JPH05209138A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用樹脂組成物Info
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- JPH05209138A JPH05209138A JP4038552A JP3855292A JPH05209138A JP H05209138 A JPH05209138 A JP H05209138A JP 4038552 A JP4038552 A JP 4038552A JP 3855292 A JP3855292 A JP 3855292A JP H05209138 A JPH05209138 A JP H05209138A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 焼付け炉を汚染せず、反応時の重量減少が少
なく、安定した艶消ないし半艶消塗膜を与える粉体塗料
用樹脂組成物を提供する。 【構成】 水酸基価が1200geq/106g以上の実質的にゲル
化していないポリエステルＡ、水酸基価が200〜1000geq
/106gの実質的にゲル化していないポリエステルＢ及び
内部ブロックドイソシアネート系硬化剤からなり、ポリ
エステルＡとポリエステルＢとの配合比が重量比で70：
30〜10：90であり、かつ、ポリエステルＡとＢとのゲル
化時間の差（絶対値）が３分以上である粉体塗料用樹脂
組成物。
なく、安定した艶消ないし半艶消塗膜を与える粉体塗料
用樹脂組成物を提供する。 【構成】 水酸基価が1200geq/106g以上の実質的にゲル
化していないポリエステルＡ、水酸基価が200〜1000geq
/106gの実質的にゲル化していないポリエステルＢ及び
内部ブロックドイソシアネート系硬化剤からなり、ポリ
エステルＡとポリエステルＢとの配合比が重量比で70：
30〜10：90であり、かつ、ポリエステルＡとＢとのゲル
化時間の差（絶対値）が３分以上である粉体塗料用樹脂
組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、艶消ないし半艶消塗膜
を与える粉体塗料用樹脂組成物に関するものである。
を与える粉体塗料用樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料としては、エポキシ系、アクリ
ル系、ポリエステル系等のものがあるが、ポリエステル
系粉体塗料は、バランスのとれた塗膜性能を有する塗料
として知られている。粉体塗料は、家電、自動車、建材
をはじめとする多くの分野で使用されているが、塗装さ
れた塗面は、美的観点から光沢が要求される場合（60度
鏡面光沢度90〜100％程度）と、艶消（同30％程度以
下）又は半艶消（同30〜70％程度）が要求される場合が
ある。
ル系、ポリエステル系等のものがあるが、ポリエステル
系粉体塗料は、バランスのとれた塗膜性能を有する塗料
として知られている。粉体塗料は、家電、自動車、建材
をはじめとする多くの分野で使用されているが、塗装さ
れた塗面は、美的観点から光沢が要求される場合（60度
鏡面光沢度90〜100％程度）と、艶消（同30％程度以
下）又は半艶消（同30〜70％程度）が要求される場合が
ある。
【０００３】従来、このような艶消又は半艶消塗膜を与
える粉体塗料を調製する方法としては、粒子の粗い顔料
を多量に添加する方法や、ポリエステル系粉体塗料とア
クリル系粉体塗料の二種類の粉体塗料をドライブレンド
する方法（特公昭61−19668号公報）等が知られてい
る。しかしながら、粒子の粗い顔料を多量に添加する場
合には、塗膜の平滑性や機械的強度が低下するという問
題がある。また、二種類の粉体塗料をドライブレンドす
る方法は、一段階の塗料化で艶消又は半艶消塗料を得る
ことができず、塗料製造コストが高くなると共に、ブレ
ンドの不均一性や回収使用時のブレンド率の変化等の問
題がある。
える粉体塗料を調製する方法としては、粒子の粗い顔料
を多量に添加する方法や、ポリエステル系粉体塗料とア
クリル系粉体塗料の二種類の粉体塗料をドライブレンド
する方法（特公昭61−19668号公報）等が知られてい
る。しかしながら、粒子の粗い顔料を多量に添加する場
合には、塗膜の平滑性や機械的強度が低下するという問
題がある。また、二種類の粉体塗料をドライブレンドす
る方法は、一段階の塗料化で艶消又は半艶消塗料を得る
ことができず、塗料製造コストが高くなると共に、ブレ
ンドの不均一性や回収使用時のブレンド率の変化等の問
題がある。
【０００４】このような問題を解決するものとして、特
開昭64−1770号公報には、水酸基価が1200geq/106g以上
のポリエステルと水酸基価が200〜1000geq/106gのポリ
エステル及びブロックドイソシアネート系硬化剤とから
なり、かつ両ポリエステルのゲル化時間の差が３分以上
である粉体塗料用樹脂組成物が提案されている。しかし
