JPS6173711A - ポリプロピレン系組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系組成物Info
- Publication number
- JPS6173711A JPS6173711A JP19483984A JP19483984A JPS6173711A JP S6173711 A JPS6173711 A JP S6173711A JP 19483984 A JP19483984 A JP 19483984A JP 19483984 A JP19483984 A JP 19483984A JP S6173711 A JPS6173711 A JP S6173711A
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- Japan
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- ethylene
- parts
- organic peroxide
- polypropylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はポリプロピレン組成物に関し、更に詳しくは、
耐放射線性を有するポリプロピレン組成物に関する。
耐放射線性を有するポリプロピレン組成物に関する。
従来の技術
ポリプロピレンの成形品は、医療機具などとして使用さ
れる場合、滅菌を目的として、γ線等の放射線が照射さ
れることがある。
れる場合、滅菌を目的として、γ線等の放射線が照射さ
れることがある。
その際、その成形品は、それ自身が放射線によって劣化
を起し、成形品の引張り伸びの低下が見られ、耐衝撃性
が著しく低下する。更に照射後経時によって劣化が進行
し、成形品が非常に脆くなるという問題があった。
を起し、成形品の引張り伸びの低下が見られ、耐衝撃性
が著しく低下する。更に照射後経時によって劣化が進行
し、成形品が非常に脆くなるという問題があった。
通當のポリプロピレン組成物では、２．５〜５．ＯＭｒ
ａｄのコバルト６０照射によって劣化が進行し、照射後
の伸びが著しく低下する。かかる放射線照射によるポリ
オレフィンの劣化を防止する方法として特開昭５５−１
９１９９号公報、特開昭５８−４２６３８号公報、特開
昭５８−４９７３７号公報などに示されるようにヒンダ
ードア・ミン糸化合物又はフェノール系化合物を樹脂に
添加する方法が知られている。しかしながら、かかる添
加剤による耐放射線性の付与による効果は未だ十分では
なく、しかもしばしば添加剤の着色によって成形品の商
品価値が損なわれるという問題もあった。
ａｄのコバルト６０照射によって劣化が進行し、照射後
の伸びが著しく低下する。かかる放射線照射によるポリ
オレフィンの劣化を防止する方法として特開昭５５−１
９１９９号公報、特開昭５８−４２６３８号公報、特開
昭５８−４９７３７号公報などに示されるようにヒンダ
ードア・ミン糸化合物又はフェノール系化合物を樹脂に
添加する方法が知られている。しかしながら、かかる添
加剤による耐放射線性の付与による効果は未だ十分では
なく、しかもしばしば添加剤の着色によって成形品の商
品価値が損なわれるという問題もあった。
本発明者は、先に特願昭５８−１６３２００号出願にお
いてエチレン含有２．８〜７．０重量％のエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体が耐放射線性に優れているこ
とを・、示したがエチレン含量が多くなるにつれ、剛性
の低下が見られ、使用できる製品に限界があった。更に
本発明者は特願昭５８−１６４１３７号及び特願昭５８
−１７４３７２号出願においてポリプロピレン又はエチ
レン−プロピレン共重合体１００重量部にトリアリル（
イソ）シアヌレート０．０５〜１重量部又はジアリル（
イソ）フタレート０．０５〜２重量部を配合することに
よってポリマー組成物の耐放射線性を向上させうること
を示した。この組成物は放射線照射直後の物性の維持に
対する効果は認められるが、照射後の経時における物性
の劣化を防ぐには未だ完全とはいえなかった。
いてエチレン含有２．８〜７．０重量％のエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体が耐放射線性に優れているこ
とを・、示したがエチレン含量が多くなるにつれ、剛性
の低下が見られ、使用できる製品に限界があった。更に
本発明者は特願昭５８−１６４１３７号及び特願昭５８
−１７４３７２号出願においてポリプロピレン又はエチ
レン−プロピレン共重合体１００重量部にトリアリル（
イソ）シアヌレート０．０５〜１重量部又はジアリル（
イソ）フタレート０．０５〜２重量部を配合することに
よってポリマー組成物の耐放射線性を向上させうること
を示した。この組成物は放射線照射直後の物性の維持に
対する効果は認められるが、照射後の経時における物性
の劣化を防ぐには未だ完全とはいえなかった。
発明が解決しようとする間 点
従って、本発明は、前記した従来のポリプロピレン又は
