JPS59524B2 - シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法 - Google Patents

シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法

Info

Publication number
JPS59524B2
JPS59524B2 JP3801479A JP3801479A JPS59524B2 JP S59524 B2 JPS59524 B2 JP S59524B2 JP 3801479 A JP3801479 A JP 3801479A JP 3801479 A JP3801479 A JP 3801479A JP S59524 B2 JPS59524 B2 JP S59524B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
polyoxyalkylene
represented
hydrocarbon group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP3801479A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS55131022A (en
Inventor
俊雄 鷹合
正俊 荒井
浩二 二ツ森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP3801479A priority Critical patent/JPS59524B2/ja
Priority to US06/130,565 priority patent/US4323488A/en
Priority to DE19803011020 priority patent/DE3011020A1/de
Publication of JPS55131022A publication Critical patent/JPS55131022A/ja
Publication of JPS59524B2 publication Critical patent/JPS59524B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyethers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、すぐれた硬化特性を有するシリコーン変性ポ
リオキシアルキレンの製造方法に関するものである。
従来、分子鎖末端にアリル基を有するポリオキシアルキ
レンに、けい素原子に結合した水素原子および加水分解
され得る原子または基を有するシラン化合物H−Si(
R)b(X)3−b (式中のRは有機基、Xはハロゲン原子、アルコキシ基
、アシルオキシ基およびケトオキシム基から選択される
基を表す。
bは0、1または2である)を付加反応させることによ
り、分子鎖末端にシリル基が導入されたポリオキシアル
キレン(一成分型室温硬化性けい素末端重合体)の製造
方法が開発されている(特開昭50−156599号参
照)。しかし、このタイプのものはXがハロゲン原子で
ある場合は、これをアルコール、有機カルボン酸、アミ
ド、酸アミド、ジアルキルヒドロキシルアミンまたはオ
キシム化合物と反応させることによつてハロゲンを前記
のそれぞれ対応した加水分解可能な基にすることが必要
であるし、また、Xがアルコキシ基のような加水分解性
基である場合は、室温硬化性組成物とするために硬化触
媒としての有機カルボン酸の金属塩等を多量に配合する
必要があり、このような多量の添加は硬化物の耐熱性、
耐候性を損うという欠点がある。
さらにXがアシルオキシ基であると、硬化時に曳気の強
い腐食性のガスを発生し、また組成物に當基性の充てん
剤を配合することが困難である、Xが酸アミド基である
と、前記シラン化合物が不安定であるため、末端にアリ
ル基を有するポリオキシアルキレンとの付加反応が定量
的に進行し難い、という問題点がある。
本発明は、かかる従来の欠点を除去した、硬化 !特性
の改良されたシリコーン変性ポリオキシアルキレンの製
造方法を提供しようとするもので、これは分子鎖末端に
、式(式中のnは0または1である)で示される不飽和
基を有し、主鎖が本質的に、式(式中R1は炭素原子数
2〜3の二価炭化水素基を表す)で示される化学的に結
合された繰り返し単位からなる、分子量400〜150
00の不飽和基含有ポリオキシアルキレンの二重結合部
に、けい素原子に直結した水素原子およびアルケニルオ
キシ基を有する次の一般式(こ\にR2,R4は一価炭
化水素基、R3は水素原子または一価炭化水素基、A,
b,cはO〈a≦1、0≦bく4、0〈cく4で、a+
b+c≦4)で示される有機けい素化合物のけい素原子
に直結した水素基を白金系触媒の存在下に付加反応させ
ることを特徴とするものである。
本発明の方法によれば、式(1)で示される不飽和結合
と(1)で示される有機けい素化合物のSi−H結合と
が定量的に付加反応し、その際に有機けい素化合物中の
他の基であるアルケニルオキシ基が分解するとか反応し
てしまうなどのトラブルが全くなく安定に存在するので
、ポリオキシアルキレンの分子鎖末端に、アルケニルオ
キシ基を有する有機けい素化合物が容易に導入され、硬
化特性のすぐれたシリコーン変性ポリオキシアルキレン
が得られるという利点が与えられる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の方法に使用される一方の原料である不飽和基含
有ポリオキシアルキレンは、分子鎖の一端または両端に
、式(1)で示される不飽和基を有し、主鎖が本質的に
、式()で示される化学的に結合された繰り返し単位か
