JPH0513183B2 - - Google Patents
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- JPH0513183B2 JPH0513183B2 JP59259275A JP25927584A JPH0513183B2 JP H0513183 B2 JPH0513183 B2 JP H0513183B2 JP 59259275 A JP59259275 A JP 59259275A JP 25927584 A JP25927584 A JP 25927584A JP H0513183 B2 JPH0513183 B2 JP H0513183B2
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
[発明の技術分野]
本発明はプロピレン−エチレンランダム共重合
体の改質方法に関し、更に詳しくは、プロピレン
−エチレンランダム共重合体を透明性、剛性のい
ずれの特性も向上したプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体に改質する方法に関する。 [発明の技術的背景とその問題点] 結晶性ポリプロピレンは機械的、熱的、電気的
特性が優れているので各種の材料として大量に使
用されている。しかし、この結晶性ポリプロピレ
ンは結晶性が高いため、その成形品の透明性は悪
く、または低温下では耐衝撃性に劣るという問題
を有している。そのため、とりわけ後者の問題へ
の対策として、エラステイシテイーを有するエチ
レンとのランダム共重合体の開発が進められてい
る。 しかしながら、このプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体にあつては、透明性を高めることは
重要な課題であるとともに、新たにエチレンの導
入に伴なう低下傾向への対策が求められることに
なる。 透明性の向上に関しては、従来から種々の造核
剤を配合して改質する方法(特開昭56−30449号、
同56−30450号、同56−45934号等を参照)又は有
機過酸化物を配合して改質する方法(特公昭38−
14490号、同51−30102号等を参照)などが知られ
ている。 しかしながら、これらの方法はいずれも透明性
の改善効果が不充分であり、しかも造核剤の配合
量が多すぎると成形加工時にブリード現象が発生
し、また、有機過酸化物による改質によつては剛
性の向上がみられないという問題を有していた。 [発明の目的] 本発明は、プロピレン−エチレンランダム共重
合体を改質して、その透明性、剛性のいずれをも
向上せしめる方法の提供を目的とする。 [発明の概要] 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、所定のメルトインデツクス(MI)
のプロピレン−エチレンランダム共重合体に所定
量の造核剤の有機過酸化物を配合して、その混合
物のMIが特定値になるように熱処理すると、処
理後の共重合体の透明性、剛性はいずれも処理前
のそれよりも向上するとの事実を見出し本発明方
法を完成するに到つた。 すなわち、本発明のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体の改質方法は、MI5.0〜30g/10
分、エチレン含有量0.5〜5.0重量%のプロピレン
−エチレンランダム共重合体100重量部に、造核
剤0.01〜1.0重量部と有機過酸化物0.001〜0.2重量
部を混合し、ついで、上記混合物を熱処理して、
熱処理前の混合物MI(MI0)と熱処理後の混合物
のMI(MI1)との比MI1/MI0(以下「分解度」と
いう)が1.1〜6.0となるように熱処理することを
特徴とする。 まず、本発明方法を適用するプロピレン−エチ
レンランダム共重合体は、MIが5.0〜30g/10分
でかつエチレン含有量が0.5〜5.0重量%のもので
ある。MIが5.0g/10分未満のものは改質処理を
施しても剛性の向上は少なく、またMIが30g/
10分より大きいものは改質後に逆に衝撃強度が低
下してしまう。好ましくは6.0〜15g/10分であ
る。 また、エチレン含有量が0.5重量%未満のもの
は改質後にあつても透明性の向上は不足し、5.0
重量%より多いものは剛性不足をきたす。好まし
くは1.0〜4.0重量%である。 本発明方法で使用する造核剤としては、まず、
安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸カリウム、安息香酸リチウム、β−ナフト
エ酸ナトリウム、シクロヘキサンカルボン酸ナト
リウム、シクロペンタンカルボン酸ナトリウム、
コハク酸ナトリウム、グルタン酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、イソカプロン酸ナトリウ
ム、フエニル酢酸アルミニウム、桂皮酸ナトリウ
ムのような有機カルボン酸塩類;ジベンジリデン
ソルビトール、1・3,2・4ジ(メチルベンジ
リデン)ソルビトール1・3,2・4ジ(メトキ
シベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4
ジ(エトキシベンジリデン)ソルビトールなどを
具体例とするソルビトール誘導体;シリカ、ミヨ
ウバン、二酸化チタン、カーボンブラツク、タル
ク、各種粘土鉱物のような無機物質;をあげるこ
とができる。 以上の造核剤のうち、ソルビトール誘導体、平
均粒径0.5〜10μmのタルクはとくに好適なもので
ある。 造核剤は、前記したプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体100重量部に対し0.01〜1.0重量部の
割合で配合される。この配合量が0.01重量部未満
の場合には改質によつても透明性の向上は少な
く、また、1.0重量部を超えるとブリード現象が
発生して不都合である。好ましくは0.05〜0.5重
量部である。 有機過酸化物としては、1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、ラウ
ロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミ
ルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサ
イド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、シクロヘキサンパーオキサイド、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキセ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−3などがあげられる。 有機過酸化物は、前述のプロピレン−エチレン
ランダム共重合体100重量部に対して通常0.001〜
0.2重量部の割合で配合される。好ましくは0.01
〜0.1重量部である。この配合量が0.001重量老部
未満の場合には均一分解が困難となつて分解ムラ
が発生し、また0.2重量部を超えると過分解とな
つて改質処理後に衝撃強度、剛性の低下を招く。 本発明方法においては、まず、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体に上記した造核剤と有機
過酸化物との所定量を混合し、この混合物を所定
の加熱容器中で熱処理を施して改質する。 この熱処理は分解度が、1.1〜6.0となるように
管理して行なわれる。分解度が1.1未満の場合に
は改質後の透明性が不十分であり、また、分解度
が6.0を超えたとしても透明性、剛性等の特性が
格別向上するわけではない。分解度の好ましい範
囲は、1.5〜4.5である。 分解度の管理調節は、主として有機過酸化物の
プロピレン−エチレンランダム共重合体への配合
量を調節して行なわれる。また、熱処理温度は通
常170〜300℃である。 [発明の効果] 本発明方法は、プロピレン−エチレンランダム
共重合体を改質して透明性、剛性のいずれの特性
も向上したプロピレン−エチレンランダム共重合
体を得ることができ、家電製品、自動車部品、各
種の雑貨器具、一般工業材料への素材提供に資す
る。また、改質された共重合体は射出成形用の素
材としてとくに有用である。 [発明の実施例] 実施例1〜9、比較例1〜7 表示したMI値、エチレン含有量のプロピレン
−エチレンブロツク共重合体を用意した。 造核剤として、A:1・3,2・4パラメチル
ジベンジリデンソルビトール、B:パラーターシ
ヤリーブチル安息香酸アルミニウム、C:平均粒
子径1μmのタルクを用意した。また、有機過酸
化物として、A:1,3−ビス(t−ブチルパー
オキシイソプロピル)ベンゼン、B:ジクミルパ
ーオキサイドを用意した。 上記の造核剤及び有機過酸化物を表示のプロピ
レン−エチレンランダム共重合体100重量部に対
し表に示した割合で混合し、230℃の温度で表に
示した分解度になるように溶融混練したのち、射
出成形して試験片を製作した。 得られた各試験片につき、以下の仕様で透明
性、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度を測定し
た。 透明性:JIS K7105に準拠して曇り価(ヘイズ:
%)で判定 曲げ弾性率:JIS K7203に準拠 アイゾツト衝撃強度:JIS K7110に準拠 以上の結果を一括して表に示した。
体の改質方法に関し、更に詳しくは、プロピレン
−エチレンランダム共重合体を透明性、剛性のい
ずれの特性も向上したプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体に改質する方法に関する。 [発明の技術的背景とその問題点] 結晶性ポリプロピレンは機械的、熱的、電気的
特性が優れているので各種の材料として大量に使
用されている。しかし、この結晶性ポリプロピレ
ンは結晶性が高いため、その成形品の透明性は悪
く、または低温下では耐衝撃性に劣るという問題
を有している。そのため、とりわけ後者の問題へ
の対策として、エラステイシテイーを有するエチ