エチレン−プロピレン共重合体組成物の耐放射線性を更
に改良せんとするものである。
エチレン−プロピレン共重合体組成物の耐放射線性を更
に改良せんとするものである。
問題点を解決するための手段及び作用
本発明に従えば、前記問題点は、ポリプロピレン又はエ
チレン−プロピレンランダム共重合体１００重量部に、
有機過酸化物０．００５〜０．２重量部及びトリアリル
（イソ）シアヌレート又はジアジル（イソ）フタレート
０．０１〜０．５重ｉ）部を配合して成る耐放射線性ポ
リプロピレン系樹脂組成物によって解決される。
チレン−プロピレンランダム共重合体１００重量部に、
有機過酸化物０．００５〜０．２重量部及びトリアリル
（イソ）シアヌレート又はジアジル（イソ）フタレート
０．０１〜０．５重ｉ）部を配合して成る耐放射線性ポ
リプロピレン系樹脂組成物によって解決される。
本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
にはランダム共重合体とブロック共重合体とがあり、本
発明の組成物を、放射線を照射しても劣化しない用途に
使用する場合には、ランダム共重合体が好ましい。これ
ら樹脂の熔融指数（ＭＦ１、ＪＩＳ Ｋ ６７５Ｂ
により、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃。以下同じ。
にはランダム共重合体とブロック共重合体とがあり、本
発明の組成物を、放射線を照射しても劣化しない用途に
使用する場合には、ランダム共重合体が好ましい。これ
ら樹脂の熔融指数（ＭＦ１、ＪＩＳ Ｋ ６７５Ｂ
により、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃。以下同じ。
）は特に限定されるものではなく、成形方法によって好
ましい範囲は異なるが、射出成形の場合、ＭＦｒ＝１〜
５０の範囲である。
ましい範囲は異なるが、射出成形の場合、ＭＦｒ＝１〜
５０の範囲である。
本発明において使用される有機過酸化物は汎用の任意の
有機過酸化物を使用することができ、そのような有機過
酸化物としては、例えばポリプロピレン又はエチレン−
プロピレン共重合体融点での分解速度が半減期で１秒よ
り長く、３００℃での分解速度が半減期で１０分より短
いものの中より選ばれる。好ましい有機過酸化物を例示
すれば、ハイドロバ−オキサイド類、アルキルパーオキ
サイド類、アシルパーオキサイド類、ケトンパーオキサ
イド類、アルキルパーエステル類、パーオキシジカーボ
ネート類、シリコンパーオキサイド類等の有機過酸化物
の内で上記の分解速度をもつもので、代表的にはｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、１．３−ビス（１−ブチルパーオキシイソプロビル）
ベンゼン、ベンゾイル パーオキサイド、メチルイソブ
チルケトンパーオキサイド、ｔ〜ブチルパーベンゾエー
ト、ジイソイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビ
ニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン等をあげる
ことができる。
有機過酸化物を使用することができ、そのような有機過
酸化物としては、例えばポリプロピレン又はエチレン−
プロピレン共重合体融点での分解速度が半減期で１秒よ
り長く、３００℃での分解速度が半減期で１０分より短
いものの中より選ばれる。好ましい有機過酸化物を例示
すれば、ハイドロバ−オキサイド類、アルキルパーオキ
サイド類、アシルパーオキサイド類、ケトンパーオキサ
イド類、アルキルパーエステル類、パーオキシジカーボ
ネート類、シリコンパーオキサイド類等の有機過酸化物
の内で上記の分解速度をもつもので、代表的にはｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、１．３−ビス（１−ブチルパーオキシイソプロビル）
ベンゼン、ベンゾイル パーオキサイド、メチルイソブ
チルケトンパーオキサイド、ｔ〜ブチルパーベンゾエー
ト、ジイソイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビ
ニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン等をあげる
ことができる。
これらの有機過酸化物は単独又は任意の混合物の形で使
用することができる。有機過酸化物の使用量はポリプロ
ピレン又はエチレン−プロピレン共重合体１００重量部
に対しＯ，ＯＱ５〜０．２重量部、好ましくはＯ，’０
０５〜０．１重量部である。有機過酸化物は予めポリプ
ロピレン又はエチレン−プロピレン共重合体の分子鎖に
存在する二重結合等のうジカルを発生しやすい部分をつ
ぶすのに役立っているものと思われるが、その配合量が
０．２重量部を超えると分子切断が激しく実用に供し得
る分子ｉをもつポリプロピレン又はエチレン−プロピレ
ン共重合体を得ることができないので好ましくない。有
機過酸化物の配合量が少な過ぎると所望の耐放射線性、