ながら、この粉体塗料用樹脂組成物を用いた粉体塗料で
は、２〜３官能のブロックドイソシアネート系硬化剤を
使用するため、硬化剤を多量に配合しなければならず、
コスト的に不利である。また、ポリエステルとブロック
ドイソシアネート系硬化剤との反応時にブロック剤が飛
散して焼付け炉を汚染させたり、10％以上の重量減少が
起こるという問題があった。
開昭64−1770号公報には、水酸基価が1200geq/106g以上
のポリエステルと水酸基価が200〜1000geq/106gのポリ
エステル及びブロックドイソシアネート系硬化剤とから
なり、かつ両ポリエステルのゲル化時間の差が３分以上
である粉体塗料用樹脂組成物が提案されている。しかし
ながら、この粉体塗料用樹脂組成物を用いた粉体塗料で
は、２〜３官能のブロックドイソシアネート系硬化剤を
使用するため、硬化剤を多量に配合しなければならず、
コスト的に不利である。また、ポリエステルとブロック
ドイソシアネート系硬化剤との反応時にブロック剤が飛
散して焼付け炉を汚染させたり、10％以上の重量減少が
起こるという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題を解決し、焼付け炉を汚染するという問題がなく、
反応時の重量減少が少なく、安定した艶消ないし半艶消
塗膜を与える粉体塗料用樹脂組成物を提供しようとする
ものである。
問題を解決し、焼付け炉を汚染するという問題がなく、
反応時の重量減少が少なく、安定した艶消ないし半艶消
塗膜を与える粉体塗料用樹脂組成物を提供しようとする
ものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究を重ねた結果、特定の水酸基価を
有する２種類のポリエステルと硬化反応時にブロック剤
の揮発がない内部ブロッグドイソシアネート系硬化剤を
組み合わせることにより、この目的が達成されることを
見出し、本発明に到達した。
を解決するために研究を重ねた結果、特定の水酸基価を
有する２種類のポリエステルと硬化反応時にブロック剤
の揮発がない内部ブロッグドイソシアネート系硬化剤を
組み合わせることにより、この目的が達成されることを
見出し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、水酸基価が1200geq/
106g以上の実質的にゲル化していないポリエステルＡ、
水酸基価が200〜1000geq/106gの実質的にゲル化してい
ないポリエステルＢ及び内部ブロックドイソシアネート
系硬化剤からなり、ポリエステルＡとポリエステルＢと
の配合比が重量比で70：30〜10：90であり、かつ、ポリ
エステルＡとＢとのゲル化時間の差（絶対値）が３分以
上である粉体塗料用樹脂組成物を要旨とするものであ
る。
106g以上の実質的にゲル化していないポリエステルＡ、
水酸基価が200〜1000geq/106gの実質的にゲル化してい
ないポリエステルＢ及び内部ブロックドイソシアネート
系硬化剤からなり、ポリエステルＡとポリエステルＢと
の配合比が重量比で70：30〜10：90であり、かつ、ポリ
エステルＡとＢとのゲル化時間の差（絶対値）が３分以
上である粉体塗料用樹脂組成物を要旨とするものであ
る。
【０００８】本発明において、水酸基価及びゲル化時間
は次の方法で求められる値である。 水酸基価 ポリエステルをアセチル化した後、水酸化カリウムメタ
ノール溶液で滴定して求める。 ゲル化時間 ポリエステルに内部ブロックドイソシアネート系硬化剤
（ヒュルス社製IPDI-Adduct BF 1540)を官能基が当量に
なる量及び二酸化チタン粉末を33重量％混合し、試料量
90ｇ、温度200℃でブラベンダー・プラスチコーダー
（ブラベンダー社製）で硬化曲線を求め、その変曲点ま
での時間をゲル化時間とする。
は次の方法で求められる値である。 水酸基価 ポリエステルをアセチル化した後、水酸化カリウムメタ
ノール溶液で滴定して求める。 ゲル化時間 ポリエステルに内部ブロックドイソシアネート系硬化剤
（ヒュルス社製IPDI-Adduct BF 1540)を官能基が当量に
なる量及び二酸化チタン粉末を33重量％混合し、試料量
90ｇ、温度200℃でブラベンダー・プラスチコーダー
（ブラベンダー社製）で硬化曲線を求め、その変曲点ま
での時間をゲル化時間とする。
【０００９】本発明の樹脂組成物において、ポリエステ
ルＡの水酸基価は1200geq/106g以上、好ましくは2000〜
5000geq/106g、ポリエステルＢの水酸基価は200〜1000g
eq/106gとすることが必要である。ポリエステルＡの水
酸基価が1200geq/106g未満では良好な艶消効果を得るこ
とが困難である。また、ポリエステルＢの水酸基価が20
0geq/106ｇに満たないと、塗膜の表面に大きな凸凹が生
じ、平滑性が低下する傾向があり、一方、1000geq/106g
を超えると、塗膜の機械的強度が低下したり、艶消効果
が十分でなかったりする。
ルＡの水酸基価は1200geq/106g以上、好ましくは2000〜