らなるもので、式(I沖のnは0または1、()中のR
1は炭素原子数2〜3の二価炭化水素基を示すものであ
るが、このR1については、などが例示される。
なお、式()で示されるオキシアルキレンの繰り返し構
造は、R1が1種類のみに限定されるものではなく、上
記したR1で示される二価炭化水素基から選択される異
種の基と酸素原子との組合せからなるものたとえばポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレン構造であつてもよ
い。
このような不飽和基含有ポリオキシアルキレンは、たと
えば特開昭50−156599号公報、同53−129
27号公報および同53134095号公報等に詳しく
記載されており、これら公開公報に記載のポリオキシア
ルキレンはいずれも本発明で使用されるが、特には分子
量400〜15000を有するものが好適とされる。
つぎに、上記不飽和基含有ポリオキシアルキレンと反応
される、有機けい素化合物は1分子中にけい素原子に直
結した水素原子とアルケニルオキシ基とを有するもので
あることが必要とされるが、これは例えば一般式(こ\
にR2,R4は一価炭化水素基、R3は水素原子または
一価炭化水素基、A,b,cはOくa≦1、0≦bく4
、0くcく4でa+b+c≦4)で示岱れるものであり
、これには下記に例示するシランまたはシロキサンが例
示される。
ただし、以下の記載においてMeはメチル基、Etはエ
チル基、Phはフエニル基を示す(以下同様)。不飽和
基含有ポリオキシアルキレンと、上記した有機けい素化
合物とを白金系触媒の存在下に付加反応させることによ
り、目的とするシリコーン変性ポリオキシアルキレンが
得られるが、この際の両原料の反応モル比は、前記式(
1)で示される不飽和基の1モルあたり、有機けい素化
合物のSi−H結合が等モルとなるようにすればよい。
不飽和基含有ポリオキシアルキレン中の該不飽和基をで
きるだけ完全に付加反応させるためには有機けい素化合
物を過剰で使用することが望ましく、また反応温度は3
0〜150℃、特には40〜120応Cの範囲とするこ
とが望ましい。この付加反応を行わせるにあたつて使用
される白金系触媒としては、白金金属、白金付活性炭、
塩化白金酸、白金アルコール化合物、白金オレフインコ
ンプレツクス、白金アルデヒドコンプレツクス、白金ケ
トンコンプレツクスなどが例示される。
この反応において溶剤の使用は特に必要とされないが、
始発原料などが高粘度のものであつてかくはんなどの操
作に困難をともなう場合には適宜不活性有機溶剤を使用
することは差支えなく、これにはベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香)族炭化水素系溶剤、ヘキサン、オ
クタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、エチルエーテル、
ブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケ
トンなどのケトン系溶剤、トリクロロエチレンなどのハ
ロゲン化炭化水素系溶剤などが例示される。
本発明の方法により得られるシリコーン変性ポリオキシ
アルキレンは、わずかな量の触媒で湿気の作用によりす
みやかに硬化し、腐食性、毒性、臭気等の欠点を有しな
いという特徴をもつている。特に触媒として硬化物の物
性(耐熱性、耐候性等)に悪影響を与えるような有機カ
ルボン酸の金属塩などを必須とせず、グアニジル基含有
化合物の添加で物性のすぐれた硬化物が得られるという
注目すべき利点をもつている。つぎに本発明の参考例お
よび実施例をあげる。
参考例 1反応フラスコに、アセトン3489(6.0
モル)、トリエチルアミン3039(3.0モル)およ
び塩化亜鉛19を仕込み、室温下メチルジクロロシラン
1259(1.0モル)を徐々に滴下した。
滴下と共にフラスコ内容物は淡かつ色になり、内温が3
5℃に上昇した。滴下終了後室温で8時間かくはんし、
さらに50゜Cで1時間加熱した。
冷却後ろ過し、ろ液を蒸留したところ、沸点53゜C/
133mmHgの留分(生成物)が1039得られた。
このものは、赤外線吸収スペクトル、ガスクロマトグラ
フイ一、元素分析によりメチルジイソプロペノオキシシ
ランであることが確認された(収率65%)。
参考例 2 反応フラスコに、ジエチルケトン516g(660モノ
(ハ)、トリエチルアミン3039(3.0モル)およ
び塩化亜鉛19を仕込み、室温下30分を要してメチル
ジクロロシラン1259(1.0モル)を徐々に滴下し
(発熱、吸熱はほとんどみられなかつた)、ついで50
℃で16時間かくはんした。
冷却後ろ過し、ろ液を減圧蒸留したところ、沸点85後
C/13mmHgの留分(生成物)が1281得られた
。このものは赤外線吸収スペタトル、ガスタロマトグラ
フイ一、元素分析により式で示されるアルケニルオキシ
基含有シランであることが確認された。
参考例 3 反応フラスコに、アセトン1169(2.0モル)、ト
リエチルアミン1519(1.5モル)および塩化第1
銅2gを仕込み、室温下30分を要してジメチルモノク
ロロシラン94g(1,0モル)を滴下し、ついで30
〜50℃で8時間加熱した。
冷却後ろ過し、ろ液を蒸留したところ、ジメチルモノイ
ソプロベノオキシシランが1109(収率70%)得ら
れた。実施例 1 反応フラスコに、分子鎖両末端にアリルオキシ基を有す
る、25℃における粘度が800センチストークス(平
均分子量4200)のポリオキシプロピレン150部(
部は重量部を示す、以下同様)、参考例1で得たメチル
ジイソプロペノオキシシラン18部、塩化白金酸のイソ
プロピルアルコール溶液(白金として2重量%)0.3
部およびトルエン200部を仕込み、かくはんしながら
