JPS58165856A - 医療用器具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■１発明の背景 技術分野 本発明は放射線滅菌可能な医療用器具に関するものであ
る。

さらに詳しくは、本発明はプロピレン重合体に安定剤お
よび核剤を配合した組成物からなる放射線滅菌可能な医
療用器具に関するものである。

ゾロピレン重合体は、剛性・衝撃強度等の特長から医療
用器具、特に注射筒、注射針の針基、輸液・輸血セット
、採血器具などのディスポーザブル医療用器具に広く用
いられている。ところが、プロピレン重合体製品は放射
線滅菌によシ変質・変色するという難点を有している。

即ち、ゾロピレン重合体に２〜４メガラドの放射線を照
射すると分解・劣化反応を起し、製品の着色、クラック
の発生、衝撃強度の低下等をもたらす。さらに酸化防止
・ラジカル除去その他の目的で重合体に配合されている
安定剤が溶出したシ、臭気を発生したり、著しく着色し
たりする等の問題を生じる。

医療用器具が射出成形品である場合は放射線の照射によ
る上記の変質は特に顕著である。

そこで、プロピレン重合体製品の耐放射線性を向上させ
る方法が、既にいくつか報告されている。

即ち、プロピレン重合体に安定剤として種々のフェノー
ル系、リン系または硫黄系の化合物を配合する方法（特
開昭４９−３９６３７号）、ヒンダードアミンを配合す
る方法（特開昭５５−１９１９９号）および分子量分布
を狭くしたプロピレン重合体に非品性添加物を配合する
方法（米国特許第４２７４９３２号）が提案されている
。これらの方法においては、プロピレン重合体の耐放射
線性は相当向上しているが、なお改善すべき点が残され
ている。

即ち、フェノール系、リン系または硫黄系の化合物を配
合する方法においては、耐着色性・耐熱劣化性の面、さ
らに、成形品に接する内容物への溶出現象等の点で実用
上問題がある。上記特開昭４９−３９６３７号に記載の
、例えば、テトラキス〔メチレン（３，５−〕第３ブチ
ルヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタンを添加した
ものは２．５メガラドγ線照射で著しく着色し、１１１
１３−　）　ＩＪス（２−メチル−５−第３ブチル−４
−ヒドロキシフェノール）ブタンを添加したものは照射
後の耐熱性が不充分である。　　　　　　　　　　　　
　　　″ヒンダードアミンを添加する方法においては、
上記特開昭５５−１９１９９号に記載のヒンダードア１
１− ミン例えばセパシン酸ノー（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）は、細胞毒性物質が溶出したり
、該添加物が経時的に成形品表面にブリードしたりする
問題がある。またヒンダードアミン単独の添加では成形
時の分子量低下が起シ強度の低下が大きい。

また、分子量分布を狭くしたゾロピレン重合体に非品性
添加物を配合する方法においては、劣化防止が十分では
なく、添加物のブリード、毒性等の面で問題があシ実用
的ではない。

このように、これまで報告されている方法は、いずれも
なんらかの難点を有しており、商業的に実施するには問
題があった。

また、ゾロピレン重合体組成物に核剤を添加して製品の
透明性の向上を図ることが、一般に行表われている。し
かしながら従来使用されている核剤中で透明性改良効果
の優れているジベンジリデンソルビトールは放射線の照
射により分解して臭気を発生するので、この核剤が添加
されている医療用器具の放射線滅菌は問題があった。

１２− ■０発明の目的 従って本発明の目的は、放射線照射による滅菌を商業的
に実施可能としたゾロピレン重合体製医療用器具を提供
することにある。

即ち、本発明は、放射線滅菌を施しても、プロピレン重
合体が有する透明性・衝撃強度等の特長を保持し、かつ
毒性や臭気の発生など安全・衛生上の問題についてもす
べて満足できる透明な医療用器具を提供することを目的
とするものである。

■１発明の詳細な説明 本発明は下記第１項ないし第１３項にそれぞれ記載の医
療用器具からなる。

（１）重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
るプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
式ｍｔたは〔■〕で示されるヒンダードアミン０．０１
〜０．４重量部および下記式〔■〕。

（ＩＶ）または〔■〕で示されるフェノールもしくはそ
の亜リン酸エステル化合物０．０１〜０，４重量部、並
びに核剤として下記式［ＶＩ］で示される化合物０，０
１〜０．４重量部を含有した組成物からなる成形品であ
ることを特徴とする放射線滅菌可能な医療用器具。