5000geq/106g、ポリエステルＢの水酸基価は200〜1000g
eq/106gとすることが必要である。ポリエステルＡの水
酸基価が1200geq/106g未満では良好な艶消効果を得るこ
とが困難である。また、ポリエステルＢの水酸基価が20
0geq/106ｇに満たないと、塗膜の表面に大きな凸凹が生
じ、平滑性が低下する傾向があり、一方、1000geq/106g
を超えると、塗膜の機械的強度が低下したり、艶消効果
が十分でなかったりする。
【００１０】ポリエステルＡ及びＢは、実質的にゲル化
していないポリエステルであることが必要である。ここ
で、「実質的にゲル化していないポリエステル」とは、
一般的な粉砕機で粉砕可能であり、溶融時に流動可能な
ポリエステルを意味する。ゲル化したポリエステルで
は、塗料化が困難であり、また、均一な塗膜が形成でき
ない。
していないポリエステルであることが必要である。ここ
で、「実質的にゲル化していないポリエステル」とは、
一般的な粉砕機で粉砕可能であり、溶融時に流動可能な
ポリエステルを意味する。ゲル化したポリエステルで
は、塗料化が困難であり、また、均一な塗膜が形成でき
ない。
【００１１】本発明においては硬化剤として内部ブロッ
クドイソシアネート系のものを用いる。内部ブロックド
イソシアネート系硬化剤は、イソシアネート基が自己ブ
ロックしているため、ブロック剤を含有しておらず、硬
化反応時にブロック剤の揮発がなく、焼付け炉の汚染や
焼付け減量の問題がない。このような硬化剤としてはヒ
ュルス社製IPDI-Adduct BF 1540(商品名) が挙げられ
る。
クドイソシアネート系のものを用いる。内部ブロックド
イソシアネート系硬化剤は、イソシアネート基が自己ブ
ロックしているため、ブロック剤を含有しておらず、硬
化反応時にブロック剤の揮発がなく、焼付け炉の汚染や
焼付け減量の問題がない。このような硬化剤としてはヒ
ュルス社製IPDI-Adduct BF 1540(商品名) が挙げられ
る。
【００１２】硬化剤の使用量は、ポリエステル樹脂の水
酸基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは0.8〜1.2倍
当量の範囲とするのが適当である。
酸基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは0.8〜1.2倍
当量の範囲とするのが適当である。
【００１３】本発明の樹脂組成物において、ポリエステ
ルＡとＢとの配合比は、重量比で70：30〜10：90、好ま
しくは40：60〜20：80である。この範囲を外れる配合比
では艶消効果が十分でない。
ルＡとＢとの配合比は、重量比で70：30〜10：90、好ま
しくは40：60〜20：80である。この範囲を外れる配合比
では艶消効果が十分でない。
【００１４】また、本発明の樹脂組成物において、ポリ
エステルＡとＢとのゲル化時間の差（絶対値）を３分以
上とすることが必要であり、３分未満では艶消塗面が得
られない。高度の艶消塗面（60度鏡面光沢度で20％以
下）とするには５〜15分とするのが好ましい。この範囲
を外れる樹脂同士の配合では艶消効果が十分でなかった
り、塗膜の機械的強度が低下したりする。
エステルＡとＢとのゲル化時間の差（絶対値）を３分以
上とすることが必要であり、３分未満では艶消塗面が得
られない。高度の艶消塗面（60度鏡面光沢度で20％以
下）とするには５〜15分とするのが好ましい。この範囲
を外れる樹脂同士の配合では艶消効果が十分でなかった
り、塗膜の機械的強度が低下したりする。
【００１５】本発明においては、ポリエステルＡの水酸
基価、ポリエステルＡ，Ｂの配合比ならびにゲル化時間
の差によって艶消の程度をコントロールすることが可能
である。例えば、ポリエステルＡの水酸基価がおよそ30
00geq/106g以上で、ポリエステルＡとＢの配合比が30：
70の場合、ゲル化時間の差が６分以上である樹脂同士の
配合とすると60度鏡面光沢度が10以下の完全艶消塗膜を
得ることができ、同じく５分程度とすると60度鏡面光沢
度が20％位の艶消、同じく３〜４分とすると60度鏡面光
沢度が50〜60％の半艶消の塗膜を得ることが可能であ
る。
基価、ポリエステルＡ，Ｂの配合比ならびにゲル化時間
の差によって艶消の程度をコントロールすることが可能
である。例えば、ポリエステルＡの水酸基価がおよそ30
00geq/106g以上で、ポリエステルＡとＢの配合比が30：
70の場合、ゲル化時間の差が６分以上である樹脂同士の
配合とすると60度鏡面光沢度が10以下の完全艶消塗膜を
得ることができ、同じく５分程度とすると60度鏡面光沢
度が20％位の艶消、同じく３〜４分とすると60度鏡面光
沢度が50〜60％の半艶消の塗膜を得ることが可能であ
る。
【００１６】また、本発明の樹脂組成物において、ポリ
エステルＡとポリエステルＢとの酸価の差（絶対値）が
20geq/106g以上となるようにすることが好ましい。両ポ
