JPS61136546A - プロピレン−エチレンブロツク共重合体の改質方法 - Google Patents
プロピレン−エチレンブロツク共重合体の改質方法Info
- Publication number
- JPS61136546A JPS61136546A JP25739884A JP25739884A JPS61136546A JP S61136546 A JPS61136546 A JP S61136546A JP 25739884 A JP25739884 A JP 25739884A JP 25739884 A JP25739884 A JP 25739884A JP S61136546 A JPS61136546 A JP S61136546A
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- Japan
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- propylene
- block copolymer
- ethylene block
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は、プロピレン−エチレンブロック共重合体の改
質方法に関するものであり、より詳しくは、プロピレン
−エチレンブロック共重合体を剛性、耐衝撃性が優れ、
しかも加工時の流動性が優れたプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体に改質する方法に関する。
質方法に関するものであり、より詳しくは、プロピレン
−エチレンブロック共重合体を剛性、耐衝撃性が優れ、
しかも加工時の流動性が優れたプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体に改質する方法に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
プロピレンーエチレンブロック共重合体は、剛性、耐衝
撃性が優れており各種の分野において工業材料として広
く使用されている。
撃性が優れており各種の分野において工業材料として広
く使用されている。
また、この共重合体の物性をさらに改質するため種々の
試みがなされている。例えば、特開昭 ５５−１２０Ｅ
ｉ４３号、特開昭５６−８８４４７号、特開昭５７−７
３０３３号、特開昭５８−１４５７４８号公報などにお
いては、この共重合体にタルク、炭酸カルシウム、ガラ
スｍ雄などの無機充填材を配合して剛性、耐衝撃性を更
に向上させることが開示されている。しかしながら、こ
れらの公報に開示されている方法では、製造時の流動特
性が悪くなり成形加工性の低下を招いてしまう。
試みがなされている。例えば、特開昭 ５５−１２０Ｅ
ｉ４３号、特開昭５６−８８４４７号、特開昭５７−７
３０３３号、特開昭５８−１４５７４８号公報などにお
いては、この共重合体にタルク、炭酸カルシウム、ガラ
スｍ雄などの無機充填材を配合して剛性、耐衝撃性を更
に向上させることが開示されている。しかしながら、こ
れらの公報に開示されている方法では、製造時の流動特
性が悪くなり成形加工性の低下を招いてしまう。
一方、流動性（加工特性）を向上させる方法として、有
機過酸化物を添加する方法が、特公昭５１−３０１０２
号、特公昭５８−７８８５号、特開昭５７−４７３０５
号、特開昭５８−７８４４４号公報などに開示されてい
る。これらの方法では、たしかに流動性が向上するもの
の、しかし他方では、剛性、耐衝撃性が向上しないとい
う欠点がある。
機過酸化物を添加する方法が、特公昭５１−３０１０２
号、特公昭５８−７８８５号、特開昭５７−４７３０５
号、特開昭５８−７８４４４号公報などに開示されてい
る。これらの方法では、たしかに流動性が向上するもの
の、しかし他方では、剛性、耐衝撃性が向上しないとい
う欠点がある。
［発明の目的］
本発明は、上記した問題点を解消し、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体を剛性、耐衝撃性が量れ、しかも
加工時の流動性が良好なプロピレン−エチレンブロック
共重合体に改質する方法を提供することを目的とする。
レンブロック共重合体を剛性、耐衝撃性が量れ、しかも
加工時の流動性が良好なプロピレン−エチレンブロック
共重合体に改質する方法を提供することを目的とする。
［発明の概要］
木発明者らは、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、後述するプロピレン−エチレンブロック共重
合体に後述する量の無機充填材、有機過酸化物を混合し
、後述する温度で熱処理を行なったところ、得られたプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体の剛性、耐衝撃性
が優れ、外観も良好で しかも加工時の流動性が良好で
ある事実を見出し本発明を完成するに到った。
ねた結果、後述するプロピレン−エチレンブロック共重
合体に後述する量の無機充填材、有機過酸化物を混合し
、後述する温度で熱処理を行なったところ、得られたプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体の剛性、耐衝撃性
が優れ、外観も良好で しかも加工時の流動性が良好で
ある事実を見出し本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明のプロピレン−エチレンブロック共重