レンとのランダム共重合体の開発が進められてい
る。 しかしながら、このプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体にあつては、透明性を高めることは
重要な課題であるとともに、新たにエチレンの導
入に伴なう低下傾向への対策が求められることに
なる。 透明性の向上に関しては、従来から種々の造核
剤を配合して改質する方法(特開昭56−30449号、
同56−30450号、同56−45934号等を参照)又は有
機過酸化物を配合して改質する方法(特公昭38−
14490号、同51−30102号等を参照)などが知られ
ている。 しかしながら、これらの方法はいずれも透明性
の改善効果が不充分であり、しかも造核剤の配合
量が多すぎると成形加工時にブリード現象が発生
し、また、有機過酸化物による改質によつては剛
性の向上がみられないという問題を有していた。 [発明の目的] 本発明は、プロピレン−エチレンランダム共重
合体を改質して、その透明性、剛性のいずれをも
向上せしめる方法の提供を目的とする。 [発明の概要] 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、所定のメルトインデツクス(MI)
のプロピレン−エチレンランダム共重合体に所定
量の造核剤の有機過酸化物を配合して、その混合
物のMIが特定値になるように熱処理すると、処
理後の共重合体の透明性、剛性はいずれも処理前
のそれよりも向上するとの事実を見出し本発明方
法を完成するに到つた。 すなわち、本発明のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体の改質方法は、MI5.0〜30g/10
分、エチレン含有量0.5〜5.0重量%のプロピレン
−エチレンランダム共重合体100重量部に、造核
剤0.01〜1.0重量部と有機過酸化物0.001〜0.2重量
部を混合し、ついで、上記混合物を熱処理して、
熱処理前の混合物MI(MI0)と熱処理後の混合物
のMI(MI1)との比MI1/MI0(以下「分解度」と
いう)が1.1〜6.0となるように熱処理することを
特徴とする。 まず、本発明方法を適用するプロピレン−エチ
レンランダム共重合体は、MIが5.0〜30g/10分
でかつエチレン含有量が0.5〜5.0重量%のもので
ある。MIが5.0g/10分未満のものは改質処理を
施しても剛性の向上は少なく、またMIが30g/
10分より大きいものは改質後に逆に衝撃強度が低
下してしまう。好ましくは6.0〜15g/10分であ
る。 また、エチレン含有量が0.5重量%未満のもの
は改質後にあつても透明性の向上は不足し、5.0
重量%より多いものは剛性不足をきたす。好まし
くは1.0〜4.0重量%である。 本発明方法で使用する造核剤としては、まず、
安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸カリウム、安息香酸リチウム、β−ナフト
エ酸ナトリウム、シクロヘキサンカルボン酸ナト
リウム、シクロペンタンカルボン酸ナトリウム、
コハク酸ナトリウム、グルタン酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、イソカプロン酸ナトリウ
ム、フエニル酢酸アルミニウム、桂皮酸ナトリウ
ムのような有機カルボン酸塩類;ジベンジリデン
ソルビトール、1・3,2・4ジ(メチルベンジ
リデン)ソルビトール1・3,2・4ジ(メトキ
シベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4
ジ(エトキシベンジリデン)ソルビトールなどを
具体例とするソルビトール誘導体;シリカ、ミヨ
ウバン、二酸化チタン、カーボンブラツク、タル
ク、各種粘土鉱物のような無機物質;をあげるこ
とができる。 以上の造核剤のうち、ソルビトール誘導体、平
均粒径0.5〜10μmのタルクはとくに好適なもので
ある。 造核剤は、前記したプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体100重量部に対し0.01〜1.0重量部の
割合で配合される。この配合量が0.01重量部未満
の場合には改質によつても透明性の向上は少な
く、また、1.0重量部を超えるとブリード現象が
発生して不都合である。好ましくは0.05〜0.5重
量部である。 有機過酸化物としては、1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、ラウ
ロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミ
ルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサ
イド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、シクロヘキサンパーオキサイド、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキセ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−3などがあげられる。 有機過酸化物は、前述のプロピレン−エチレン