リエステルの酸価の差があまり小さいと、特に60度鏡面
光沢度が10％以下の完全艶消塗膜を得ようとする場合に
この光沢度が数％〜50％の範囲で変動し、鏡面光沢度の
安定した艶消塗膜を得ることができない。
エステルＡとポリエステルＢとの酸価の差（絶対値）が
20geq/106g以上となるようにすることが好ましい。両ポ
リエステルの酸価の差があまり小さいと、特に60度鏡面
光沢度が10％以下の完全艶消塗膜を得ようとする場合に
この光沢度が数％〜50％の範囲で変動し、鏡面光沢度の
安定した艶消塗膜を得ることができない。
【００１７】本発明の樹脂組成物の一成分であるポリエ
ステルＡとしては、次のようなカルボン酸成分とアルコ
ール成分とから得られるものが好ましく用いられる。
ステルＡとしては、次のようなカルボン酸成分とアルコ
ール成分とから得られるものが好ましく用いられる。
【００１８】カルボン酸成分 テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を主体とし、必要
に応じて他の多価カルボン酸、例えば、2,６−ナフタレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、1,４
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、また場合によっては少量のトリメリット酸、ピロメ
リット酸等の３価以上のカルボン酸を加えたもの。
に応じて他の多価カルボン酸、例えば、2,６−ナフタレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、1,４
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、また場合によっては少量のトリメリット酸、ピロメ
リット酸等の３価以上のカルボン酸を加えたもの。
【００１９】アルコール成分 トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、３−
メチルペンタン−1,3,５−トリオール及びグリセリン等
の３官能のアルコールを主体とし、必要に応じて２官能
のアルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、1,２−プロパンジオール、ネオペンチル
グリコール等の脂肪族グリコールや、少量のペンタエリ
スリトール等の４官能のアルコールを加えたもの。
メチルペンタン−1,3,５−トリオール及びグリセリン等
の３官能のアルコールを主体とし、必要に応じて２官能
のアルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、1,２−プロパンジオール、ネオペンチル
グリコール等の脂肪族グリコールや、少量のペンタエリ
スリトール等の４官能のアルコールを加えたもの。
【００２０】また、本発明の樹脂組成物の他の一成分で
あるポリエステルＢとしては、次のようなカルボン酸成
分とアルコール成分とから得られるものが好ましく用い
られる。
あるポリエステルＢとしては、次のようなカルボン酸成
分とアルコール成分とから得られるものが好ましく用い
られる。
【００２１】カルボン酸成分 テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を主体とし、必要
に応じて他の多価カルボン酸、例えば、2,６−ナフタレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、少量のトリメ
リット酸、ピロメリット酸等の３価以上の芳香族カルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸等の脂肪族
ジカルボン酸、1,４−シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環族ジカルボン酸を加えたもの。
に応じて他の多価カルボン酸、例えば、2,６−ナフタレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、少量のトリメ
リット酸、ピロメリット酸等の３価以上の芳香族カルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸等の脂肪族
ジカルボン酸、1,４−シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環族ジカルボン酸を加えたもの。
【００２２】アルコール成分 エチレングリコール及びネオペンチルグリコールを主体
とし、必要に応じてジエチレングリコール、1,２−プロ
パンジオール等の脂肪族グリコール、少量のトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のア
ルコールを加えたもの。
とし、必要に応じてジエチレングリコール、1,２−プロ
パンジオール等の脂肪族グリコール、少量のトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のア
ルコールを加えたもの。
【００２３】また、ポリエステルＡ及びＢは、粉体化が
容易な平均重合度４〜50のものが好ましい。
容易な平均重合度４〜50のものが好ましい。
【００２４】さらに、ポリエステルＡ及びＢは、軟化点
が50〜150℃の範囲のものが好ましい。軟化点が50℃未
満では、粉体化した樹脂が凝集して固化し易く、耐ブロ
ッキング性が劣る傾向があり、一方、150℃を超える
と、混練温度を高くすることが必要となり、塗料化時に
硬化剤との反応が進み、結果として塗膜の平滑性や機械
的強度が低下する傾向がある。
が50〜150℃の範囲のものが好ましい。軟化点が50℃未
満では、粉体化した樹脂が凝集して固化し易く、耐ブロ
ッキング性が劣る傾向があり、一方、150℃を超える
と、混練温度を高くすることが必要となり、塗料化時に
硬化剤との反応が進み、結果として塗膜の平滑性や機械
的強度が低下する傾向がある。
【００２５】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、上記の
ようなポリエステルＡ及びＢと硬化剤、硬化触媒とをニ
ーダー又はロールを用いて70〜150℃で混練することに
より調製することができる。
ようなポリエステルＡ及びＢと硬化剤、硬化触媒とをニ
ーダー又はロールを用いて70〜150℃で混練することに
より調製することができる。
【００２６】なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じてレベリング剤、その他の添加剤を配合することがで
きる。
じてレベリング剤、その他の添加剤を配合することがで
きる。
【００２７】
【実施例】次に、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明する。なお、特性値は次に示す方法で測定し
た。 平均重合度 ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で求めた。 水酸基価 前述の方法で求めた。 酸価 ジオキサンに溶解し、水酸化カリウム−メタノール溶液
で滴定して求めた。 軟化点 ホットベンチで加熱し、目視により求めた。 ゲル化時間 前述の方法で求めた。 60度鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径1/2インチ、500gの球を使用し
て求めた。 重量減少率 硬化反応前後の重量差の反応前の重量に対する割合を求
めた。
体的に説明する。なお、特性値は次に示す方法で測定し
た。 平均重合度 ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で求めた。 水酸基価 前述の方法で求めた。 酸価 ジオキサンに溶解し、水酸化カリウム−メタノール溶液
で滴定して求めた。 軟化点 ホットベンチで加熱し、目視により求めた。 ゲル化時間 前述の方法で求めた。 60度鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径1/2インチ、500gの球を使用し
て求めた。 重量減少率 硬化反応前後の重量差の反応前の重量に対する割合を求
めた。
【００２８】参考例１＜ポリエステルＡの調製＞ 表１に示した化合物を撹拌機を有するステンレス製反応
缶に仕込み、230℃で加熱撹拌し、生成した水を連続的
に反応系外に除去した。続いて減圧度を600mmHgに３時
間保った後、表２に示した化合物を添加し、密閉下で１
時間攪拌保持してポリエステル樹脂１を得た。
缶に仕込み、230℃で加熱撹拌し、生成した水を連続的
に反応系外に除去した。続いて減圧度を600mmHgに３時
間保った後、表２に示した化合物を添加し、密閉下で１
時間攪拌保持してポリエステル樹脂１を得た。
【００２９】参考例２＜ポリエステルＡの調製＞ 表１に示した化合物を撹拌機を有するステンレス製反応
缶に仕込み、230℃で加熱撹拌し、生成した水を連続的
に反応系外に除去した。続いて減圧度を600mmHgに３時
間保ってポリエステル樹脂２を得た。
缶に仕込み、230℃で加熱撹拌し、生成した水を連続的
に反応系外に除去した。続いて減圧度を600mmHgに３時
間保ってポリエステル樹脂２を得た。
【００３０】参考例３〜５＜ポリエステルＢの調製＞ 表１に示した化合物を撹拌機を有するステンレス製反応
缶に仕込み、260℃で加熱撹拌し、生成した水を連続的
に反応系外に除去した。続いて、応触媒として三酸化ア
ンチモンを5.84重量部加え、 減圧度を1.0〜0.5mmHg以下
に保って、280℃で２時間重縮合反応を行い、高重合度
のポリエステル樹脂を得た後、270℃に降温し、表２に
示した化合物を加え、密閉下で解重合反応を行ってポリ
エステル樹脂３〜５を得た。
缶に仕込み、260℃で加熱撹拌し、生成した水を連続的
に反応系外に除去した。続いて、応触媒として三酸化ア
ンチモンを5.84重量部加え、 減圧度を1.0〜0.5mmHg以下