合体の改質方法は、 ＭＩ １〜２０ｇ／１０分、エチ
レン含有率４〜２０重量％のプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体１００重量部に、無機充填材０．５〜９重
量部、有機過酸化物０．０１〜０．２重量部を混合し、
１９０〜２８０℃の熱処理を行なうことを特徴とする
。
合体の改質方法は、 ＭＩ １〜２０ｇ／１０分、エチ
レン含有率４〜２０重量％のプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体１００重量部に、無機充填材０．５〜９重
量部、有機過酸化物０．０１〜０．２重量部を混合し、
１９０〜２８０℃の熱処理を行なうことを特徴とする
。
、まず１本発明で混合に供される各物質及びそれらの配
合量は以下の通りである。
合量は以下の通りである。
プロピレン−エチレンブロック共重合体は。
に■が １〜２０ｇ／１０分好ましくは２〜１０ｇ／１
０分、エチレン含有率が′４〜２０重量％好ましくは８
〜１５重量％の共重合体である。共重合体のＭＩがＩｇ
／１０分未満の場合は、本発明の改質処理を施したとし
ても弾性率の向上が期待できず、２０ｇ／ｌｏ分を超え
ると衝撃強度が不十分となる。また、エチレン含有率が
４重量％未溝の場合は、衝撃強度が不十分となり、２０
重量％を超えるとブロック共重合体として存在しなくな
る。
０分、エチレン含有率が′４〜２０重量％好ましくは８
〜１５重量％の共重合体である。共重合体のＭＩがＩｇ
／１０分未満の場合は、本発明の改質処理を施したとし
ても弾性率の向上が期待できず、２０ｇ／ｌｏ分を超え
ると衝撃強度が不十分となる。また、エチレン含有率が
４重量％未溝の場合は、衝撃強度が不十分となり、２０
重量％を超えるとブロック共重合体として存在しなくな
る。
本発明を適用する上記したプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体の製造方法は、格別限定されるものではない
が、例えば以下のようにして製造することができる。
ク共重合体の製造方法は、格別限定されるものではない
が、例えば以下のようにして製造することができる。
特開昭５８−１２２！３０９号、特開昭５９−１２０８
１１号公報などに開示されている如く、チーグラーナツ
タ系、触媒を用いて２段または３段以上の多段重合によ
り製造される。この場合、 １段目でプロピレンホモポ
リマーを重合し、２段目以降でエチレンの存在下又はエ
チレンとプロピレンの存在下で共重合を行なうことによ
りプロピレン−エチレンブロック共重合体が得られる。
１１号公報などに開示されている如く、チーグラーナツ
タ系、触媒を用いて２段または３段以上の多段重合によ
り製造される。この場合、 １段目でプロピレンホモポ
リマーを重合し、２段目以降でエチレンの存在下又はエ
チレンとプロピレンの存在下で共重合を行なうことによ
りプロピレン−エチレンブロック共重合体が得られる。
次に、無機充填材としては、例えば、次のようなものを
使用することができる。すなわち、タルク、シリカ、マ
イカ、炭酸カルシウム、ガラスピーズ、硫酸バリウム、
水酸化マグネシウム。
使用することができる。すなわち、タルク、シリカ、マ
イカ、炭酸カルシウム、ガラスピーズ、硫酸バリウム、
水酸化マグネシウム。
ワラスナイト、ケイ酸カルシウム繊維、炭素ｆ＃Ｉｉ維
、マグネシウムオキシサルフェート繊維。
、マグネシウムオキシサルフェート繊維。
チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム、酸化チタ
ン、亜硫酸カルシウム、ホワイトカーボン、クレイ、ガ
ラス繊維、硫酸カルシウムなどである。
ン、亜硫酸カルシウム、ホワイトカーボン、クレイ、ガ
ラス繊維、硫酸カルシウムなどである。
これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、 ２種以上を
適宜組み合わせて用いてもよい。
適宜組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、好ましくはタルクを使用するとよい、特
に、平均粒子径０．１〜３．０ ｐ−ｔａ好ましくは０
．５〜２．５ル■のタルクが衝撃強度、剛性の向上に寄
与して有用である。なお、タルクの平均粒子径が０．１
ＪＬｍ未満の場合衝撃強度、剛性が低下し、また３、０
ｐｍを超えると衝撃強度、剛性が低下する。
に、平均粒子径０．１〜３．０ ｐ−ｔａ好ましくは０
．５〜２．５ル■のタルクが衝撃強度、剛性の向上に寄
与して有用である。なお、タルクの平均粒子径が０．１
ＪＬｍ未満の場合衝撃強度、剛性が低下し、また３、０
ｐｍを超えると衝撃強度、剛性が低下する。
上記した無機充填材の配合量は、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体１００重量部に対して０．５〜９重量
部好ましくは１〜８重量部である。
ブロック共重合体１００重量部に対して０．５〜９重量
部好ましくは１〜８重量部である。
配合量が０．５重量部未満の場合には、衝撃強度が却っ
て低下し、９重量部を超えると外観が不良となる。
て低下し、９重量部を超えると外観が不良となる。
有機過酸化物としては、例えば、次のようなものを使用
することができる。すなわち、 １．３ビス−（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパー
オキサイド、ジーｔ−プチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、２．５ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、ジインプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、Ｅ−ブチルクミル
パーオキサイド、ｎ−ブチル４，４゛−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ムレレイト。２．２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）オクタン。
することができる。すなわち、 １．３ビス−（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパー
オキサイド、ジーｔ−プチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、２．５ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、ジインプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、Ｅ−ブチルクミル
パーオキサイド、ｎ−ブチル４，４゛−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ムレレイト。２．２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）オクタン。
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサ
イドなどである。
パーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサ
イドなどである。
これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、 ２種以上を
適宜組合せて使用してもよい。
適宜組合せて使用してもよい。
上記した有機過酸化物の配合量は、共重合体１００重量
部に対してＯ，０１〜０．２重量部好ましくは０．０５
〜０．１重量部である。配合量がｏ、ｏｉ重量部未満の
場合には、高流動性が得られないので成形加工性が低下
し、０．２重量部を超えると分子量が過度に小さくなっ
てその結果衝撃強度が著しく低下する。
部に対してＯ，０１〜０．２重量部好ましくは０．０５
〜０．１重量部である。配合量がｏ、ｏｉ重量部未満の
場合には、高流動性が得られないので成形加工性が低下
し、０．２重量部を超えると分子量が過度に小さくなっ
てその結果衝撃強度が著しく低下する。
上記したプロピレン−エチレンブロック共重合体、無機
充填材、有機過酸化物の他に、必要に応じて、酸化防止
剤、帯電防止剤、着色剤、＃候剤、紫外線吸収剤などの
添加剤を添加してもよい。
充填材、有機過酸化物の他に、必要に応じて、酸化防止
剤、帯電防止剤、着色剤、＃候剤、紫外線吸収剤などの
添加剤を添加してもよい。
上記した各物質を混合する順序と熱処理との関係は次の
いずれかの方法による。
いずれかの方法による。
すなわち、（Ａ）プロピレン−エチレンブロック共重合
体に無機充填材を混合したペレットに熱処理時に有機′
ｊ４＃化物を混合する方法。
体に無機充填材を混合したペレットに熱処理時に有機′
ｊ４＃化物を混合する方法。
ソシて、 （Ｂ） ７’ロピレン一エチレンブロツク共
重合体と無機充填材と有機過酸化物を混合した後好まし
くはトライブレンドした後、熱処理する方法である。
重合体と無機充填材と有機過酸化物を混合した後好まし
くはトライブレンドした後、熱処理する方法である。
上記以外の方法、例えば、予めプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体に有機過酸化物を添加して後述する熱処
理を施して改質した後に無機充填材を混合する方法では
共重合体の剛性、衝撃強度は向上しない。
ロック共重合体に有機過酸化物を添加して後述する熱処
理を施して改質した後に無機充填材を混合する方法では
共重合体の剛性、衝撃強度は向上しない。
下記混合、熱処理は通常の装置１例えば、混合はＶブレ
ンダー、スフパーフロータ−等、熱処理は二軸混練機、
単軸押出機等を用いて行なうとよい。
ンダー、スフパーフロータ−等、熱処理は二軸混練機、
単軸押出機等を用いて行なうとよい。
上記熱処理時の温度は、１３０〜２８０”Ｃ好ましくは
２１０〜２４０℃の範囲に設定する。熱処理温度が
１９０℃未満の場合には加工時における高流動性が得ら
れず、２８０℃を超えると分解が進みすぎ衝撃強度が低
下する。
２１０〜２４０℃の範囲に設定する。熱処理温度が
１９０℃未満の場合には加工時における高流動性が得ら
れず、２８０℃を超えると分解が進みすぎ衝撃強度が低
下する。
尚、本発明においては、一度本発明の方法により改質さ
れた共重合体に再び本発明方法を適用してさらに改質を
行なってもよい。
れた共重合体に再び本発明方法を適用してさらに改質を
行なってもよい。
［発明の実施例］
実施例１〜９
旧、エチレン含有率が表示の値のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体１００重量部に、平均粒径１または２
