JPH0521439B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変
換方法に用いられる放射線像変換パネルの製造法
に関するものである。さらに詳しくは本発明は、
支持体、輝尽性蛍光体からなる蛍光体層および保
護膜をこの順序で有する放射線像変換パネルの製
造法に関するものである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 放射線像を画像として得る方法として、従来よ
り銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写
真フイルムと増感紙との組合わせを用いる、いわ
ゆる放射線写真法が利用されている。最近、上記
放射線写真法に代る方法の一つとして、たとえば
特開昭55−12145号公報などに記載されているよ
うな、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
注目されるようになつた。この放射線像変換方法
は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル
（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写
体を透過した放射線、あるいは被検体から発せら
れた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線
などの電磁波（励起光）で時系列的に励起するこ
とにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放
射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放出さ
せ、この蛍光を光電的に読み取つて電気信号を
得、得られた電気信号を画像化するものである。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射
線写真法による場合に比較して、はるかに少ない
被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ること
ができるという利点がある。従つて、この放射線
像変換方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。

上記放射線像変換方法に用いる放射線像変換パ
ネルは、基本構造として、支持体とその片面に設
けられた蛍光体層とからなるものである。なお、
この蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体
に面していない側の表面）には一般に、透明な保
護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質
あるいは物理的な衝撃から保護している。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で
含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽
性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち、可
視光線および赤外線などの電磁波（励起光）の照
射を受けると発光（輝尽発光）を示す性質を有す
るものである。従つて、被写体を透過した、ある
いは被検体から発せられた放射線は、その放射線
量に比例して放射線像変換パネルの蛍光体層に吸
収され、放射線像変換パネル上には被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像
として形成される。この蓄積像は、上記電磁波で
時系列的に励起することにより輝尽発光として放
射させることができ、この輝尽発光を光電的に読
み取つて電気信号に変換することにより放射線エ
ネルギーの蓄積像を画像化することが可能とな
る。

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な
画像形成方法であるが、この方法に用いられる放
射線像変換パネルも上記従来の放射線写真法に用
いられる増感紙と同様に、高感度であつてかつ画
質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与える
ものであることが望まれている。

これまで、放射線像変換パネルにおいて保護膜
の付設は一般に、既に形成された蛍光体層の表面
に透明な高分子物質を適当な溶剤に溶解してなる
溶液を塗布することにより、あるいは別途形成し
た透明な薄膜を接着剤等を用いて接着することに
より行なわれている。

塗布操作により蛍光体層上に保護膜を形成する
場合には、塗布液の溶剤の種類、塗布液中の高分
子物質と蛍光体層中の結合剤との組合せ、蛍光体
層における蛍光体粒子の含有率などに依存して蛍
光体層と保護膜との密着強度が大きく変動するた
めに、所望の密着強度および保護膜としての性能
を得るためには保護膜の材料および塗布条件が制
限されていた。また、放射線像変換パネルは一般
に繰返し使用されるものであるが、接着剤層を介
して蛍光体層上に保護膜を付設した場合には、使
用回数の増加につれて接着剤層が機械的にあるい
は熱的に劣化しやすく、結果として保護膜が剥離
する傾向にあつた。すなわち、蛍光体層と保護膜
との密着強度が充分でなく、繰返し使用に際して
パネルの耐久性に欠けるという問題があつた。

また、一般に各層間の界面では光（励起光）の
散乱が生じやすく、接着剤層を介して蛍光体層上
に保護膜を付設した場合には、蛍光体層、接着剤
層および保護膜の各層の界面で光の散乱が生じる
ために、得られる画像は画質が低下しがちであつ
た。

さらに、上記の各界面における輝尽発光光の散
乱は、パネル表面（保護膜表面）からの光の読出
し効率を低下させるために、放射線像変換パネル
の感度低下の一因となつていた。