に保って、280℃で２時間重縮合反応を行い、高重合度
のポリエステル樹脂を得た後、270℃に降温し、表２に
示した化合物を加え、密閉下で解重合反応を行ってポリ
エステル樹脂３〜５を得た。
【００３１】各ポリエステル樹脂の特性値を表３に示
す。
す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】実施例１〜４、比較例１〜４ 表４に示すポリエステル樹脂、硬化剤；ヒュルス社製BF
1540(内部ブロックドイソシアネート系) 又はヒュルス
社製B 1530 (ε−カプロラクタムブロックドイソシアネ
ート系）、レベリング剤；BASF社製アクロナール4F、ベ
ンゾイン、硬化触媒；三共有機合成社製 Stann OMF、エ
ポキシ樹脂；東都化成社製エポートYD 014、二酸化チタ
ン及び沈降性硫酸バリウムを表４に示す割合で採り、三
井三池製作所製FM 10B型ヘンシェルミキサーでドライブ
レンドした後、ブッス社製PR−46型コ・ ニーダーを用
い、90〜110℃で溶融混練し、冷却、粉砕後、140メッシ
ュの金網で分離して粉体塗料を得た。得られた粉体塗料
を、リン酸亜鉛処理鋼板上に膜厚が50〜60μmになるよ
うに静電塗装して200℃で20分間焼付けを行った。塗膜
性能を評価した結果を表５に示す。
1540(内部ブロックドイソシアネート系) 又はヒュルス
社製B 1530 (ε−カプロラクタムブロックドイソシアネ
ート系）、レベリング剤；BASF社製アクロナール4F、ベ
ンゾイン、硬化触媒；三共有機合成社製 Stann OMF、エ
ポキシ樹脂；東都化成社製エポートYD 014、二酸化チタ
ン及び沈降性硫酸バリウムを表４に示す割合で採り、三
井三池製作所製FM 10B型ヘンシェルミキサーでドライブ
レンドした後、ブッス社製PR−46型コ・ ニーダーを用
い、90〜110℃で溶融混練し、冷却、粉砕後、140メッシ
ュの金網で分離して粉体塗料を得た。得られた粉体塗料
を、リン酸亜鉛処理鋼板上に膜厚が50〜60μmになるよ
うに静電塗装して200℃で20分間焼付けを行った。塗膜
性能を評価した結果を表５に示す。
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、機械的強度に優れ、か
つ、反応時に重量減少の少ない艶消ないし半艶消の塗膜
を与える粉体塗料用樹脂組成物を得ることができる。
つ、反応時に重量減少の少ない艶消ないし半艶消の塗膜
を与える粉体塗料用樹脂組成物を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 水酸基価が1200geq/106g以上の実質的に
ゲル化していないポリエステルＡ、水酸基価が200〜100
0geq/106gの実質的にゲル化していないポリエステルＢ
及び内部ブロックドイソシアネート系硬化剤からなり、
ポリエステルＡとポリエステルＢとの配合比が重量比で
70：30〜10：90であり、かつ、ポリエステルＡとＢとの
ゲル化時間の差（絶対値）が３分以上である粉体塗料用
樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリエステルＡがテレフタル酸及び／又
はイソフタル酸とトリメチロールプロパンとを主体とす
る成分からなるポリエステルであり、ポリエステルＢが
テレフタル酸及び／又はイソフタル酸とエチレングリコ
ール及び／又はネオペンチルグリコールとを主体とする
成分からなるポリエステルである請求項１記載の粉体塗
料用樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリエステルＡとポリエステルＢとの酸
価の差が20geq/106g以上である請求項１又は請求項２記
載の粉体塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4038552A JPH05209138A (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
| EP93101095A EP0553750A2 (en) | 1992-01-29 | 1993-01-25 | Resin composition for powder coating |
| CA002088126A CA2088126A1 (en) | 1992-01-29 | 1993-01-26 | Resin composition for powder coating |
| KR1019930001035A KR930016501A (ko) | 1992-01-29 | 1993-01-28 | 분체 도료용 수지 조성물 |
| US08/010,763 US5310848A (en) | 1992-01-29 | 1993-01-29 | Resin composition for powder coating |