ｐ、ｒａのタルクと １．３ビス−（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロビル）ベンゼンとを表示の割合（重量部）
配合しスーパーフロータ−で１０分間混合処理を行なっ
たのち、二軸混線機を使用して２３０ ”Ｏで熱処理を
行ない混線造粒した。得られたペレットのＭＩを測定し
たのち、射出成形機で所定規格の試験片を作製し１曲げ
弾性率、落錘衝撃強度、外観を測定、評価した。これら
の評価は下記の使用に基づいて行なった。
ブロック共重合体１００重量部に、平均粒径１または２
ｐ、ｒａのタルクと １．３ビス−（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロビル）ベンゼンとを表示の割合（重量部）
配合しスーパーフロータ−で１０分間混合処理を行なっ
たのち、二軸混線機を使用して２３０ ”Ｏで熱処理を
行ない混線造粒した。得られたペレットのＭＩを測定し
たのち、射出成形機で所定規格の試験片を作製し１曲げ
弾性率、落錘衝撃強度、外観を測定、評価した。これら
の評価は下記の使用に基づいて行なった。
ＭＩ ： ＪＩＳ Ｋ ７２１Ｇに準拠。
曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠。
落錘衝撃強度： ＪＩＳ Ｋ ７２１１に準拠。
撃芯径局インチ、受台内径
５ｈｍとした。試験片の大きさ
はたテ１２０ｍｍよ、−１２０ｍｍ厚さ２■とじた。
外観： ８５ｍｍＸ ８５ｍｍ角板の表面色調を目視観
察して、以下のように評価した。
察して、以下のように評価した。
０・・・・・・・・・色調良好。
×・・・・・・・・・表面が黒ずんで見える。
比較例１〜９
比較例１〜６はＭＩ、エチレン含有率、平均粒径、各配
合量を本発明の範囲外に設定したほかは、実施例と同様
にしてタルクと １．３ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロビル）ベンゼンとを添加した。
合量を本発明の範囲外に設定したほかは、実施例と同様
にしてタルクと １．３ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロビル）ベンゼンとを添加した。
比較例７は共重合体にタルクのみを添加した例であり、
比較例８．９は共重合体に有機過酸化物のみを添加した
例である。
比較例８．９は共重合体に有機過酸化物のみを添加した
例である。
比較例１０．１１
実施例２．５の共重合体を有機過酸化物で２３０℃で熱
処理したのち、タルクを配合し、 ２３０℃で二軸混練
機で混練押出しベレット化した。得られたペレ・ントの
ＭＩを測定したのち、射出成形機で所定規格の試験片を
作成し曲げ弾性率、落錘衝撃強度、外観を測定し評価し
た。すなわち、実施例２と比較例１１、実施例５と比較
例１０とが対応しており、これらは、混合順序が異なる
他は大略同一である、 〔発明の効果］ 以Ｌ 発明の実施例からも明らかなように、大発明方法
によりプロピレン−エチレンブロック共重合体を改質す
れば、該共重合体は剛性、耐衝撃性が向上し、しかも加
工時の流動性が良好となり さらには外観も良好となる
。したがって。
処理したのち、タルクを配合し、 ２３０℃で二軸混練
機で混練押出しベレット化した。得られたペレ・ントの
ＭＩを測定したのち、射出成形機で所定規格の試験片を
作成し曲げ弾性率、落錘衝撃強度、外観を測定し評価し
た。すなわち、実施例２と比較例１１、実施例５と比較
例１０とが対応しており、これらは、混合順序が異なる
他は大略同一である、 〔発明の効果］ 以Ｌ 発明の実施例からも明らかなように、大発明方法
によりプロピレン−エチレンブロック共重合体を改質す
れば、該共重合体は剛性、耐衝撃性が向上し、しかも加
工時の流動性が良好となり さらには外観も良好となる
。したがって。
本発明によれば該共重合体からなる成形品の薄肉化が可
能となり、生産性（ｌ＼イサイクル化）が向上し 家電
、自動車等の各種分野の工業材料の製造に適用して有用
である。
能となり、生産性（ｌ＼イサイクル化）が向上し 家電
、自動車等の各種分野の工業材料の製造に適用して有用
である。
Ｒ６Ｑ−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ＭＩ１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有率４〜２０
重量％のプロピレン−エチレンブロック共重合体１００
重量部に、無機充填材０．５〜９重量部、有機過酸化物
０．０１〜０．２重量部を混合し、１９０〜２６０℃の
熱処理を行なうことを特徴とするプロピレン−エチレン
ブロック共重合体の改質方法。 ２、該無機充填材が平均粒子径 ０．１〜３．０μｍの
タルクである特許請求の範囲第１項記載のプロピレン−
エチレンブロック共重合体の改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25739884A JPS61136546A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | プロピレン−エチレンブロツク共重合体の改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25739884A JPS61136546A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | プロピレン−エチレンブロツク共重合体の改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61136546A true JPS61136546A (ja) | 1986-06-24 |