特に放射線照射後の成形品の物性が経時的に低下するこ
とを防止できなくなるので好ましくない。
用することができる。有機過酸化物の使用量はポリプロ
ピレン又はエチレン−プロピレン共重合体１００重量部
に対しＯ，ＯＱ５〜０．２重量部、好ましくはＯ，’０
０５〜０．１重量部である。有機過酸化物は予めポリプ
ロピレン又はエチレン−プロピレン共重合体の分子鎖に
存在する二重結合等のうジカルを発生しやすい部分をつ
ぶすのに役立っているものと思われるが、その配合量が
０．２重量部を超えると分子切断が激しく実用に供し得
る分子ｉをもつポリプロピレン又はエチレン−プロピレ
ン共重合体を得ることができないので好ましくない。有
機過酸化物の配合量が少な過ぎると所望の耐放射線性、
特に放射線照射後の成形品の物性が経時的に低下するこ
とを防止できなくなるので好ましくない。
本発明において有機過酸化物と組合せて使用される変性
剤としては、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ） 、）
リアリルイソシアヌレート（ＴＡ■Ｃ）、ジアリルフタ
レート（ＤＡＰ）及びジアリルイソフタレート（ＤＡ
Ｉ Ｐ）の中から選ばれた１種もしくはそれ以上の化合
物が使用される。
剤としては、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ） 、）
リアリルイソシアヌレート（ＴＡ■Ｃ）、ジアリルフタ
レート（ＤＡＰ）及びジアリルイソフタレート（ＤＡ
Ｉ Ｐ）の中から選ばれた１種もしくはそれ以上の化合
物が使用される。
これらの変性剤はポリプロピレン又はエチレン−プロピ
レン共重合体１００重量部に対し０．０１〜０．５重量
部、好ましくは０．０５〜０．２５重量部配合される。
レン共重合体１００重量部に対し０．０１〜０．５重量
部、好ましくは０．０５〜０．２５重量部配合される。
この配合量が０．０１重量部未満ではその効果が乏しく
、放射線照射後、樹脂が劣化して引張り伸びが低下する
ので好ましくなく、逆に０．５重量部超えると放射線架
橋部分の増大により引張り伸びが低下する傾向にあるの
で好ましくない。
、放射線照射後、樹脂が劣化して引張り伸びが低下する
ので好ましくなく、逆に０．５重量部超えると放射線架
橋部分の増大により引張り伸びが低下する傾向にあるの
で好ましくない。
本発明の組成物には耐寒性を付与するために、エチレン
−プロピレンゴムなどをブレンドし、又は透明性を付与
するために、安息香酸ナトリウム、ジベンジリデンソル
ビトール、ビス（Ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル等の透明化剤、核剤を添加し、又はその他の目的に応
じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
アンチブロッキング剤、分散剤、中和剤等を添加するこ
とができる。
−プロピレンゴムなどをブレンドし、又は透明性を付与
するために、安息香酸ナトリウム、ジベンジリデンソル
ビトール、ビス（Ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル等の透明化剤、核剤を添加し、又はその他の目的に応
じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
アンチブロッキング剤、分散剤、中和剤等を添加するこ
とができる。
本発明の組成物は、いかように成形品としてもよいが、
一般には、パウダー状のポリプロピレン又はエチレン−
プロピレン共重合体に所定量の有機過酸化物及び変性剤
並びに必要ならば前記各種のブレンド物又は添加剤を加
えて、適当に混合した後、押出機にて熔融混練してペレ
ット化し、このペレットは射出成形等により成形品され
る。
一般には、パウダー状のポリプロピレン又はエチレン−
プロピレン共重合体に所定量の有機過酸化物及び変性剤
並びに必要ならば前記各種のブレンド物又は添加剤を加
えて、適当に混合した後、押出機にて熔融混練してペレ
ット化し、このペレットは射出成形等により成形品され
る。
実施例
以下、実施例及び比較例に従って本発明を更に詳細に説
明するが本発明の範囲をこれらの実施例に限定するもの
でないことはいうまでもない。なお、以下の例において
「％」及び「部」は特にことわらない限りそれぞれ「重
量％」及び「重量部」を示す。
明するが本発明の範囲をこれらの実施例に限定するもの
でないことはいうまでもない。なお、以下の例において
「％」及び「部」は特にことわらない限りそれぞれ「重
量％」及び「重量部」を示す。
Ｊ虻ぜ１１１〜４及び比較例１〜５
第１表に示した有機過酸化物及び変性剤をポリプロピレ
ン又はエチレン−プロピレン共重合体１００重量部に配
合したポリプロピレン又はエチレン−プロピレン共重合
体組成物に、いずれも添加剤として、テトラキス〔メチ
レン（３，５−ジーｔ−７”チル−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタフ０．０５部、カルシウムステ
アート０．０５部及びジベンジリデンソルビトール０．