［Ｄ ｏｘ　　　　ｏｘ 上記式中、 Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基、１５− Ｒ２は炭素原子数３〜１２のアルキル基、Ｙは炭素原子
数１〜１８の二価の炭化水素基または硫黄原子、 ２は、カルボニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
１〜８の二価の炭化水素基、 Ｒ５およびＲ６は炭素原子数１〜８のアルキルもしくは
アルコキシ基、水酸基または）・ロダン原子、ｋは１〜
１０の整数、 ｔは１〜１６の整数、 ｍは１〜６の整数、 ｎｌおよびＲ２はそれぞれ独立に１〜３の整数、および ｐは０または１ をそれぞれ示す。

（２）重量平均分子量と数平均分子量の比が２５〜４８
であるプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として
前記式ＣＤまたは［ＩＤで示されるヒ１６− ンダードアミン０．０３〜０．３重量部、および前記式
ＣＩ［１］　、　［ＩＶ］または［Ｖ］で示されるフェ
ノールもしくはその亜リン酸エステル化合物０．０２〜
０．２重量部並びに核剤として前記式［ＶＩ］で示され
る化合物０．０５〜０．３重量部を含有した組成物から
なる成形品であることを特徴とする上記第１項に記載の
医療用器具。

（３）前記ヒンダードアミンが、前記式〔ＩＤにおいて
Ｒ４がメチル基、ｋが３または４で示される化合物であ
る上記第１項または第２項に記載の医療用器具。

（４）前記ヒンダードアミンが前記式［ＩＤにおい　　
　　゛て、Ｒ１がメチル基、ｔが２で示される化合物で
ある上記第１項または第２項に記載の医療用器具。

（５）　　前記フェノール化合物が前記式〔■〕におい
て、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３がメチル基（２
位）、ｘが水素原子、ｍが１で示される化合物である上
記第１項ないし第４項のいずれかの項に記載の医療用器
具。

（６）前記フェノール亜リン酸エステル化合物が前記式
〔■〕において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３が
メチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ３７）２、
ｍが１で示される化合物である上記第１項ないし第４項
のいずれかの項に記載の医療用器具。

（７）前記フェノール亜リン酸エステル化合物が前記式
〔■〕において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３が
メチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ３７）２、
Ｙが基’；ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ６で示される化
合物である上記第１項ないし第４項のいずれかの項に記
載の医療用器具。

（８）　　前記フェノール化合物が式〔■〕においてＲ
２およびＲ３がｔ−ブチル基（３，５位）、ｚがメチレ
ン基で示される化合物である上記第１項ないし第４項の
いずれかの項に記載の医療用器具。

（９）　　前記核剤が前記式［ＶＩ）においてＲ５がメ
チル基（４位）でｎが１で示される化合物である上記第
１項ないし第８項のいずれ牟、の項に記載の医療用器具
。

０１　　前記成形品が射出成形品である上記第１項ない
し第９項のいずれかの項に記載の医療用器具。

＜１］）　　前記射出成形品が注射筒、注射針の針基、
輸液もしくは輸血セットまたは採血器具である上記第１
０項に記載の医療用器具。

ａカ　重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
るプロピレン重合体１００重量部に安定剤として下記式
〔Ｉ〕またはＣＩＩ］で示されるヒンダードアミン０．
０１〜０．４重量部、および下記式〔■〕。

［ＩＶ］または〔■〕で示されるフェノールもしくはそ
の亜リン酸エステル化合物０．０１〜０．４重量部並び
に核剤として下記式［ＶＩ］で示される化合物０．０１
〜０．４重量部を含有した組成物からな９、放射線滅菌
された成形品であることを特徴とする放射線滅菌可能な
医療用器具。

上記式中、 Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素原
子数３〜１２のアルキル基、Ｙは炭素原子数１〜１８の
二価の炭化水素基または硫黄原子、 ２は、カルボニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
１〜８の二価の炭化水素基、 Ｒ５およびＲ６は炭素原子数１〜８のアルキルもしくは
アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子、ｋは１〜１
０の整数、 ｔは１〜１６の整数、 ｍは１〜６の整数、 ｎ　およびＲ２はそれぞれ独立に１〜３の整数、および ｐは０または１ をそれぞれ示す。