［発明の要旨］ 本発明は、機械的強度の向上した放射線像変換
パネルの製造法を提供することをその目的とする
ものである。

また、本発明は、画質の向上した画像を与える
放射線像変換パネルの製造法を提供することもそ
の目的とするものである。

さらに、本発明は、感度の向上した放射線像変
換パネルの製造法を提供することもその目的とす
るものである。

すなわち、本発明は、 (1) 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
と、輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液であ
つて上記結合剤溶液に含まれる結合剤に対し
て非相溶性の結合剤からなる結合剤溶液と
を、該輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
が支持体側となるように支持体表面に同時に
重層塗布して、蛍光体層および保護膜を形成す
ることを特徴とする本発明の放射線像変換パネ
ルの製造法、 および (2) 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
と、輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液であ
つて上記結合剤溶液に含まれる結合剤に対し
て非相溶性の結合剤からなる結合剤溶液と
を、平面シート上に同時に重層塗布して蛍光体
層および保護膜を形成したのち、該蛍光体層お
よび保護膜を該シートから分離して支持体上に
付設することを特徴とする本発明の放射線像変
換パネルの製造法、 を提供するものである。

［発明の効果］ 本発明は、蛍光体層と保護膜とを重層塗布によ
り同時に支持体上に形成することにより、放射線
像変換パネルの機械的強度の向上、感度の向上、
および該パネルにより得られる画像の画質の向上
など諸特性の顕著な向上を実現するものである。

従来においては一般に、蛍光体粒子を分散して
なる結合剤溶液（塗布液）を通常の塗布方法によ
つて支持体上に塗布乾燥して蛍光体層を形成した
のちに、この蛍光体層表面にポリエチレンテレフ
タレートなどの高分子物質からなる透明な薄膜を
接着剤を用いて接着することにより、保護膜の付
設が行なわれていた。本発明においては、蛍光体
粒子を分散してなる塗布液と蛍光体粒子を含まな
い結合剤溶液とを該塗布液を支持体側に配置して
同時に支持体上に（あるいは、別の平面シート上
に）重層して塗布することにより、蛍光体層およ
び保護膜を一度の塗布操作で同時に形成すること
ができる。従つて、従来のように蛍光体層上にさ
らに保護膜を設ける必要がなく、放射線像変換パ
ネルの製造工程を簡略化することができる。

また、本発明の製造方法においては、蛍光体層
および保護膜形成のための両塗膜が同時に乾燥、
形成されるから、従来よりも保護膜と蛍光体層と
の密着強度を高めることができ、接着剤層の劣化
により保護膜が蛍光体層から剥離するといつた問
題が生じることもない。

さらに、本発明によつて製造される放射線像変
換パネルは接着剤層の付設による界面が形成され
ることがないので、従来のパネルよりも励起光の
散乱を減少させることができ、鮮鋭度および粒状
性など画質の向上した画像を得ることができる。
同時に、その界面での蛍光の散乱も生じることが
ないから、画質の向上とともに感度も増大させる
ことができる。

そして、従来においては保護膜の付設（ラミネ
ート）に際して蛍光体層表面に塵埃が付着しがち
であり、付設操作に注意を要していたが、本発明
においてはこのような問題が生じることがない。
このことによつても高画質の画像を得ることが容
易となる。

［発明の構成］ 以上述べたような好ましい特性をもつた放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような本
発明の製造法により製造することができる。

