic acid derivatives and methods for making |
US07/562,321 US5194648A (en) | 1989-08-02 | 1990-08-03 | Fluorinated carboxylic acid derivatives and methods for making |
DE69029066T DE69029066T2 (de) | 1989-08-03 | 1990-08-03 | Abkömmlinge von fluorierten Carbonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1202114A JPH0660125B2 (ja) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0366641A true JPH0366641A (ja) | 1991-03-22 |
JPH0660125B2 JPH0660125B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=16452193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1202114A Expired - Lifetime JPH0660125B2 (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-03 | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5194648A (ja) |
EP (1) | EP0411666B1 (ja) |
JP (1) | JPH0660125B2 (ja) |
DE (1) | DE69029066T2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019203038A (ja) * | 2018-05-21 | 2019-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法、室温硬化性含フッ素ゴム組成物及びその硬化物並びに物品 |
WO2023013600A1 (ja) * | 2021-08-02 | 2023-02-09 | 国立大学法人 東京大学 | フルオロポリエーテル化合物 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5210248A (en) * | 1991-08-26 | 1993-05-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated acrylamide silane monomers and polymers |
US5268511A (en) * | 1992-03-27 | 1993-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of trifluorovinyl ethers |
US5414119A (en) * | 1993-03-02 | 1995-05-09 | Shin Etsu Chemical Co., Ltd. | Hexafluoropropylene oxide compounds and a method of making same |
US5948928A (en) * | 1996-12-05 | 1999-09-07 | Advanced Delivery & Chemical Systems, Ltd. | Mono, di- and trifluoroacetate substituted silanes |
US6831099B1 (en) * | 1999-05-12 | 2004-12-14 | Yale University | Enzyme inhibition |
US7074489B2 (en) * | 2001-05-23 | 2006-07-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low dielectric constant material and method of processing by CVD |
FR2862972B1 (fr) * | 2003-11-28 | 2006-02-17 | Rhodia Chimie Sa | Reactif et procede d'obtention d'un derive fluore et silyle |
WO2010053962A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-14 | California Institute Of Technology | Hybrid electrochemical generator with a soluble anode |
CN114437664B (zh) * | 2022-01-27 | 2022-12-16 | 广东高士高科实业有限公司 | 耐温耐油脱丙酮型有机硅密封胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE7712836L (sv) * | 1976-12-02 | 1978-06-03 | Du Pont | Polyfluoroallyloxiforeningar |
US4515989A (en) * | 1980-06-11 | 1985-05-07 | The Dow Chemical Company | Preparation decarboxylation and polymerization of novel acid flourides and resulting monomers |
DE3138235A1 (de) * | 1981-09-25 | 1983-04-07 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | "hexafluoropropyl-oxy-alkyl-silane" |
JPS60190727A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素有機シラン化合物およびその製法と用途 |
JPS6165841A (ja) * | 1984-09-08 | 1986-04-04 | Daikin Ind Ltd | ポリフルオロアルケニルエ−テルおよびその共重合体 |
US4892962A (en) * | 1986-12-18 | 1990-01-09 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 2,2-difluoropent-4-enoic acids and acid derivatives |
US5013854A (en) * | 1989-02-02 | 1991-05-07 | Eli Lilly And Company | Process for preparing acid halides |
-
1989
- 1989-08-03 JP JP1202114A patent/JPH0660125B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-03 EP EP90114990A patent/EP0411666B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-03 US US07/562,321 patent/US5194648A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-03 DE DE69029066T patent/DE69029066T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019203038A (ja) * | 2018-05-21 | 2019-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法、室温硬化性含フッ素ゴム組成物及びその硬化物並びに物品 |
WO2023013600A1 (ja) * | 2021-08-02 | 2023-02-09 | 国立大学法人 東京大学 | フルオロポリエーテル化合物 |
JP2023021948A (ja) * | 2021-08-02 | 2023-02-14 | 国立大学法人 東京大学 | フルオロポリエーテル化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0411666A2 (en) | 1991-02-06 |
DE69029066T2 (de) | 1997-05-28 |
EP0411666B1 (en) | 1996-11-06 |
DE69029066D1 (de) | 1996-12-12 |
JPH0660125B2 (ja) | 1994-08-10 |
EP0411666A3 (en) | 1992-09-02 |
US5194648A (en) | 1993-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2929829A (en) | Organosilicon acylamino compounds and process for producing the same | |
US5087720A (en) | Polysilethylenesiloxane | |
JPH0366641A (ja) | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 | |
EP0465263B1 (en) | Polysilethylenesiloxane | |
JPH01207294A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
US5300613A (en) | Fluorine-containing organosilicon compounds | |
JPH05202071A (ja) | (メタ)アクリルオキシ基含有有機ケイ素化合物、その製法、光照射により架橋可能な組成物及び被覆の製法 | |
JPS6340195B2 (ja) | ||
EP0499409A1 (en) | Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes | |
JPH09176323A (ja) | フッ素化シリコーン樹脂及びその製造方法 | |
US5126420A (en) | Rtv organopolysiloxane compositions | |
JPH0710872B2 (ja) | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 | |
JP3594113B2 (ja) | 含フッ素アミド化合物 | |
JPS61236830A (ja) | アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JP3292074B2 (ja) | 含フッ素アミド化合物 | |
JPS59524B2 (ja) | シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法 | |
US5627251A (en) | Organosilicon compound and process for its production | |
JPH09100352A (ja) | ポリシロキサン及びその製造方法 | |
US3576020A (en) | Fluoroaromatic silicone compounds | |
JP2806216B2 (ja) | ケイ素化合物 | |
JP3678478B2 (ja) | 新規なフッ素化シリコーン樹脂及びその製造方法 | |
JPH10182827A (ja) | アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JP3013729B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
JPH0525278A (ja) | アクリル官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
US5162560A (en) | Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes |