ES2246995T3 - Preparacion de un sustrato decorado usando una composicion de recubrimiento en polvo curable termicamente. - Google Patents

Preparacion de un sustrato decorado usando una composicion de recubrimiento en polvo curable termicamente.

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ES2246995T3
ES2246995T3 ES01201894T ES01201894T ES2246995T3 ES 2246995 T3 ES2246995 T3 ES 2246995T3 ES 01201894 T ES01201894 T ES 01201894T ES 01201894 T ES01201894 T ES 01201894T ES 2246995 T3 ES2246995 T3 ES 2246995T3
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Vladimir Stula
Tullio Rossini
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Abstract

Un procedimiento para la preparación de un sustrato decorado que comprende las etapas de: - someter al sustrato a un tratamiento para preparar su superficie para la aplicación de un recubrimiento, - aplicar un recubrimiento sobre la superficie del sustrato en uno o más ciclos, - curar el recubrimiento por calor, y - cubrir la superficie del sustrato con una lámina que comprende una decoración que debe ser transferida a dicha superficie, caracterizado porque el recubrimiento es una composición de recubrimiento en polvo curable térmicamente que comprende una mezcla de resinas y un agente de curación para las resinas en las que - al menos una resina tiene un número de hidroxilos inferior a 75 mg de KOH/g, - al menos una resina tiene un número de hidroxilos de al menos 75 mg de KOH/g.

Description

Preparación de un sustrato decorado usando una composición de recubrimiento en polvo curable térmicamente.
La presente invención se refiere a la preparación de un sustrato decorado usando una composición de recubrimiento en polvo curable térmicamente.
El procedimiento para la preparación de un sustrato decorado mediante impresión por transferencia mencionado en esta memoria descriptiva de patente comprende de manera general las etapas de:
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someter a un sustrato a un tratamiento para preparar su superficie para la aplicación de un recubrimiento,
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aplicar un recubrimiento sobre la superficie del sustrato en uno o más ciclos,
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cubrir la superficie del sustrato con una lámina que comprende una decoración que debe ser transferida a dicha superficie, y
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calentar el sustrato y la lámina que comprende la decoración para efectuar la transferencia de la decoración desde la lámina al sustrato.
Dicho procedimiento se conoce gracias a la solicitud de patente WO 96/29208, que se refiere a un procedimiento y al aparato pertinente para la preparación de elementos decorados, extrudidos y perfilados. No obstante, en esta publicación se da muy poca información sobre el material usado para recubrir la superficie del sustrato.
En el documento de US 3.907.974 se describen sistemas de decoración curables para contenedores de cristal o metálicos que usan una decoración por transferencia térmica. Esta patente se refiere principalmente a la propia decoración por transferencia térmica, es decir, una lámina que comprende la decoración. Tal decoración puede estar formada por múltiples capas que comprenden una laca clara, un aglutinante, un endurecedor, disolventes, colorantes, etc. Antes de que se aplique la decoración, el sustrato es tratado con un promotor de adhesión de silano. Antes de que se le aplique la decoración, el sustrato se calienta a una temperatura de 65 a 120ºC. Después de la transferencia de la decoración, el sustrato decorado se cura térmicamente durante 10-20 minutos a 95-150ºC y opcionalmente se cura de manera adicional durante 10-20 minutos a 175-230ºC.
En el documento EP 60 107 se describe un procedimiento para la impresión por transferencia en el que un sustrato (una tira de gran longitud continua) se recubre con un material termoendurecible, por ejemplo, una pintura alquídica, de poliéster, poliuretano o epóxido. Inmediatamente después de la curación a una temperatura entre 190 y 250ºC el sustrato se pone en contacto con una tira continua de material impreso. A una temperatura entre 180-280ºC la tinta de impresión se transfiere a la tira por sublimación.
En el documento WO 98/08694 se describe un procedimiento para decorar metales, plásticos o materiales similares. En esta publicación se da muy poca información sobre el material usado para recubrir la superficie del sustrato.
Se encontró que el tipo de material usado para recubrir el sustrato antes de la etapa de impresión por transferencia es de suma importancia para las propiedades y el aspecto del sustrato decorado.
El sustrato decorado debería tener buenas propiedades mecánicas (por ejemplo, resistencia al rayado y adhesión al sustrato), la imagen se debería transferir completamente en el procedimiento de impresión por transferencia, y el soporte de la imagen (normalmente papel) se debería separar fácilmente después de la transferencia de la imagen.
Se ha encontrado que todas estas propiedades se pueden conseguir cuando el sustrato se recubre con una composición de recubrimiento en polvo que comprende una mezcla de resinas en la que
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al menos una resina tiene un número de hidroxilos inferior a 75 mg de KOH/g,
-
al menos una resina tiene un número de hidroxilos de al menos 75 mg de KOH/g, y un agente de curación para las resinas.
Usando esta composición de recubrimiento en polvo curable térmicamente, la decoración de los sustratos puede ser muy detallada y se pueden usar colores brillantes sin riesgo de difusión del color. Los sustratos decorados de esta manera son muy duraderos y presentan una resistencia al tiempo y a la intemperie excelentes. Dependiendo de la temperatura de curación de la composición de recubrimiento, también es posible su uso sobre sustratos sensibles al calor.
Nótese que el documento WO 96/05239 describe una composición de recubrimiento en polvo termoendurecible que contiene una mezcla de una resina poliéster hidroxilada que tiene un número de hidroxilos bajo y una resina hidroxilada que tiene un número de hidroxilos elevado. Se indica que este material tiene una dureza elevada y una buena estabilidad de compactación. No hay nada en esta referencia sobre los procedimientos de transferencia de imágenes o los problemas específicos asociados a ellos.
Se ha encontrado que para una transferencia apropiada de la decoración desde la lámina al sustrato recubierto, la T_{g} y la dureza del recubrimiento curado son de suma importancia a la temperatura a la cual tiene lugar de transferencia de la decoración. Normalmente, este procedimiento de transferencia se lleva a cabo en el intervalo de temperaturas entre 180 y 220ºC.
Si la T_{g} es demasiado baja, es decir, por debajo de 50ºC, el recubrimiento será demasiado blando a la temperatura de transferencia en el intervalo de 180 a 220ºC. Esto dificultará el desprendimiento de la lámina del sustrato después de la transferencia de la decoración, debido al ablandamiento de la superficie curada.
Si la T_{g} es demasiado elevada, es decir, por encima de 130ºC, el recubrimiento será demasiado quebradizo, causando fácilmente daños en el sustrato durante su uso normal y, para algunos sustratos, la mala adhesión entre el recubrimiento y la superficie.
En vista de los resultados óptimos obtenidos en la transferencia térmica de una decoración, se da preferencia a un recubrimiento que se cura hasta que tiene una T_{g} entre 80 y 110ºC.
Además, es importante la dureza del recubrimiento a la temperatura a la cual se transfiere la decoración sobre el sustrato. Si la dureza es demasiado baja, el desprendimiento de la lámina del sustrato estará dificultado después de la transferencia de la decoración. Si la dureza es demasiado elevada, se observará una transferencia incompleta de la decoración (o será necesario un periodo más prolongado para la transferencia completa de la decoración), y también la adhesión entre el recubrimiento y la superficie será inferior.
Una medida fiable de la dureza del recubrimiento a la temperatura a la cual se transfiere la decoración sobre el sustrato es la resistencia al rayado del recubrimiento curado a 200ºC. Para un desprendimiento rápido de la lámina del sustrato, la resistencia al rayado debería ser de al menos 3 N, preferentemente de al menos 8 N, más en particular de al menos 11 N. El límite superior para la resistencia al rayado viene dado por el tiempo necesario para la transferencia completa de la decoración. Este tiempo máximo depende, entre otros, de la estabilidad térmica del sustrato. En general, se puede decir que la resistencia al rayado debería ser inferior a 30 N para conseguir la transferencia de la decoración sobre el sustrato en un periodo de tiempo razonable cuando la temperatura durante la transferencia de la decoración en el recubrimiento está entre 180 y 220ºC.
En particular, si se usan sustratos sensibles al calor, es importante la manera de calentar el sustrato durante la salida del recubrimiento, su curación, y la transferencia de la decoración. Para estos sustratos, es particularmente útil el calentamiento por IR. El uso de calentamiento por IR hace posible calentar solamente la cara del sustrato a recubrir/decorar.
La composición de recubrimiento en polvo curable térmicamente usada en el procedimiento según la presente invención comprende una mezcla de resinas en la que al menos una resina tiene un número de hidroxilos inferior a 75 mg de KOH/g y al menos otra resina tiene un número de hidroxilos de al menos 75 mg de KOH/g.
Los ejemplos de resinas que se pueden usar en dicha composición de recubrimiento son resinas epóxido, resinas poliéster, resinas acrílicas. En vista de sus buenas propiedades, se da preferencia al uso de una mezcla de resinas poliéster.
Se da preferencia adicional al uso de al menos una resina con un número de hidroxilos inferior a 50 mg de KOH/g en combinación con una resina con un número de hidroxilos de al menos 200 mg de KOH/g.
Además se ha encontrado que se obtienen resultados óptimos cuando la mezcla de resinas tiene un número de hidroxilos en el intervalo de 50-250 mg de KOH/g, preferentemente en el intervalo de 75-150 mg de KOH/g.
Las resinas disponibles comercialmente con un número de OH inferior a 75 que se pueden usar en la composición de recubrimiento en polvo según la presente invención son, por ejemplo,
-
Uralac P1460, Uralac P1480, Uralac P2115, Uralac P2504, Uralac P4215 (todas de DSM),
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Albester 3000, Albester 3120, Albester 3160, Albester 3190, Albester 3200, Albester 3210, Albester 3220, Albester 3280, Albester 3820, Alcure 4400, Alcure 4402, Alcure 4430, Alcure 4431, Alcure 4450, Alcure 4470 (todas de McWhorter),
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Joncryl SCX 804 (de SC Johnson Polymer),
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Crylcoat 240, Crylcoat 283, Crylcoat 290, Crylcoat 291, Crylcoat 690, Crylcoat 2383, Crylcoat E4493 (todas de UCB), y
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Alftalat AN 739, Alftalat AN 745, Alftalat AN 792 (todas de Vianova).
Las resinas disponibles comercialmente con un número de OH de al menos 75 que se pueden usar en la composición de recubrimiento en polvo según la presente invención son, por ejemplo,
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Albester 3020, Albester 3100, Albester 3110 (todas de McWhorter),
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Joncryl 587 (de SC Johnson Polymer), y
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Alftalat VAN 9914, Alftalat VAN 9918 (ambas de Vianova).
La composición de recubrimiento usada en el procedimiento según la presente invención comprende adicionalmente un agente de curación para la mezcla de resinas.
Los agentes de curación con funciones isocianato son muy adecuados para usar en la composición de recubrimiento en polvo según la presente invención, ya que su uso da como resultado recubrimientos curados con propiedades físicas excelentes.
El compuesto con función isocianato puede ser un compuesto con función isocianato aromático, alifático, cicloalifático y/o aralifático. El compuesto con función isocianato puede ser un isocianurato, uretdiona, biuret, alofanato, un aducto, prepolímeros de NCO, o sus mezclas.
Los ejemplos de isocianatos adecuados para usar como el compuesto con función isocianato, o como materiales de partida para la preparación de un compuesto con función isocianato que comprende una estructura isocianurato, biuret o uretdiona incluyen poliisocianatos orgánicos representados por la fórmula
R(NCO)_{k}
en la que k es 2 o superior y R representa un grupo orgánico obtenido eliminando los grupos isocianato de un poliisocianato orgánico que tiene grupos isocianato unidos aromática o (ciclo)alifáticamente. Los ejemplos de diisocianatos son aquellos representados mediante la fórmula anterior en la que k es 2 y R representa un grupo hidrocarbonado alifático divalente que tiene de 2 a 18 átomos de carbono, un grupo hidrocarbonado cicloalifático divalente que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aralifático divalente que tiene de 7 a 15 átomos de carbono o un grupo hidrocarbonado aromático divalente que tiene de 6 a 15 átomos de carbono.
Los ejemplos de agentes de curación con función isocianato que se pueden usar en la composición de recubrimiento según la presente invención incluyen compuestos que tienen grupos NCO bloqueados que se desbloquean a temperaturas elevadas, por ejemplo, grupos caprolactama NCO bloqueados que se desbloquean cuando se calientan en el intervalo de temperaturas de 150-200ºC. También es posible usar agentes de curación con funciones isocianato sin grupos bloqueantes, por ejemplo, compuestos que comprenden grupos uretdiona.
Puesto que los grupos bloqueantes se desprenderán después del calentamiento de un agente de curación con función isocianato que tiene grupos NCO bloqueados, se da preferencia al uso de agentes de curación con función isocianato sin grupos bloqueantes.
Las resinas disponibles comercialmente con un número de OH de al menos 75 que se pueden usar en la composición de recubrimiento en polvo según la presente invención son, por ejemplo,
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Crelan VPLS 2147, Crelan VPLS 2181/1, Crelan VPLS 2256, Crelan VPLS 2347, Crelan UI (todas de Bayer),
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Vestagon BF1320, Vestagon B1530, Vestagon B1540 (todas de Hüls), y
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Additol XL 432, Additol XL 465, Additol XL 1381, Additol XL 9804, Additol XL 9935, Additol XL 9946, Beckopox EH 694 (todas de Vianova).
Para obtener las propiedades de película óptimas, se recomienda que los grupos de la resina que toman parte en la reacción de entrecruzamiento estén presentes en cantidades estequiométricas en relación a los grupos reactivos del agente de curación. Si una resina con función OH se hace reaccionar con un poliuretano, esto corresponde a una relación de OH:NCO de 1.
La composición también puede contener uno o más agentes de relleno o aditivos. Los agentes de relleno pueden ser cualquier agente de relleno conocido por aquellos expertos en la materia, por ejemplo, sulfato de bario, sulfato de calcio, carbonato de calcio, sílices o silicatos (tales como talco, feldespato, y caolín). También se pueden añadir aditivos tales como estabilizantes, antioxidantes, agentes niveladores, agentes antisedimentantes, agentes opacantes, modificadores de la reología, agentes tensioactivos, absorbentes de luz UV, estabilizantes de luz, sinergistas amina, ceras, o promotores de la adhesión.
La composición también puede contener uno o más pigmentos para obtener un recubrimiento coloreado sobre el sustrato. En principio, se pueden usar todos los pigmentos conocidos por aquellos expertos en la materia.
\newpage
El tratamiento para preparar la superficie del sustrato para la aplicación de un recubrimiento puede comprender métodos muy conocidos para la limpieza de superficies, tales como el cepillado, lavado, desengrasado, fosfatación y/o cromatación. En este tratamiento se puede incluir la aplicación de un iniciador. No obstante, esto es opcional, por ejemplo, para obtener efectos de decoración especiales, para mejorar las propiedades de la superficie del sustrato tal como ocultar sus efectos, mejorar la adhesión, o mejorar la aplicabilidad de un recubrimiento (por ejemplo, un iniciador conductor, para facilitar la aplicación de polvos electrostáticos sobre sustratos no conduc-
tores).
Para sustratos no conductores también es posible calentar el sustrato durante la aplicación del recubrimiento en polvo. Otra forma de pretratar el sustrato es enfriarlo a una temperatura por debajo de 0ºC, seguido de la aplicación del recubrimiento en polvo a temperatura ambiente a una humedad relativa superior al 50%.
En general, el procedimiento para la preparación de un sustrato decorado usando la composición de recubrimiento en polvo termoendurecible según la presente invención comprende las siguientes etapas:
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someter al sustrato a un tratamiento para preparar su superficie para la aplicación de un recubrimiento,
-
aplicar el recubrimiento en polvo de la presente invención mediante procedimientos conocidos en la técnica, por ejemplo, pulverización con una pistola electrostática o triboeléctrica,
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fundir el polvo calentando por convección o radiación (para sustratos sensibles al calor se da preferencia al uso de calentamiento por IR de la cara del sustrato a ser cubierta mediante el recubrimiento),
-
curar el recubrimiento,
-
cubrir la superficie del sustrato con una lámina que comprende una decoración a ser transferida a dicha superficie,
-
calentar el sustrato y/o la lámina que comprende la decoración para llevar a cabo la transferencia de la decoración de la lámina al sustrato.
Este procedimiento es otra forma de realización de la presente invención.
En este procedimiento se da preferencia al calentamiento del sustrato y/o la lámina a una temperatura en el intervalo entre 180 y 220ºC para obtener una transferencia completa de la decoración en un periodo de tiempo relativamente corto, normalmente 30-40 segundos.
En este procedimiento se obtienen los mejores resultados si la T_{g} del recubrimiento curado está en el intervalo de 50 a 130ºC. Además, también es importante la dureza del recubrimiento. Para un desprendimiento rápido de la lámina del sustrato después de la transferencia de la decoración, la resistencia al rayado del recubrimiento curado a 200ºC es preferentemente de al menos 3 N.
La lámina que comprende la decoración puede ser, por ejemplo, una lámina de papel o textil provista con la decoración. Para estas decoraciones se usan los denominados pigmentos o colorantes sublimáticos. Estas láminas decoradas son muy conocidas en la técnica.
Opcionalmente, se puede aplicar al sustrato un recubrimiento superior (claro) después de la transferencia de la decoración. Esto se puede hacer para obtener efectos de decoración especiales y/o para mejorar las propiedades de la superficie decorada.
El procedimiento para la impresión por transferencia según la presente invención es adecuado en particular para la decoración de sustratos cerámicos y vítreos como azulejos y botellas. No obstante, el procedimiento también se puede usar para la decoración de otros sustratos, tales como sustratos de metal, de cemento o de madera.
Métodos de medición T_{g} de un recubrimiento curado
La temperatura de transición cristalina, T_{g}, es la temperatura a la cual el recubrimiento modifica su estado sólido a un estado de tipo gomoso. Ésta es una transición de fase de segundo orden, que se puede presentar como una variación del calor específico.
La T_{g} se mide usando un calorímetro de barrido diferencial. Se usó el siguiente procedimiento para un Perkin-Elmer DSC-7:
-
se pusieron 15-20 mg del recubrimiento curado en una cazoleta de muestras de aluminio provista con una tapa. La tapa se cerró a presión y la cazoleta de muestras se colocó en el DSC-7. Se inició el programa Glass Transition Temperature, que supone el calentamiento uniforme de la muestra a una velocidad de 10ºC/min desde 20ºC hasta 180ºC.
-
el programa genera los datos automáticamente para la temperatura de transición cristalina como TG1 (comienzo de la transición), TG2 (transición media), y TG3 (final de la transición). La TG2 se tomó como la T_{g} de la muestra de recubrimiento curada.
Para la medición de la T_{g} se hace referencia a DIN 53765 y ASTM D 3418.
Resistencia al rayado
Para medir la resistencia al rayado de un recubrimiento curado, el recubrimiento se aplica sobre un panel de acero en una película de 60-80 \mum de grosor y se cura. La resistencia al rayado se mide usando un medidor de resistencia al rayado Oesterle modelo 435 (Erichsen Instrument). Las mediciones a temperaturas superiores a temperatura ambiente se realizaron en un horno, después de comprobar que el recubrimiento hubo alcanzado efectivamente la temperatura de prueba indicada. El término resistencia al rayado se refiere a la presión mínima por la cual se deja un signo profundo/arañazo en la película.
Ejemplos Ejemplo 1
Se prepara un recubrimiento en polvo curable térmicamente que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina alta en hidroxilos^{1} 23
Resina baja en hidroxilos^{2} 40
Agente de curación^{3} 33
Aditivos/agentes de relleno 4
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 280-340 mg de KOH/g, T_{g} 44-52ºC
^{2} Resina poliéster, valor de OH: 27-37 mg de KOH/g, T_{g} 52-56ºC
^{3} Aducto de IPDI bloqueado con \varepsilon-caprolactama, T_{g} 41-53ºC
Usando una pistola de pulverización electrostática o una pistola de pulverización triboeléctrica, el recubrimiento en polvo se aplica a terracota pre-tratada sin esmalte vítreo, es decir, azulejos en bruto. Se aplica tanto material de recubrimiento que dará un recubrimiento con un grosor entre 60 y 100 \mum. El recubrimiento se cura en un horno durante 15 minutos a 200ºC. Durante la curación del recubrimiento se desprende caprolactama. El recubrimiento obtenido tiene una adhesión al sustrato muy buena, y una resistencia al disolvente excelente.
El sustrato recubierto a continuación se decora cubriéndolo con un papel de transferencia térmica que contiene colorantes sublimáticos y manteniéndolo en una prensa calentada a 190-200ºC durante 30-40 segundos.
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel no se pega al sustrato recubierto y se puede desprender fácilmente. La decoración está bien fijada y protegida por el recubrimiento; no se puede eliminar con un disolvente, la solidez a la luz es excelente.
\newpage
Ejemplo 2
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo claro que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina alta en hidroxilos^{1} 32
Resina baja en hidroxilos^{2} 41
Agente de curación^{3} 23
Aditivos/agentes de relleno 4
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 90-110 mg de KOH/g, T_{g} \geq 52ºC
^{2} Resina poliéster, valor de OH: 27-37 mg de KOH/g, T_{g} 52-56ºC
^{3} Aducto de IPDI bloqueado con \varepsilon-caprolactama, T_{g} 41-53ºC
El recubrimiento obtenido tiene una adhesión al sustrato muy buena y una resistencia al disolvente excelente. La T_{g} del recubrimiento curado es 85ºC, la resistencia al rayado a 200ºC = 10 N.
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel no se pega al sustrato recubierto y se puede desprender fácilmente. La decoración está bien fijada y protegida por el recubrimiento; no se puede eliminar con un disolvente, la solidez a la luz es excelente.
Ejemplo 3
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo claro que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina alta en hidroxilos^{1} 18
Resina baja en hidroxilos^{2} 46
Agente de curación^{3} 23
Aditivos/agentes de relleno 4
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 280-310 mg de KOH/g, T_{g} 43-49ºC
^{2} Resina poliéster, valor de OH: 35-45 mg de KOH/g, T_{g} 55-60ºC
^{3} Poliuretdiona cicloalifática sin agente bloqueante, T_{g} 40-55ºC
Durante la curación de este recubrimiento no se desprendió caprolactama.
El recubrimiento obtenido tiene una adhesión al sustrato muy buena y una resistencia al disolvente excelente. La T_{g} del recubrimiento curado es 81ºC, la resistencia al rayado a 200ºC = 9 N.
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel no se pega al sustrato recubierto y se puede desprender fácilmente. La decoración está bien fijada y protegida por el recubrimiento; no se puede eliminar con un disolvente, la solidez a la luz es excelente.
Ejemplo 4
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo blanco que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina alta en hidroxilos^{1} 21
Resina baja en hidroxilos^{2} 38
Agente de curación^{3} 32
Pigmento blanco 5
Aditivos/agentes de relleno 4
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 280-340 mg de KOH/g, T_{g} 44-52ºC
^{2} Resina poliéster, valor de OH: 27-37 mg de KOH/g, T_{g} 52-56ºC
^{3} Aducto de IPDI bloqueado con \varepsilon-caprolactama, T_{g} 41-53ºC
El recubrimiento obtenido tiene una adhesión al sustrato muy buena y una resistencia al disolvente excelente. La T_{g} del recubrimiento curado es 86ºC, la resistencia al rayado a 200ºC = 14 N.
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel no se pega al sustrato recubierto y se puede desprender fácilmente. La decoración está bien fijada y protegida por el recubrimiento; no se puede eliminar con un disolvente, la solidez a la luz es excelente.
Ejemplo 5
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo claro que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina alta en hidroxilos^{1} 30
Resina baja en hidroxilos^{2} 39
Agente de curación^{3} 21
Pigmento blanco 5
Aditivos/agentes de relleno 5
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 90-110 mg de KOH/g, T_{g} \geq 52ºC
^{2} Resina poliéster, valor de OH: 27-37 mg de KOH/g, T_{g} 52-56ºC
^{3} Aducto de IPDI bloqueado con \varepsilon-caprolactama, T_{g} 41-53ºC
El recubrimiento obtenido tiene una adhesión al sustrato muy buena y una resistencia al disolvente excelente. La T_{g} del recubrimiento curado es 85ºC, la resistencia al rayado a 200ºC = 10 N.
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel no se pega al sustrato recubierto y se puede desprender fácilmente. La decoración está bien fijada y protegida por el recubrimiento; no se puede eliminar con un disolvente, la solidez a la luz es excelente.
Ejemplo 6
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo blanco que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina alta en hidroxilos^{1} 17
Resina baja en hidroxilos^{2} 43
Agente de curación^{3} 30
Pigmento blanco 5
Aditivos/agentes de relleno 5
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 280-310 mg de KOH/g, T_{g} 43-49ºC
^{2} Resina poliéster, valor de OH: 35-45 mg de KOH/g, T_{g} 55-60ºC
^{3} Poliuretdiona cicloalifática sin agente bloqueante, T_{g} 40-55ºC
Durante la curación de este recubrimiento no se desprendió caprolactama.
El recubrimiento obtenido tiene una adhesión al sustrato muy buena y una resistencia al disolvente excelente. La T_{g} del recubrimiento curado es 81ºC, la resistencia al rayado a 200ºC = 9 N.
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel no se pega al sustrato recubierto y se puede desprender fácilmente. La decoración está bien fijada y protegida por el recubrimiento; no se puede eliminar con un disolvente, la solidez a la luz es excelente.
Ejemplo 7
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo blanco que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina alta en hidroxilos^{1} 20
Resina baja en hidroxilos^{2} 39
Agente de curación^{3} 33
Pigmento blanco 5
Aditivos/agentes de relleno 6
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 280-340 mg de KOH/g, T_{g} 44-52ºC
^{2} Resina poliéster, valor de OH: 27-37 mg de KOH/g, T_{g} 52-56ºC
^{3} Poliuretdiona cicloalifática sin agente bloqueante, T_{g} 40-55ºC
Durante la curación de este recubrimiento no se desprendió caprolactama.
El recubrimiento obtenido tiene una adhesión al sustrato muy buena y una resistencia al disolvente excelente. La T_{g} del recubrimiento curado es 83ºC, la resistencia al rayado a 200ºC = 8 N.
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel no se pega al sustrato recubierto y se puede desprender fácilmente. La decoración está bien fijada y protegida por el recubrimiento; no se puede eliminar con un disolvente, la solidez a la luz es excelente.
\newpage
Ejemplo comparativo 1
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo claro que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina hidroxilo^{1} 82
Agente de curación^{2} 13
Aditivos/agentes de relleno 4
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 27-37 mg de KOH/g, T_{g} 52-56ºC
^{2} Aducto de IPDI bloqueado con \varepsilon-caprolactama, T_{g} 41-53ºC
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel se pega al sustrato recubierto y no se puede desprender fácilmente.
Ejemplo comparativo 2
Se repitió el Ejemplo 1 usando un recubrimiento en polvo blanco que tiene la siguiente composición:
Componente Cantidad (partes en peso)
Resina hidroxilo^{1} 78
Agente de curación^{2} 13
Pigmento blanco 5
Aditivos/agentes de relleno 4
^{1} Resina poliéster, valor de OH: 27-37 mg de KOH/g, T_{g} 52-56ºC
^{2} Aducto de IPDI bloqueado con \varepsilon-caprolactama, T_{g} 41-53ºC
Después de la transferencia sublimática de la decoración, la lámina de papel se pega al sustrato recubierto y no se puede desprender fácilmente.

Claims (8)

1. Un procedimiento para la preparación de un sustrato decorado que comprende las etapas de:
-
someter al sustrato a un tratamiento para preparar su superficie para la aplicación de un recubrimiento,
-
aplicar un recubrimiento sobre la superficie del sustrato en uno o más ciclos,
-
curar el recubrimiento por calor, y
-
cubrir la superficie del sustrato con una lámina que comprende una decoración que debe ser transferida a dicha superficie,
caracterizado porque el recubrimiento es una composición de recubrimiento en polvo curable térmicamente que comprende una mezcla de resinas y un agente de curación para las resinas en las que
-
al menos una resina tiene un número de hidroxilos inferior a 75 mg de KOH/g,
-
al menos una resina tiene un número de hidroxilos de al menos 75 mg de KOH/g.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla de resinas tienen un número de hidroxilos medio en el intervalo de 50 a 250.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque al menos una resina tiene un número de hidroxilos inferior a 50.
4. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque al menos una resina tiene un valor de hidroxilos de al menos 200.
5. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el recubrimiento curado tiene una T_{g} entre 50 y 130ºC y una resistencia al rayado a 200ºC de al menos 3 N.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la temperatura durante la transferencia de la decoración al sustrato está entre 180 y 220ºC.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el sustrato es un sustrato cerámico o vítreo.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el sustrato es un azulejo o una botella.
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