（１３前記放射線滅菌がｒ線またはＸ線滅菌である上記
第１２項に記載の医療用器具。

本発明の医療用器具は、上記したように重量平均分子量
と数平均分子量の比（以下Ｑ値という）が５以下である
ゾロピレン重合体１００重量部に、安定剤として前記式
ｍｔたは〔■〕で示されるヒンダードアミン０．０１〜
０．４重量部および前記式［１１１：）　、　［ＩＶ）
または〔■〕で示されるフェノールもしくはその亜リン
酸エステル化合物０．０１〜０．４重量部、並びに核剤
として前記式〔■〕で示される化合物０．０１〜０．４
重量部を含有した組成物からなる成形品である。

本発明においては、Ｑ値が５以下、好適には２５〜４．
８のプロピレン重合体が使用される。Ｑ値は分子量分布
を示すものであり、この値が小さいほど分子量分布が狭
いことを示す。Ｑ値が５よシ大きいプロピレン重合体は
放射線照射による衝撃強度の低下が大きく、本発明で使
用するのに適しない。Ｑ値はそれ自体公知の方法によっ
てコントロールされる。例えば、プロピレン重合体の製
造時に使用される触媒の選択、七ツマーフィード方法、
重合圧力、重合温度等の重合条件の選択、得られたツク
ウダーを滅レット化する際に熱分解させる方法、過酸化
物を添加して分解させる方法等の手段によって所望のＱ
値を有するプロピレン重合体が得られる。

また本発明にいうプロピレン重合体には、ゾロピレン単
独の重合体、即ちプロピレンホモポリマーの他にエチレ
ン含量５重量ノ９−セント以下のプロピレン−エチレン
共重合体および、プロピレン２３− ホモポリマートプロピレンーエチレン共重合体とをブレ
ンドし、ブレンド中のエチレン含量が５重量ノｅ−セン
ト以下であるものが含まれる。共重合体はランダム、ブ
ロックのいずれでもよいがランダム共重合体が望ましい
。ゾロぎレンホモポリマーは、その成形品の剛性が大き
いので、可撓性が要求される医療用器具を製造する場合
は上記の如く、少量のエチレンを共重合させて成形品の
剛性をコントロールするのが望ましい。重合体のメルト
・フロー・インデックス（ＭＦＲ）は製品の種類にもよ
るが、およそ５〜３０　Ｖｌｏｍｉｎが適当である。

例えば、注射筒外筒用としては、エチレン含量１．５〜
３．０重量ノぞ一セント、ＭＦＲＩＯ〜２０のものが望
ましく、注射針ノ・ゾおよび輸液セットのタコ管として
はエチレン含量０〜３０重量・ぐ−セント、ＭＦＲ６〜
２０のものが望ましい。

安定剤として使用されるヒンダードアミンの好適な例と
しては、式〔■〕においてＲ４がメチル基、ｋが３〜４
である化合物、式〔■〕において、Ｒ１がメチル基、ｔ
が２である化合物、などがあげられ２４− る。本発明においては、式〔■〕または［ＩＤを有する
ヒンダードアミンの二種以上を組合せて用いることもで
きる。これらのヒンダードアミンは、プロピレン重合体
１００重量部に対して０．０１〜０．４好ましくは０．
０３〜０．３重量部配合される。

さらにもう１つの安定剤であるフェノールもしくはその
亜リン酸エステル化合物の好適な例としては、式（Ｉ［
Ｉ］においてＲ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３がメチ
ル基（２位）、Ｘが水素原子、ｍが１でおる化合物、Ｒ
２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３がメチル基（２位）、
Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ３７）２、ｍが１である化合物
、式［ＩＶ）において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、
Ｒ３がメチル基（２位）、Ｘが水素原子、Ｙが基′’；
、ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ，である化合物、Ｒ２が
ｔ−ブチル基（５位）、Ｒ５がメチル基（２位）、Ｘが
水素原子、Ｙが−Ｓ−である化合物、Ｒ２がｔ−ブチル
基（５位）、Ｒ５がメチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（Ｏ
Ｃ１８Ｈ３７）２、Ｙが基、　ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−
ＣＨ３である化合物、式［Ｖ］において、Ｒ２およびＲ
３がｔ−ブチル基（３，５位）、ｚがメチレン基である
化合物、Ｒ２およびＲ３がｔ−ブチル基（３，５位）、
２が基−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２−テある化合
物などがあげられる。本発明においては、式ＣｌＩｎな
いしくＶ’Ｊを有するフェノールもしくはその亜リン酸
エステルの二種以上を組合せて用いることもできる。こ
れらのフェノールもしくはその亜リン酸エステル化合物
はプロピレン重合体１００重量部に対して０．０１〜０
．４好ましくは０．０３〜０．３重量部配合される。