9『Cで1時間、さらに120℃で2時間付加反応させ
た。
冷却後未反応メチルジイソプロペノオキシシランをガス
クロマトグラフイ一により定量し、付加反応率を調べた
ところ、98%の付加率であつた。
なお、生成したアルケニルオキシ基含有シリコーン変性
ポリオキシプロピレンは式で示されるもので、これはそ
の粘度が970センチストークス(25℃)であり、ポ
リオキシプロブレン末端のアリルオキシ基はほぼ完全に
消失していた。
実施例 2 反応フラスコに、前例で使用したと同様のポリオキシプ
ロピレン150部、参考例2で得たアルケニルオキシ基
含有シラン20部、前例で用いたと同様の塩化白金酸溶
液0.3部およびトルエン200部を仕込み、かくはん
しながら90℃で1時間、さらに120℃で10時間付
加反応させたところ、25℃における粘度が950セン
チストークスである、式リ51勺v ↓ \ V
− 1V少 .で示されるアルケニルオキシ基
含有シリコーン変性ポリオキシプロピレンが得られた。
なお、ガスクロマトグラフイ一およびポリオキシプロピ
レン末端のアリル基定量の結果、付加率は82%であつ
た。実施例 3 反応フラスコに、分子鎖両末端にアリルオキシ基を有す
る、25℃における粘度が2200センチストークス(
平均分子量6000)のポリオキシプロピレン150部
、参考例3で得たジメチルモノイソプロペノオキシシラ
ン9部、実施例1で使用したと同様の塩化白金酸溶液0
.3部およびトルエン100部を仕込み、かくはんしな
がら40℃で3時間、さらに60℃で8時間付加反応さ
せたところ、25℃における粘度が3960センチスト
ークスである、式で示されるアルケニルオキシ基含有シ
リコーン変性ポリオキシプロピレンが得られた。
なお、付加率は98%であり、ポリオキシプロピレン末
端の′ アリル基はほぼ完全に消失していた。実施例
4 反応フラスコに、分子鎖両末端にアリルオキシ基を有す
る、25℃における粘度が2050センチストークス(
平均分子量5600)のポリオキ5シプロピレン150
部、式フ で示されるアルケニルオキシ基含有ジシロキサン18部
、実施例1で使用したと同様の塩化白金酸溶液0.4部
およびトルエン100部を仕込み、かくはんしながら1
10℃で6時間付加反応させたところ、25゜Cにおけ
る粘度が2630センチストークスである、式で示され
るアルケニルオキシ基含有シリコーン変性ポリオキシプ
ロピレンが得られた。
なお、ガスクロマトグラフイ一およびポリオキシプロピ
レン末端のアリル基定量の結果、付加率は89%であつ
た。
実施例 5 実施例4で使用したと同様のポリオキシプロピレン15
0部、式で示されるアルケニルオキシ基含有環状シロキ
サン28部、実施例1で使用したと同様の塩化白金酸溶
液0.2部およびトルエン100部を仕込み、かくはん
しながら100℃で6時間付加反応させたところ、25
℃における粘度が3250センチストークスである式で
示されるアルケニルオキシ基含有シリコーン変性ポリオ
キシプロプレンが得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 分子鎖末端に、式 −(O)n−CH_2−CH=CH_2 (式中のnは0または1である)で示される不飽和基を
    有し、主鎖が本質的に、式−R^1O− (式中のR^1は炭素原子数2〜3の二価炭化水素基を
    表す)で示される化学的に結合された繰り返し単位から
    なる、分子量400〜15000の不飽和基含有ポリオ
    キシアルキレンの二重結合部に、けい素原子に直結した
    水素原子およびアルケニルオキシ基を有する次の一般式
    ▲数式、化学式、表等があります▼ (こゝにR^2、R^4は一価炭化水素基、R^3は水
    素原子または一価炭化水素基、a、b、cは0<a≦1
    、0≦b<4、0<c<4で、a+b+c≦4)で示さ
    れる有機けい素化合物のけい素原子に直結した水素基を
    、白金系触媒の存在下に付加反応させることを特徴とす
    る、シリコーン変性ポリオキシアルキレンの製造方法。
JP3801479A 1979-03-26 1979-03-30 シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法 Expired JPS59524B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3801479A JPS59524B2 (ja) 1979-03-30 1979-03-30 シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法
US06/130,565 US4323488A (en) 1979-03-26 1980-03-14 Method for the preparation of silicone-modified polyoxyalkylene polyethers and room temperature-curable compositions therewith
DE19803011020 DE3011020A1 (de) 1979-03-26 1980-03-21 Bei raumtemperatur vernetzbare polyoxyalkylenpolyethermasse und verfahren zur herstellung der polyoxyalkylenether

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3801479A JPS59524B2 (ja) 1979-03-30 1979-03-30 シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS55131022A JPS55131022A (en) 1980-10-11