すなわち、本発明の特徴的な要件である蛍光体
層および保護膜の形成は、たとえば、次のように
して行なうことができる。

まず、蛍光体層形成のために、輝尽性蛍光体粒
子が結合剤溶液中に均一に分散された塗布液
（）を調製する。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照
射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍
光体であるが、実用的な面からは波長が400〜
900nmの範囲にある励起光によつて300〜500nm
の波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが
望ましい。放射線像変換パネルに用いられる輝尽
性蛍光体の例としては、 米国特許第3859527号明細書に記載されている
SrS：Ce，Sm，SrS：Eu，Sm，ThO₂：Er、お
よびLa₂O₂Ｓ：Eu，Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されている
ZnS：Cu，Pb，BaO・xAl₂O₃：Eu（ただし、0.8
≦ｘ≦10）、および、M〓Ｏ・xSiO₂：Ａ（ただし、
M〓はMg，Ca，Sr，Zn，Cd、またはBaであり、
ＡはCe，Tb，Eu，Tm，Pb，Tl，Bi、または
Mnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である）、 特開昭55−12143号公報に記載されている
（Ba_1-x-y，Mg_x，Ca_y）FX：aEu²⁺（ただし、Ｘ
はClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦0.6、かつxy≠０で
あり、ａは、10^-6≦ａ≦５×10^-2である）、 特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX：xA（ただし、LnはLa，Ｙ，Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、ＸはClおよびBrの
うちの少なくとも一つ、ＡはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜0.1
である）、 特開昭55−12145号公報に記載されている
（Ba_1-x，M²⁺ _x）FX：yA（ただし、M²⁺はMg，
Ca，Sr，Zn、およびCdのうちの少なくとも一
つ、ＸはCl，Br、およびＩのうちの少なくとも
一つ、ＡはEu，Tb，Ce，Tm，Dy，Pr，Ho，
Nd，Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してｘは、０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2であ
る）、 特開昭55−160078号公報に記載されているM〓
FX・xA：yLn［ただし、M〓はBa，Ca，Sr，
Mg，Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、Ａ
はBeO，MgO，CaO，SrO，BaO，ZnO，Al₂
O₃，Y₂O₃，La₂O₃，In₂O₃，SiO₂，TiO₂，ZrO₂，
GeO₂，SnO₂，Nb₂O₅，Ta₂O₅、およびThO₂の
うちの少なくとも一種、LnはEu，Tb，Ce，
Tm，Dy，Pr，Ho，Nd，Yb，Er，Sm、およ
びGdのうちの少なくとも一種、ＸはCl，Br、お
よびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ｙはそれぞれ５×10^-5≦ｘ≦0.5、および０＜ｙ
≦0.2である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている
（Ba_1-x，M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu，zA［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよ
びスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、
ａ，ｘ，ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25，
０≦ｘ≦１，10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ
≦10^-2である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23673号公報に記載されている
（Ba_1-x，M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu，zB［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種であり、ａ，ｘ，ｙ、お
よびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25，０≦ｘ≦１，
10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦２×10^-1で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている
（Ba_1-x，M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu，zA［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅素の
うちの少なくとも一種であり、ａ，ｘ，ｙ、およ
びｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25，０≦ｘ≦１，10^-6
≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦５×10^-1であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM〓
OX：xCe［ただし、M〓はPr，Nd，Pm，Sm，
Eu，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb、およびBiか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、ＸはClおよびBrのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜0.1であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されている
Ba_1-xM_x/2L_x/2FX：yEu²⁺［ただし、ＭはLi，Na，
Ｋ，Rb、およびCsからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Sc，
Ｙ，La，Ce，Pr，Nd，Pm，Sm，Gd，Tb，
Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Al，Ga，In、お
よびTlからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし；Ｘは、Cl，Br、およびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンを表わし；そして、ｘは10^-2≦ｘ≦0.5，ｙは
０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭59−27980号公報に記載されている
BaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは、Cl，Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化
合物の焼成物であり；そして、ｘは10^-6≦ｘ≦
0.1，ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されている
BaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは、Cl，Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジ
ルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からな
るヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくと
も一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは
10^-6≦ｘ≦0.1，ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56479号公報に記載されている
BaFX・xNaX′：aEu²⁺［ただし、ＸおよびX′は、
それぞれCl，Br、およびＩのうちの少なくとも
一種であり、ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、
および０＜ａ≦0.2である］の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM〓
FX・xNaX′：yEu²⁺：zA［ただし、M〓は、Ba，
Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよび
X′は、それぞれCl，Br、およびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａ
は、Ｖ，Cr，Mn，Fe，Co、およびNiより選ば
れる少なくとも一種の遷移金属であり；そして、
ｘは０＜ｘ≦２，ｙは０＜ｙ≦0.2、およびｚは
０＜ｚ≦10^-2である］の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM〓
FX・aM〓X′・bM′〓X″₂・cM〓Ｘ₃・xA：
yEu²⁺［ただし、M〓はBa，Sr、およびCaからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり；M〓はLi，Na，Ｋ，Rb、およびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり；M′〓はBeおよびMgからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；
M〓はAl，Ga，In、およびTlからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金
属酸化物であり；ＸはCl，Br、およびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；X′，X″、およびＸは、Ｆ，Cl，Br、およ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２，ｂは０
≦ｂ≦10^-2，ｃは０≦ｃ≦10^-2、かつａ＋ｂ＋ｃ
≧10^-6であり；ｘは０＜ｘ≦0.5，ｙは０＜ｙ≦
0.2である］の組成式で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウ
ム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光
体および希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化
物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好
ましい。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光
体は上述の蛍光体に限られるものではなく、放射
線を照射したのちに励起光を照射した場合に、輝
尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであつ
てもよい。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の
蛋白質、デキストラン等のポリサツカライド、ま
たはアラビアゴムのような天然高分子物質；およ
び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエス
テルなどのような合成高分子物質などにより代表
される結合剤を挙げることができる。このような
結合剤のなかで特に好ましいものは、ニトロセル
ロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリ
エステルとの混合物およびニトロセルロースとポ
リアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。なお、これらの結合剤は架橋剤によつて架橋
されたものであつてもよい。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールとのエステル；ジオキシン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル；そして、そ
れらの混合物を挙げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合
比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍
光体の種類などによつて異なるが、一般には結合
剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：100（重
量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至
１：40（重量比）の範囲から選ぶことが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、また、形成
後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の
結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添
加剤が混合されていてもよい。そのような目的に
用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを
挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフエニル、燐酸トリクレジル、燐酸
ジフエニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エ
ステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グ
リコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコー
ル酸エステル；そして、トリエチレングリコール
とアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリ
コールとのコハク酸とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエ
ステルなどを挙げることができる。