本発明において使用される核剤の好適な例としては、式
〔■〕においてＲ５がメチル基（４位）でｎ。

およびＲ２が１でｐが１で示される化合物があげられる
。核剤は、プロピレン重合体１００重量部に対して０．
０１〜０．４好ましくは０．０５〜０．３重量部配合さ
れる。

かくして得られる本発明の組成物には、本発明の目的・
効果を阻害しない範囲、で他の添加物、例えば酸化防止
剤、核剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属
セッケン類等の中和剤、分散剤、顔料等を加えることが
できる。

本発明の医療用器具は、上記組成物をロール、パンバリ
ーミキサーブラベンダーゾラストグラフ、押出機等の混
線機で溶融混練し、射出成形等で医療用器具に成形する
。一般的にはパウダー状のプロピレン重合体に各添加物
を配合し、ミキサー等の適当な混合装置で混合した後、
押出機で溶融混練してペレット化し、またはペレット化
することなく直接に射出成形する。射出成形品はポリエ
ステルポリエチレンラミネートフィルム等で包装し、そ
のまま出荷される形態で放射線滅菌するのが好適である
。放射線としてはγ線またはＸ線が用いられ、好ましく
はコバルト６０線源によるγ線が用いられる。照射量と
しては５メガラド以下、好ましくは２〜４メガラドであ
り、過度の照射は成形品の劣化をもたらす。照射は真空
中、窒素等の不活性気体中、または空気中のいずれでも
よく、温度は８０℃以下好ましくは常温以下で行なわれ
る。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｊ本発明によって得られる放射線滅菌可能な医療用器
具の例としては、注射筒、注射針、注射針の針基、輸液
・輸血セット、採血器具等があげられるがこれらに限定
されるものではない。

次に実施例および比較試験例をあげて本発明をさらに詳
しく説明する。

実施例１ ノｆウダー状のプロピレン−エチレンランダム共重合体
に、本発明のヒンダードアミン、フェノールもしくはそ
の亜リン酸エステル化合物および核剤を第１表に示す配
合量で添加し、３０朋径押出機（２３０℃）でペレット
化した。その際ペレットのＭＦＲ（２３０℃、２．１６
ｋｇ）およびＱ値を第１表記載値に調整するため、ペー
スｌ？ウダーのＭＦＲの選定おヨヒノクーヘキシン２５
　Ｂ　（２，５−ジメチル−２，５−）（ｔ−ブチルノ
や一オキシ）ヘキシン−３の商品名〕の添加を行ない、
所定のペレットを得た。得られたペレットを東芝機械裂
の射出成形機ｌ５９０Ｂにかけ、１００ｘ１００ｘｔ朋
の角シートを成形しく２８０℃）、コバルト６０線源に
てγ線照射（２，５メガラド）を行ない、評価に供した
。

評価項目としては、８０℃オーブンに１週間試片を入れ
た後の目視による着色度合いの判定、ヘイズメーター（
ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３）によるヘイズの測定、東洋精
機製のデュポン衝撃試験機を用いての５０係破壊時のエ
ネルギーの測定、１２０℃オーブン中に試片を入れた場
合のクラック発生または脆化までの日数、試験片のＶＦ
Ｒ測定および８０℃オーブンに１週間試験片を入れた後
の表面のブリード状態の観察を行なった。

細胞毒性試験については細片試料を３倍量のＭＥＭ培地
で１２１℃、２０分間抽出し、ＨｅＬａ−８３細胞に対
する抽出液の毒性について検鏡により判定した。ブラン
クと差のないものを０、死細胞がわずかに増加したもの
を１、ごく一部を除いて死滅したものを２、すべての細
胞が死滅したものを３と表示した。溶血毒性は、表面積
１，２００６ｒｆＬ２　　の試片を１２１℃の生理食塩
水に２０分間浸し、得られた抽出溶液にウサギ洗浄赤血
球を加え、３７℃で２４時間放置した後、該溶液の着色
度により判定した。ブランクと差がないものを毒性なし
←）、うずく赤色に着色したものを弱い毒性ｃｌｌ：）
、赤色に着色したものを毒性あり←）、濃い赤色に着色
したものを強い毒性（社）と表示した。結果を第１表に
示す０ 表中、製品名で記された安定剤、核剤および助剤は、そ
れぞれ次の化合物を表わす。