ランダム共重合体100重量部に対して通常0.001〜
0.2重量部の割合で配合される。好ましくは0.01
〜0.1重量部である。この配合量が0.001重量老部
未満の場合には均一分解が困難となつて分解ムラ
が発生し、また0.2重量部を超えると過分解とな
つて改質処理後に衝撃強度、剛性の低下を招く。 本発明方法においては、まず、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体に上記した造核剤と有機
過酸化物との所定量を混合し、この混合物を所定
の加熱容器中で熱処理を施して改質する。 この熱処理は分解度が、1.1〜6.0となるように
管理して行なわれる。分解度が1.1未満の場合に
は改質後の透明性が不十分であり、また、分解度
が6.0を超えたとしても透明性、剛性等の特性が
格別向上するわけではない。分解度の好ましい範
囲は、1.5〜4.5である。 分解度の管理調節は、主として有機過酸化物の
プロピレン−エチレンランダム共重合体への配合
量を調節して行なわれる。また、熱処理温度は通
常170〜300℃である。 [発明の効果] 本発明方法は、プロピレン−エチレンランダム
共重合体を改質して透明性、剛性のいずれの特性
も向上したプロピレン−エチレンランダム共重合
体を得ることができ、家電製品、自動車部品、各
種の雑貨器具、一般工業材料への素材提供に資す
る。また、改質された共重合体は射出成形用の素
材としてとくに有用である。 [発明の実施例] 実施例1〜9、比較例1〜7 表示したMI値、エチレン含有量のプロピレン
−エチレンブロツク共重合体を用意した。 造核剤として、A:1・3,2・4パラメチル
ジベンジリデンソルビトール、B:パラーターシ
ヤリーブチル安息香酸アルミニウム、C:平均粒
子径1μmのタルクを用意した。また、有機過酸
化物として、A:1,3−ビス(t−ブチルパー
オキシイソプロピル)ベンゼン、B:ジクミルパ
ーオキサイドを用意した。 上記の造核剤及び有機過酸化物を表示のプロピ
レン−エチレンランダム共重合体100重量部に対
し表に示した割合で混合し、230℃の温度で表に
示した分解度になるように溶融混練したのち、射
出成形して試験片を製作した。 得られた各試験片につき、以下の仕様で透明
性、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度を測定し
た。 透明性:JIS K7105に準拠して曇り価(ヘイズ:
%)で判定 曲げ弾性率:JIS K7203に準拠 アイゾツト衝撃強度:JIS K7110に準拠 以上の結果を一括して表に示した。
【表】
Claims (1)
- 1 メルトインデツクス5.0〜30g/10分、エチ
レン含有量0.5〜5.0重量%のプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体100重量部に、造核剤0.01〜
1.0重量部と有機過酸化物0.001〜0.2重量部を混合
し、ついで、上記混合物を熱処理して、熱処理前
の混合物のメルトインデツクス(MI0)と熱処理
後の混合物のメルトインデツクス(MI1)との比
(MI1/MI0)が1.1〜6.0となるように熱処理する
ことを特徴とするプロピレン−エチレンランダム
共重合体の改質方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25927584A JPS61138653A (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 | プロピレン−エチレンランダム共重合体の改質方法 |
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JP25927584A JPS61138653A (ja) | 1984-12-10 | 1984-12-10 | プロピレン−エチレンランダム共重合体の改質方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPS61138653A JPS61138653A (ja) | 1986-06-26 |
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ID=17331828
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1984
- 1984-12-10 JP JP25927584A patent/JPS61138653A/ja active Granted
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JPS61138653A (ja) | 1986-06-26 |
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