さらに、塗布液には、画像の鮮鋭度を向上させ
る目的で、輝尽性蛍光体の励起光波長領域におけ
る平均反射率が、輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領
域における平均反射率よりも小さいような反射特
性を有する着色剤が含有されていてもよい。その
ような着色剤としては、たとえば、特開昭55−
163500号公報および特開昭57−96300号公報に開
示されているような着色剤を挙げることができ
る。あるいは、同じく画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、塗布後には特開昭55−146447号公報に記
載されているような白色粉体が含有されていても
よい。

次に、保護膜形成のために、結合剤のみを適当
な溶剤に溶解した塗布液（）を調製する。

結合剤としては、上記の蛍光体層形成のための
塗布液（）に用いられる結合剤の他に、セルロ
ース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリビニルホルマール、メラミン、フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができ
る。ただし、本発明の同時重層塗布により蛍光体
層と同時に保護膜を形成するためには、塗布液
（）に用いられる結合剤は、塗布液（）に用
いられる結合剤に対して相溶性のない結合剤であ
る必要がある。また、放射線像変換パネル表面の
防傷性などの点からは塗布液（）の結合剤は比
較的硬いものであることが好ましい。

溶剤としては、上記の塗布液（）に用いられ
る溶剤を用いることができ、塗布液（）の溶剤
と同一であつてもよいし、あるいは異なつていて
もよい。ただし、塗布液（）および（）が重
層されてなる塗膜の乾燥速度を一致させることが
望ましく、そのためには互いに相溶性のある溶剤
を用いるのが望ましい。

さらに、塗布液（）には上記塗布液（）に
用いられる各種の分散剤、可塑剤、着色剤などが
含有されていてもよい。

次いで、上記のようにして調製された塗布液
（）と塗布液（）とを、塗布液（）を支持
体側に配置して支持体の表面に均一に、同時に重
層塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。
この塗布操作は、たとえば、二連式ホツパー型塗
布装置を用いることにより行なうことができる。

塗布液（）および塗布液（）の塗布量は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、塗布液の
粘度、結合剤と蛍光体との混合比などによつて異
なるが、通常は100：１乃至１：１（体積比）の範
囲から選ばれ、好ましくは10：１乃至１：１の範
囲である。

同時重層塗布した後、支持体側の塗布液（）
の塗膜およびその上に形成された塗布液（）の
塗膜を徐々に加熱することにより乾燥し、支持体
上への蛍光体層および保護膜の形成を完了する。
このようにして支持体上には、支持体側の蛍光体
粒子を分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍
光体層と、その上に設けられた蛍光体粒子を含ま
ない結合剤からなる保護膜が形成される。