チバガイギー社製品 式〔■〕においてＲ１＝ＣＨ３，に＝３〜４である化合
物。

アデカ・アーガス化学社製品 式〔■〕においてＲ１＝ＣＨ３，ｔ＝２である化合物三
共社渠品で化学名ビス（２，２，６，６−チトラメテル
ビペリジル）セパケート Ｉｃｒ社與品 式〔■〕の化合物 １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタングツドリッチ化学
社製品 式〔■〕の化合物 トリス（３，５−ノーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレ−ド アデカ・アーガス化学社製品 ＩＣＩ社製品 テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ｆロビオネート〕メタン ＭＴ　Ｐ 吉富裂薬製品 ノミリスチルチオジゾロビオネート イーシー化学社製品 式［ＶＩ）においてＲ５がメチル基（ｐ）でｎが１であ
る　　　□１化合物（１，３，２，４−ジ−ｐ−メチル
ベンジリデン−ソルビトール ＣＩ イージー化学社製品 １．３，２．４−ジベン・クリデンーソルビトールＢＫ 日東化学社製品 ステアリン酸カルシウム 第１表において、実施例１−　（１）〜（５）はそれぞ
れ本発明における安定剤および核剤をプロピレン重合体
に配合した場合、即ち、本発明での組成物を示す。比較
例１−（１）は安定剤として本発明でのヒンダードアミ
ンのみを配合し、フェノールもしくはその亜リン酸エス
テル並びに本発明での核剤を配合しなかった例を示し、
比較例１−（２）は安定剤として本発明以外のヒンダー
ドアミンを配合した例を示す。比較例１−　（３）〜（
５）は、Ｑ値が５以上のゾロピレン重合体に本発明での
フェノール化合物もしくはそのリン酸エステルを配合し
、本発明でのヒンダードアミンを配合しなかった例を示
す。

第１表の結果から、本発明の射出成形品器具は、γ−線
照射によって衝撃強度がそれほど低下しないのに対して
比較例においては著しい低下がみられることがわかる。

さらに、本発明での成形品が全く着色しないのに対して
比較例においては黄色に着色している。さらに毒性、分
子量低下の抑制効果の面においてもすぐれていることを
示している。

実施例２ 実施例１と同様にして、第２表に掲記する各組成のペレ
ットを作製した。但し、押出機は５０ｍ。

径（２３０℃）を使用した。得られたペレットを住友重
機械與ネスクール３５０Ｔの射出成形機にかけ、内容量
１ｏｍｌのシリンジ外筒を成形（２８０℃）し、実施例
１と同様にγ線照射した。評価項目は、実施例１の第１
表に記したもの以外に、目視による透明性の判定を行な
った。圧縮テストは、シリンジ外筒を８０℃オーブン中
に入れ、所定日数熱処理した後、オートグラフ試験機を
用い、５０ｍｍ１ｍ１ｎのスピードで５朋半径の丸棒を
シリンジ外筒中央部に押し付け、シリンジ径（外径１７
ｉｉ）が半分程度になるまで変形させた時の割れを観察
した。

試料３本のうち、１本でも割れた場合は、割れと判定し
た。臭気については、シリンジ外筒を２０μの、ｔ？　
ＩＪエステルフィルムに入れ、密封したのちγ線照射を
行ない、照射後３０日を経た時点で開封し、ヒトの嗅覚
による官能検査を行ない臭気の有無を判定した。さらに
、シリンジの表面状態の評価方法として、γ線照射３０
日後、シリンジ表面とシリコーン滴との接触角を測定（
ポリジメチルシロキサン、３０００Ｃ８ｔ）し、分解物
の表面へのブリード々どの目安とした。結果を第２表に
示す。

３７− 第　２　表　　内容量１０ｍｅシリ ３２５− ンジ外筒の成形品評価 ３８− 第２表において、実施例２−　Ｃ１）および（２）は、
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｑ値５以下）
に本発明での安定剤および核剤を配合した組成物の成形
品、即ち、本発明の成形品についての試験例であシ、比
較例２−　（１）〜（５）は、本発明以外の核剤を配合
した場合の試験例を示す。第２表の結果から、本発明で
の成形品は、着色度・透明性・圧縮強度・オーブン寿命
・ブリード性・臭気・シリコーン液滴の接触角・毒性の
全ての評価項目において優れておシ、耐放射線医療用器
具として実用に供しうろことを示している。