| TW082100565A TW226402B (ja) | 1992-01-29 | 1993-01-29 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4038552A JPH05209138A (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209138A true JPH05209138A (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=12528459
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP4038552A Pending JPH05209138A (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0553750A2 (ja) |
| JP (1) | JPH05209138A (ja) |
| KR (1) | KR930016501A (ja) |
| CA (1) | CA2088126A1 (ja) |
| TW (1) | TW226402B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5741602A (en) * | 1994-08-26 | 1998-04-21 | Ems-Inventa Ag | Heat-curable coating composition comprising plurality of binder resins |
| CN113372802A (zh) * | 2020-02-25 | 2021-09-10 | 廊坊市亚龙三惠科技股份有限公司 | 一种pu金属粉末涂料及其制备方法 |
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| US5405920A (en) * | 1994-08-08 | 1995-04-11 | Eastman Chemical Company | Polyurethane powder coatings |
| DE19519006A1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Bayer Ag | Pulverlack für matte Beschichtungen |
| DE19604581A1 (de) * | 1996-02-08 | 1997-08-14 | Bayer Ag | Polyurethan-Pulvermattlacke |
| DE19646640A1 (de) * | 1996-11-12 | 1998-05-14 | Huels Chemische Werke Ag | Organosol-Polyesterlacke sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE59810298D1 (de) * | 1997-02-05 | 2004-01-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatoren für Pulverlacke |
| EP1130039A1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-05 | Dsm N.V. | Powder paint binder composition |
| ES2246995T3 (es) * | 2000-05-23 | 2006-03-01 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Preparacion de un sustrato decorado usando una composicion de recubrimiento en polvo curable termicamente. |
| DE10140156A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-03-20 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Beschichtungsstoffe und ihre Verwendung |
| DE102008045224A1 (de) | 2008-08-30 | 2010-03-04 | Bayer Materialscience Ag | Pulverlack |
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| DE2929150A1 (de) * | 1979-07-19 | 1981-02-12 | Huels Chemische Werke Ag | Pulverfoermige ueberzugsmassen mit hoher lagerstabilitaet sowie deren herstellung |