蛍光体層および保護膜は、必ずしも上記のよう
に支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必要
はなく、たとえば、別にガラス板、金属板、プラ
スチツクシートなどの平面シートの上に塗布液を
上述のようにして同時重層塗布することにより蛍
光体層および保護膜を形成した後、これを支持体
上に押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどし
て支持体と蛍光体層および保護膜とを接合しても
よい。この場合に、塗布液（）と塗布液（）
は所望とする放射線像変換パネルの特性、塗布条
件などに応じて、どちらを平面シート側に配置し
て重層塗布を行なつてもよい。

蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パ
ネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによつて異なるが、通常は20μm乃至
１mmとする。ただし、この層厚は50乃至500μmと
するのが好ましい。また、保護膜の膜厚は約３乃
至20μmとするのが好ましい。なお、一般に蛍光
体層の層厚と保護膜の膜厚との比率は100：１〜
５：１の範囲にあるのが好ましい。

本発明において使用する支持体は、従来の放射
線写真法における増感紙の支持体として用いられ
ている各種の材料あるいは放射線像変換パネルの
支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶこ
とができる。そのような材料の例としては、セル
ロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチツ
ク物質のフイルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ
紙、レジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を
含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールな
どをサイジングした紙などを挙げることができ
る。ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料
としての特性および取扱いなどを考慮した場合、
本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチツクフイルムである。このプラスチツクフイ
ルムにはカーボンブラツクなどの光吸収性物質が
練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタン
などの光反射性物質が練り込まれていてもよい。
前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適
した支持体であり、後者は高感度タイプの放射線
像変換パネルに適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体
と蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射
線像変換パネルとしての感度もしくは画質（鮮鋭
度、粒状性）を向上させるために、蛍光体層が設
けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラツクなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれてい
る。本発明で用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができる。

さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍
光体層側の表面に接着性付与層、光反射層あるい
は光吸収層などが設けられている場合には、その
表面を意味する）には、微細な凹凸が均質に形成
されていてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各例は本発明を制限するもので
はない。なお、以下の各例で「部」は特に記載の
ない限り「重量部」を表わす。

［実施例 １］ ポリアクリル樹脂Ａ（クリスコートＰ−
1018GS、大日本インキ化学工業(株)製）およびポ
リアクリル樹脂Ｂ（ダイヤナールBR−107、三菱
レイヨン(株)製）をメチルエチルケトンに溶解して
ポリアクリル樹脂溶液を調製した。また、ニトロ
セルロース（RS−120、ダイセル化学工業(株)製）
をメチルエチルケトンに溶解してニトロセルロー
ス溶液を調製した。

輝尽性の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウ
ム蛍光体（BaFBr：Eu²⁺）の粒子をメチルエチ
ルケトンに分散したのち、この分散液に上記ポリ
アクリル樹脂溶液およびニトロセルロース溶液を
加え、さらに群青（顔料；PB−100、第一化成工
業(株)製）および燐酸トリクレジルを添加し、プロ
ペラミキサーを用いて蛍光体が均一に分散した塗
布液（）を調製した。

別に、ポリウレタン樹脂（パンデツクスＴ−
5275M、大日本インキ化学工業(株)製）、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体（UCAR Solution
Vinyl VYHH，Union Carbide Corp.製）およ
び燐酸トリフエニルをメチルエチルケトンに添加
し、プロペラミキサーを用いて均一に混合して塗
布液（）を調製した。塗布液（）および塗布
液（）の組成を下記に示す。塗布液（）の組成 BaFBr：Eu²⁺蛍光体 900部 ポリアクリル樹脂Ａ 67.5部 ポリアクリル樹脂Ｂ 10.5部 ニトロセルロース 4.5部 燐酸トリクレジル 1.5部 群青 0.0585部 メチルエチルケトン 257部塗布液（）の組成 ポリウレタン樹脂 14部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 24.8部 燐酸トリフエニル 1.2部 メチルエチルケトン 360部 次に、カーボン練り込みポリエチレンテレフタ
レートシート（支持体、厚み：250μm）をガラス
板上に水平に置いて、塗布液（）および塗布液
（）を第１図に示すような二連式ホツパー型塗
布装置を用いて、支持体上に同時に重層塗布し
た。