上記試験においてシリコーン液滴の接触角の変化は、添
加物の成形品表面へのブリードを示している。実施例２
−（２）においては放射線照射の前後で該接触角はさほ
ど上昇していないが比較例２−（１）では、大きく上昇
している。これは、ＥＣ−１を配合したものは、表面に
親水性物質がブリードし、シリコーンをはじいたことを
示している。

実施例３ 第３表に示す各組成の粉状体を溶融混練して作成したペ
レットを射出成形機を用いて外径１７．７ｍｍ、長さ７
５０朋、肉厚０．９８　ｍｍの円筒部を有する注射筒外
筒に成形した。試料は２０μのポリエチレンテレフタレ
ートの包装材料に包み、コバルト６０源を用いて２５メ
ガラド照射した。試料は、未照射群、未照射のものを８
０℃空気循環型オーブンに７日間放置した群、照射後室
温に３０日放置した群、照射後８０℃空気循環型オーブ
ンに７日間放置した群の４群に分け、以下の方法に従っ
て測定を行なった。

色相は目視により判定し、無着色を◎、ごくわずかに黄
変を○、わずかに黄変を△、黄変を×で表わした。

過マンガン酸カリウム還元性物質については、１平方セ
ンチメートルに細片した試料を１０倍量の蒸留水で１２
１℃、２０分間抽出し、ディスポーザブル注射筒基準の
項に準じて測定しΔＫＭｎ　Ｏ４と表示した。

ブリードについては目視により判定した。ブリードのな
いものを−、ブリードが観察されるもの＝３９− を＋と表示した。

圧縮強度はシリンジ中央部を’７　ｍｍの鋼鉄製丸棒で
圧縮し、破断が生じた時の荷重を測定した。測定は２５
℃で行々った。表中−は破断しないことを表わしている
。

衝撃強度は重さ１２０１、径３０　ｍｍの円筒を高さを
変えて落下させ、ＪＩＳ−に７２１１に準じて５０係破
壊エネルギーを求めた。測定は２５℃で行々つた〇 照射後のクラック発生時間は１２０℃のギヤーオーブン
を用いて行ない、クラックの発生の有無は目視によシ行
なった。臭気は包装開封時に無臭のものを◎、わずかに
臭うものを○、かなシ臭うもの△、不快臭のもの×で表
示した。透明性については１闘厚のシートに成形したも
のについてＨａｚｅをＡＳＴＭ（Ｄ−１００３）に準じ
て測定した。細胞毒性、溶血毒性は実施例１における試
験方法と同一の方法で試験した。結果を第３表に示す。

−”　　　　　　　　　　−３２６ ４０− 第　　　３　　　表 −４２− 第３表において、実施例３−（１）〜（３）はＱ値４．
４のプロピレン重合体に本発明での安定剤および核剤を
配合した組成物の成形品、即ち、本発明での成形品につ
いての試験例でアシ、比較例３−（２）および（４）は
、Ｑ値４．４のプロピレン重合体に本発明での安定剤お
よび本発明以外の核剤を配合した例でアシ、比較例３−
（１）および（３）は、本発明での安定剤を配合し、核
剤を配合しなかった例である。

第３表の結果から、本発明の成形品は、全ての評価項目
において良好な成績を示し、特に過マンガン酸カリウム
還元性物質の溶出（ΔＫＭｎ　ｏ　４（ｒＸ　）および
臭気の発生については、本発明での核剤が対照のものよ
りも非常に優れていることを示している。

■０発明の効果 本発明によれば、放射線滅菌を商業的に実施することが
できるプロピレン重合体製医療用器具が提供される。

即ち、本発明によれば、第１に、放射線照射による材質
の強度および透明性の低下が少ない医療用器具が提供さ
れる。プロピレン重合体は、放射線の照射によって材質
が著しく劣化するが、上に示しだように、本発明の安定
剤および核剤を添加した成形品は、衝撃強度・圧縮強度
等の低下が少なく透明性も保持され、医療用器具として
十分実用に耐える。

本発明によれば、第２に、放射線照射による着色がみら
れない医療用器具が提供される。従来公知の安定剤の中
には、放射線の照射によって分解を起し、製品を着色さ
せるものがあり、このような安定剤はたとえ劣化防止効
果が優れていても医療用器具には使用することができな
い。