JPS59524B2 true JPS59524B2 (ja) 1984-01-07

Family

ID=12513711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3801479A Expired JPS59524B2 (ja) 1979-03-26 1979-03-30 シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS59524B2 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5813655A (ja) * 1981-07-15 1983-01-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 室温硬化性組成物
US4472551A (en) * 1983-04-01 1984-09-18 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
JP3803998B2 (ja) 1999-04-22 2006-08-02 横浜ゴム株式会社 一液型湿気硬化性組成物
DE60134851D1 (de) 2000-05-24 2008-08-28 Kaneka Corp Härtbare zusammensetzungen und kompatibilitätsmittel
TW200512268A (en) 2003-07-18 2005-04-01 Konishi Co Ltd Curable resin composition and ambient temperature curable adhesive
US8067498B2 (en) 2004-04-05 2011-11-29 Kaneka Corporation Curable composition
JP4973699B2 (ja) 2009-07-06 2012-07-11 横浜ゴム株式会社 タイヤホイール組立体及びその分解方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS55131022A (en) 1980-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0320259B1 (en) Moisture curable polyisobutylenes
US4417068A (en) Process for the addition of organic silicon compounds with SiH groups to compounds with olefinic double bonds
US4323488A (en) Method for the preparation of silicone-modified polyoxyalkylene polyethers and room temperature-curable compositions therewith
JPH0129513B2 (ja)
US4835238A (en) Polysilacyclobutasilazanes
US5300613A (en) Fluorine-containing organosilicon compounds
JPS59524B2 (ja) シリコ−ン変性ポリオキシアルキレンの製造方法
US5384382A (en) Crosslinkable polysilane compositions and cured products thereof
JPS609759B2 (ja) ヒドロアルケニルオキシシラン
US3530092A (en) Process for preparing organosiliconnitrogen compounds
JPS61236830A (ja) アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
JPH0662773B2 (ja) ポリシルエチレンシロキサン
US5157095A (en) Hydrosilylation of unsaturated aliphatic isocyanates
JPH0643431B2 (ja) 有機けい素化合物
US7332620B2 (en) Process for the preparation of silicone oils carrying a group comprising at least one hydrocarbon-comprising ring in which is included an oxygen atom
US3641089A (en) Siloxazanes compositions and processes thereof
US3700713A (en) Nitrogen-containing compounds
US3778459A (en) Silyl maleates and polysiloxane maleates
JPS6377886A (ja) 有機けい素化合物
JP2016204287A (ja) 加水分解性シリル基含有環状オルガノハイドロジェンシロキサン
JPH0559071A (ja) アリルシクロシララクタム
JP3523001B2 (ja) 含フッ素有機ケイ素化合物
JP3257414B2 (ja) 環状エーテル基を有するオルガノポリシロキサン
JPH0615618B2 (ja) 含フッ素ポリシルエチレンシロキサン
JPS609758B2 (ja) 有機けい素化合物の製造方法