| DE3030539A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-04-01 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von abspaltfreien polyurethan-pulverlacken sowie die danach hergestellten lacke |
| DE3322722A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Einkomponenten-einbrennlacke |
| JPS641770A (en) * | 1987-06-23 | 1989-01-06 | Nippon Ester Co Ltd | Resin composition for powder coating |
| US4859760A (en) * | 1987-12-07 | 1989-08-22 | Eastman Kodak Company | Polyurethane powder coating compositions |
| US5089553A (en) * | 1988-08-30 | 1992-02-18 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolymerized polyester compositions |
| DE69006953T2 (de) * | 1989-06-26 | 1994-09-22 | Eastman Kodak Co | Halbkristalline Polyester, deren Mischungen mit amorphen Polyestern sowie auf solchen Mischungen basierte Pulverlackzusammensetzungen. |
| JPH07760B2 (ja) * | 1989-09-21 | 1995-01-11 | 日本エステル株式会社 | 艶消し粉体塗料用樹脂組成物 |
| CA2066638C (en) * | 1989-11-20 | 1997-09-16 | Yeong-Ho Chang | Powder coating compositions |
| JPH04359972A (ja) * | 1991-06-06 | 1992-12-14 | Nippon Paint Co Ltd | 耐汚染性に優れた粉体塗料 |
-
1992
- 1992-01-29 JP JP4038552A patent/JPH05209138A/ja active Pending
-
1993
- 1993-01-25 EP EP93101095A patent/EP0553750A2/en not_active Withdrawn
- 1993-01-26 CA CA002088126A patent/CA2088126A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-28 KR KR1019930001035A patent/KR930016501A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-01-29 TW TW082100565A patent/TW226402B/zh active
- 1993-01-29 US US08/010,763 patent/US5310848A/en not_active Expired - Fee Related
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| US5741602A (en) * | 1994-08-26 | 1998-04-21 | Ems-Inventa Ag | Heat-curable coating composition comprising plurality of binder resins |
| CN113372802A (zh) * | 2020-02-25 | 2021-09-10 | 廊坊市亚龙三惠科技股份有限公司 | 一种pu金属粉末涂料及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW226402B (ja) | 1994-07-11 |
| CA2088126A1 (en) | 1993-07-30 |
| EP0553750A2 (en) | 1993-08-04 |
| KR930016501A (ko) | 1993-08-26 |
| US5310848A (en) | 1994-05-10 |
| EP0553750A3 (ja) | 1994-01-26 |
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