すなわち、第１図において二連式ホツパー型塗
布装置１の右側導入部２には塗布液（）を注入
し、左側導入部３には塗布液（）を導入した。
導入部２，３の下部開口部の長さはそれぞれ
0.500mmおよび0.150mmとした。支持体５の置かれ
たガラス板４を矢印８の方向に1.0m／分の速度
で移動させながら、下部開口部から塗布液（）
および（）を支持体５上に同時に重層塗布し
て、塗布液（）の塗膜６および塗布液（）の
塗膜７を形成した。

そして塗布後に、塗膜の形成された支持体を乾
燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を250℃
から100℃に徐々に上昇させて50分間塗膜の乾燥
を行なつた。このようにして、支持体、蛍光体層
および透明保護膜から構成された放射線像変換パ
ネルを製造した。

この放射線像変換パネルの蛍光体層について走
査型電子顕微鏡を用いて得られた断面写真から、
支持体上には、蛍光体粒子を高密度で含有する蛍
光体層と透明な保護膜とが境界面を有して設けら
れていることが明らかであつた。また、断面写真
から蛍光体層の層厚は約350μmであり、保護膜の
膜厚は約7μmであつた。

［比較例 １］ 実施例１において、実施例１の塗布液（）の
みを用い、二連式ホツパー型塗布装置の導入部２
（下部開口部の長さ：0.500mm）のみを使用するこ
と以外は、実施例１と同様の方法により支持体上
に層厚が約350μmの蛍光体層を形成した。

次いで、この蛍光体層の上にポリエチレンテレ
フタレートの透明フイルム（保護膜、厚み：
7μm、ポリエステル系接着剤が付与されているも
の）を接着剤層側を下に向けて置いて90〜100℃
の加熱ロールを用いて圧着することにより、透明
保護膜を付設し、支持体、蛍光体層および透明保
護膜から構成された放射線像変換パネルを製造し
た。

実施例１および比較例１で得られた各放射線像
変換パネルを、次に記載する画像鮮鋭度試験、画
像粒状性試験、感度試験および密着強度試験によ
り評価した。

(1) 画像鮮鋭度試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのＸ線
をMTFチヤートを通して照射したのち、He−
Neレーザー光（波長：632.8nm）で走査して蛍
光体粒子を励起し、蛍光体層から放射される輝尽
発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子増倍管）
で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装
置によつて画像として再生して表示装置にMTF
チヤートの画像を得た。得られた画像より変調伝
達関数（MTF）を測定し、空間周波数２サイク
ル／mmにおけるMTF値で表示した。

(2) 画像粒状性試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVp、線量
10mRのＸ線を照射したのち、He−Neレーザー
光（波長：632.8nm）で走査して蛍光体粒子を励
起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器
（分光感度Ｓ−５の光電子増倍管）で受光して電
気信号に変換し、これをフイルムスキヤナーによ
つて通常の写真フイルムに記録し、得られた画像
の粒状度を写真濃度Ｄ＝1.2、空間周波数0.4〜５
本／mmにおけるRMS値で表示した。

(3) 感度試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのＸ線
を照射したのち、He−Neレーザー光（波長：
632.8nm）で励起して感度を測定した。

(4) 密着強度試験 放射線像変換パネルを幅100mmに裁断した試験
片の蛍光体層と保護膜との界面に切り込みを入れ
た。そして、このように調製した試験片の保護膜
部分と、支持体および蛍光体層部分とを引き離す
ように引張ることにより密着強度を測定した。測
定は、テンシロン万能型引張試験機（東洋ボール
ドウイン社製のUTM−−20）を用いて、引張
り速度10mm／分にて両部分を互いに直角方向に引
張ること（90°剥離）により行ない、保護膜部分
が10mm剥離した時に働いている力Ｆ（ｇ／cm）に
より密着強度を表示した。

得られた結果を第１表に示す。

第１表 実施例１ 比較例１ 鮮鋭度 36.8％ 35.5％ 粒状性 0.65×10^-2 0.70×10^-2 相対感度 127 115 密着強度 130g／cm 70g／cm 第１表から明らかなように、本発明に従う放射
線像変換パネル（実施例１）は、従来の放射線像
変換パネル（比較例１）と比較して感度が高く、
鮮鋭度および粒状性において優れた画像を与え、
かつ密着強度においても優れていた。