| JPS6353220B2 JPS6353220B2 (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=17305829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25739884A Granted JPS61136546A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | プロピレン−エチレンブロツク共重合体の改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61136546A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62172045A (ja) * | 1986-01-24 | 1987-07-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンの加工性改良方法 |
| WO1996023029A1 (fr) * | 1995-01-23 | 1996-08-01 | Showa Denko K.K. | Composition de resine de propylene et article moule fait de cette resine |
| EP1108733A1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene-ethylene block copolymer, resin composition, and blow-molded article |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5392856A (en) * | 1977-01-26 | 1978-08-15 | Hitachi Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS55139447A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-31 | Chisso Corp | Modification of propylene-ethylene block copolymer |
-
1984
- 1984-12-07 JP JP25739884A patent/JPS61136546A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5392856A (en) * | 1977-01-26 | 1978-08-15 | Hitachi Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS55139447A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-31 | Chisso Corp | Modification of propylene-ethylene block copolymer |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1996023029A1 (fr) * | 1995-01-23 | 1996-08-01 | Showa Denko K.K. | Composition de resine de propylene et article moule fait de cette resine |
| US5824759A (en) * | 1995-01-23 | 1998-10-20 | Showa Denko K.K. | Propylene resin composition and molded article thereof |
| AU705311B2 (en) * | 1995-01-23 | 1999-05-20 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene resin composition and molded article thereof |
| EP1108733A1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene-ethylene block copolymer, resin composition, and blow-molded article |
| US6313227B1 (en) | 1999-12-17 | 2001-11-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene-ethylene block copolymer, resin composition, and blow-molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6353220B2 (ja) | 1988-10-21 |
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