３５部とを加え十分混合した。混合後、４０＋＋ｕａφ
押出機にて２２０℃で押出し、ペレット化した。このペ
レットを使用して、１０オンス射出成形機にて射出温度
２３０℃、射出圧カフ５０ｋｇ／−で２ｍｍ厚み、１０
ｃｍＸ １２ｃｍの平板を得た。
ン又はエチレン−プロピレン共重合体１００重量部に配
合したポリプロピレン又はエチレン−プロピレン共重合
体組成物に、いずれも添加剤として、テトラキス〔メチ
レン（３，５−ジーｔ−７”チル−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタフ０．０５部、カルシウムステ
アート０．０５部及びジベンジリデンソルビトール０．
３５部とを加え十分混合した。混合後、４０＋＋ｕａφ
押出機にて２２０℃で押出し、ペレット化した。このペ
レットを使用して、１０オンス射出成形機にて射出温度
２３０℃、射出圧カフ５０ｋｇ／−で２ｍｍ厚み、１０
ｃｍＸ １２ｃｍの平板を得た。
この平板コバルト６０線源にてＴ線を３ Ｍｒａｄ照射
して平板の耐放射線性を評価した。得られた結果を第１
表に示す。
して平板の耐放射線性を評価した。得られた結果を第１
表に示す。
（以下余白）
〔脚注〕
＊１ イｆ機過酸化物Ａ：２．５−ジメチル−２゜５−
ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ＊２ 有機過酸化物Ｂニジブチルパーオキシド＊３ 有
機過酸化物Ｃ：１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン ＊４ 引張強度： Ｊ Ｔ Ｓ Ｋ６７５８による＊
５ 引張伸び率：ＪＩＳ Ｋ６７５Ｂによる＊６ 落
錘後ｉ撃強度：前述の射出成形した２ｍｍ厚みの平板を
使用、錘りを一定の高さから落下させ破壊に至るまでの
エネルギー値（ｋｇ・ｃｍ）で表示。
ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ＊２ 有機過酸化物Ｂニジブチルパーオキシド＊３ 有
機過酸化物Ｃ：１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン ＊４ 引張強度： Ｊ Ｔ Ｓ Ｋ６７５８による＊
５ 引張伸び率：ＪＩＳ Ｋ６７５Ｂによる＊６ 落
錘後ｉ撃強度：前述の射出成形した２ｍｍ厚みの平板を
使用、錘りを一定の高さから落下させ破壊に至るまでの
エネルギー値（ｋｇ・ｃｍ）で表示。
比較例１．２及び４のように、ホモポリマー、ランダム
共重合体にかかわらず又有機過酸化物の有無にかかわら
ず変性剤が存在しない場合は放射線照射後の成形品の引
張り伸び率、衝撃強度は急激に低下する。
共重合体にかかわらず又有機過酸化物の有無にかかわら
ず変性剤が存在しない場合は放射線照射後の成形品の引
張り伸び率、衝撃強度は急激に低下する。
比較例３では、有機過酸化物が適量であっても、変性剤
が０．７５％と多い場合は、放射線照射後も架橋が進み
、経時と共に引張り伸び率、衝撃強度が低下していく。
が０．７５％と多い場合は、放射線照射後も架橋が進み
、経時と共に引張り伸び率、衝撃強度が低下していく。
比較例５では、変性剤が適量であっても有機過酸化物が
過度の場合に分子の切断が大きく、放射線未照射の状態
でも伸び率はがなり低下しており、ランダム共重合体に
かかわらず衝撃強度は低い。
過度の場合に分子の切断が大きく、放射線未照射の状態
でも伸び率はがなり低下しており、ランダム共重合体に
かかわらず衝撃強度は低い。
更に放射線照射により非常に脆くなる。
実施例１〜４の結果がら、ホモポリマー、ランダム共重
合体にかかわらず有機過酸化物と変性剤との適量の組合
せにより耐放射線性のよい組成物をつくることがわかり
、放射線滅菌が必要な医療機具、食品包装資材や原子力
関連資材等に使用することができることが明らかである
。
合体にかかわらず有機過酸化物と変性剤との適量の組合
せにより耐放射線性のよい組成物をつくることがわかり
、放射線滅菌が必要な医療機具、食品包装資材や原子力
関連資材等に使用することができることが明らかである
。
（以下余白）
Claims (1)
- １、ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンランダム
共重合体１００重量部に有機過酸化物０．００５〜０．
２重量部及びトリアリル（イソ）シアヌレート又はジア
リル（イソ）フタレート０．０１〜０．５重量部を配合
してなる耐放射線性ポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19483984A JPS6173711A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | ポリプロピレン系組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19483984A JPS6173711A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | ポリプロピレン系組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173711A true JPS6173711A (ja) | 1986-04-15 |