［実施例 ２］ 実施例１において、結合剤としてポリアクリル
樹脂の代りにポリエステル樹脂Ａ（バイロン300、
東洋紡績(株)製）およびポリエステル樹脂Ｂ（バイ
ロン200、東洋紡績(株)製）を用いること以外は実
施例１の方法と同様の処理を行なうことにより、
塗布液（）を調整した。

また、実施例１において、結合剤としてポリウ
レタン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体の代りにポリウレタン樹脂（ニツポラン5120、
日本ポリウレタン工業(株)製）およびポリアクリル
樹脂（アルマテツクスL1020、三井東圧化学(株)
製）を用い、可塑剤として燐酸トリフエニルの代
りに燐酸トリブチルを用いること以外は実施例１
の方法と同様の処理を行なうことにより、塗布液
（）を調製した。塗布液（）および（）の
組成を下記に示す。塗布液（）の組成 BaFBr：Eu²⁺蛍光体 900部 ポリエステル樹脂Ａ 19.8部 ポリエステル樹脂Ｂ 5.1部 ニトロセルロース 3.3部 燐酸トリクレジル 1.8部 群青 0.0585部 メチルエチルケトン 233部塗布液（）の組成 ポリウレタン樹脂 57.6部 ポリアクリル樹脂 28.5部 燐酸トリブチル 1.44部 メチルエチルケトン 312部 次に、上記塗布液（）および（）を用いる
こと以外は実施例１の方法と同様の処理を行なう
ことにより、支持体、蛍光体層および透明保護膜
から構成された放射線像変換パネルを製造した。

この放射線像変換パネルの蛍光体層について走
査型電子顕微鏡を用いて得られた断面写真から、
支持体上には、蛍光体粒子を高密度で含有する蛍
光体層と透明な保護膜とが境界面を有して設けら
れていることが明らかであつた。また、断面写真
から蛍光体層の層厚は約348μmであり、保護膜の
膜厚は約7μmであつた。

［比較例２］ 比較例１において、実施例２の塗布液（）を
用いること以外は比較例１の方法と同様の処理を
行なうことにより、支持体上に同厚の蛍光体層を
形成した。

次いで、比較例１の方法と同様の方法で保護膜
を圧着付設することにより、支持体、蛍光体層お
よび透明保護膜から構成された放射線像変換パネ
ルを製造した。

実施例２および比較例２で得られた各放射線像
変換パネルを前記と同様の試験により評価した。

得られた結果を第２表に示す。

第２表 実施例２ 比較例２ 鮮鋭度 34.5％ 33.5％ 粒状性 0.60×10^-2 0.65×10^-2 相対感度 135 255 密着強度 200g／cm 100g／cm 第２表から明らかなように、本発明に従う放射
線像変換パネル（実施例２）は、従来の放射線像
変換パネル（比較例２）と比較して感度が高く、
鮮鋭度および粒状性において優れた画像を与え、
かつ密着強度においても優れていた。

［実施例 ３］ 実施例１において、結合剤としてポリアクリル
樹脂の代りにポリウレタン樹脂（デスモラツク
4125、住友バイエルウレタン(株)製）を用い、溶剤
としてメチルエチルケトンに加えてイソプロピル
アルコールを用い、かつ可塑剤として燐酸トリク
レジルの代りに燐酸トリフエニルを用いること以
外は実施例１の方法と同様の処理を行なうことに
より、塗布液（）を調整した。

また、実施例１において、結合剤としてポリウ
レタン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体の代りにポリアクリル樹脂（パラロイドＡ−
30，Rohm and Haas Corp.）および脂肪族ポリ
イソシアネート（スミジユールＮ−75、住友バイ
エルウレタン(株)製）を用い、可塑剤として燐酸ト
リフエニルの代りに燐酸トリクレジルを用いるこ
と以外は実施例１の方法と同様の処理を行なうこ
とにより、塗布液（）を調製した。塗布液
（）および（）の組成を下記に示す。塗布液（）の組成 BaFBr：Eu²⁺蛍光体 900部 ポリウレタン樹脂 75.6部 ニトロセルロース 8.1部 燐酸トリフエニル 3.0部 群青 0.0585部 メチルエチルケトン 259部 イソプロピルアルコール 46部塗布液（）の組成 ポリアクリル樹脂 48.4部 脂肪族ポリイソシアネート 7.4部 燐酸トリクレジル 8.1部 メチルエチルケトン 336部 次に、上記塗布液（）および（）を用いる
こと以外は実施例１の方法と同様の処理を行なう
ことにより、支持体、蛍光体層および透明保護膜
から構成された放射線像変換パネルを製造した。

この放射線像変換パネルの蛍光体層について走
査型電子顕微鏡を用いて得られた断面写真から、
支持体上には、蛍光体粒子を高密度で含有する蛍
光体層と透明な保護膜とが境界面を有して設けら
れていることが明らかであつた。また、断面写真
から蛍光体層の層厚は約350μmであり、保護膜の
膜厚は約7μmであつた。

［比較例 ３］ 比較例１において、実施例３の塗布液（）を
用いることは以外は比較例１の方法と同様の処理
を行なうことにより、支持体上に同厚の蛍光体層
を形成した。

次いで、比較例１の方法と同様の方法で保護膜
を圧着付設することにより、支持体、蛍光体層お
よび透明保護膜から構成された放射線像変換パネ
ルを製造した。

実施例３および比較例３で得られた各放射線像
変換パネルを前記と同様の試験により評価した。

得られた結果を第３表に示す。

第３表 実施例３ 比較例３ 鮮鋭度 36％ 35％ 粒状性 0.75×10^-2 0.85×10^-2 相対感度 128 120 密着強度 140g／cm 90g／cm 第３表から明らかなように、本発明に従う放射
線像変換パネル（実施例３）は、従来の放射線像
変換パネル（比較例３）と比較して感度が高く、
鮮鋭度および粒状性において優れた画像を与え、
かつ密着強度においても優れていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の放射線像変換パネルの製造
法に使用される塗布装置の一例である二連式ホツ
パー型塗布装置の概略断面図である。 １……二連式ホツパー型塗布装置、２……右側
導入部［塗布液（）］、３……左側導入部［塗布
液（）］、４……ガラス板、５……支持体、６…
…塗布液（）の塗膜、７……塗布液（）の塗
膜、８……矢印。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   と、輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液であつ
   て上記結合剤溶液に含まれる結合剤に対して非
   相溶性の結合剤からなる結合剤溶液とを、該輝
   尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液が支持体
   側となるように支持体表面に同時に重層塗布し
   て、蛍光体層および保護膜を形成することを特徴
   とする放射線像変換パネルの製造法。 ２ 上記輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   の塗布量と輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶
   液の塗布量との体積比が、100：１〜１：１の
   範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の放射線像変換パネルの製造法。 ３ 上記輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   および輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液
   における溶剤が、互いに相溶性があることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換
   パネルの製造法。 ４ 上記輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   が、該輝尽性蛍光体の励起光波長領域における
   平均反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領域
   における平均反射率よりも小さい着色剤を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   放射線像変換パネルの製造法。 ５ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   と、輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液であつ
   て上記結合剤溶液に含まれる結合剤に対して非
   相溶性の結合剤からなる結合剤溶液とを、平面
   シート上に同時に重層塗布して蛍光体層および保
   護膜を形成したのち、該蛍光体層および保護膜を
   該シートから分離して支持体上に付設することを
   特徴とする放射線像変換パネルの製造法。 ６ 上記輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   の塗布量と輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶
   液の塗布量との体積比が、100：１〜１：１の
   範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第５
   項記載の放射線像変換パネルの製造法。 ７ 上記輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   および輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液
   における溶剤が、互いに相溶性があることを特徴
   とする特許請求の範囲第５項記載の放射線像変換
   パネルの製造法。 ８ 上記輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   が、該輝尽性蛍光体の励起光波長領域における
   平均反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領域
   における平均反射率よりも小さい着色剤を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
   放射線像変換パネルの製造法。