| JPH0134523B2 JPH0134523B2 (ja) | 1989-07-19 |
Family
ID=16331125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19483984A Granted JPS6173711A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | ポリプロピレン系組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6173711A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61138653A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン−エチレンランダム共重合体の改質方法 |
| JPS6447538A (en) * | 1987-08-19 | 1989-02-22 | Showa Denko Kk | Laminate |
| EP0522233B1 (en) * | 1991-03-07 | 1995-06-07 | Himont Incorporated | Impact resistant graft copolymers |
| US5453462A (en) * | 1992-06-26 | 1995-09-26 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic resin composition |
| BE1007888A3 (fr) * | 1993-12-27 | 1995-11-14 | Solvay | Procede continu de greffage d'une polyolefine, les polyolefines greffees obtenues au moyen de ce procede. |
| JP2020143253A (ja) * | 2019-03-08 | 2020-09-10 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法並びに成形体 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4969791A (ja) * | 1972-10-25 | 1974-07-05 | ||
| JPS49128063A (ja) * | 1973-04-10 | 1974-12-07 | ||
| JPS51105351A (ja) * | 1975-03-13 | 1976-09-17 | Sekisui Chemical Co Ltd | Netsushushukuseifuirumuno seizohoho |
| JPS5237952A (en) * | 1975-08-21 | 1977-03-24 | Japan Atom Energy Res Inst | Composition for heat-resistant and flame-retardant polyethylene resin |
-
1984
- 1984-09-19 JP JP19483984A patent/JPS6173711A/ja active Granted
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| JPH0513183B2 (ja) * | 1984-12-10 | 1993-02-19 | Idemitsu Petrochemical Co | |
| JPS6447538A (en) * | 1987-08-19 | 1989-02-22 | Showa Denko Kk | Laminate |
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| US5693424A (en) * | 1992-06-26 | 1997-12-02 | Showa Denko K.K. | Ethylenic copolymer thermoplastic resin laminates |
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| JP2020143253A (ja) * | 2019-03-08 | 2020-09-10 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法並びに成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0134523B2 (ja) | 1989-07-19 |
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