本発明によれば、第３に、添加物のブリードや毒性分解
物の溶出のない安全な医療用器具が提供される。従来の
安定剤の中には、経時により製品表面ヘブリードし、あ
るいは放射線照射により分解して毒性物質を生じ、これ
らが医療器具に接する内容物へ溶出するものがある。し
かるに本発明で使用する安定剤には、上に示したように
、このような現象はみられない。

本発明によれば、第４に、放射線照射による臭気発生が
みられない医療用器具が提供される。ゾロピレン重合体
製品には透明化剤として核剤が配合されるが、従来使用
されているもののなかには放射線の照射によって分解し
、不快臭を発するものがある。本発明で使用する核剤に
は不快臭の発生がみられ々い。

このように、本発明は、特定の分子量分布を有するゾロ
ピレン重合体に、特定の安定剤および核剤を巧みに選択
して配合し、成形することによシ実用に耐える放射線滅
菌可能な医療用器具を提供するものである。

特許出願人　テルモ株式会社 ４５−

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
   るプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
   式ＣＤ−！たは〔■〕で示されるヒンダードアミン０．
   ０１〜０．４重量部および下記式〔■〕。 〔■〕または〔■〕で示されるフヱノールもしくはその
   亜リン酸エステル化合物０．０１〜０．４重量部、並び
   に核剤として下記式〔■〕で示される化合物０．０１〜
   ０．４重量部を含有した組成物からなる成形品であるこ
   とを特徴とする放射線滅菌可能な医療用器具。 〔■〕 −１−０１「 ２− 上記式中、 Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素原
   子数３〜１２のアルキル基１Ｙは炭素原子数１〜１８の
   二価の炭化水素基または硫黄原子、 ２は、カルボニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
   １〜８の二価の炭化水素基、 Ｒ５およびＲ６は炭素原子数１〜８のアルキルもしくは
   アルコキシ基、水酸基またはノ・ロダン原子、ｋは１〜
   １０の整数、 ｔは１〜１６の整数、 ｍは１〜６の整数、 ｎ、およびＲ２はそれぞれ独立に１〜３の整数、および ｐはＯまたは１ をそれぞれ示す。
2. （２）重量平均分子量と数平均分子量の比が２．５〜４
   ８であるゾロピレン重合体１００重量部に、安定剤とし
   て前記式〔Ｉ〕または（Ｉｆ）で示されるヒンダードア
   ミン０．０３〜０．３重量部、および前記式（［０、［
   ＩＶ］または〔■〕で示されるフェノールもしくけその
   亜すン酸ヱステル化合物０．０２〜０．２重量部並びに
   核剤として前記式（Ｖｌ）で示される化合物　　　１０
   ．０５〜０．３重量部を含有した組成物からなる成形品
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   医療用器具。
3. （３）　　前記ヒンダードアミンが、前記式〔Ｉ〕にお
   いてＲ１がメチル基、ｋが３または４で示される化合物
   である特許請求の範囲第１項または第２項に記載の医療
   用器具。
4. （４）前記ヒンダードアミンが前記式〔■〕において、
   Ｒ１がメチル基、ｔが２で示される化合物である特許請
   求の範囲第１項または第２項に記載の医療用器具。
5. （５）　　前記フェノール化合物が前記式〔■〕におい
   て、Ｒ２がｔ−ブチル基、Ｒ６がメチル基、Ｘが水素原
   子、ｍが１で示される化合物である特許請求の範囲第１
   項々いし第４項のいずれかの項に記載の医療用器具。
6. （６）前記フェノール亜リン酸エステル化合物が前記式
   〔■〕において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒがメ
   チル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ４８Ｈ３７）２、ｍ
   が１で示される化合物である特許請求の範囲第１項ない
   し第４項のいずれかの項に記載の医療用器具。
7. （７）前記フェノール亜リン酸エステル化合物が前記式
   〔■〕において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３が
   メチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ４８Ｈ３７）２、
   Ｙが基〉ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３で示される化合
   物である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
   の項に記載の医療用器具。
8. （８）　　前記フェノール化合物が式〔■〕においてＲ
   ２およびＲ６がｔ−ブチル基（３，５位）、ｚがメチレ
   ン基で示される化合物である特許請求の範囲第１項ない
   し第４項のいずれかの項に記載の医療用器具。
9. （９）　　前記核剤が前記式〔■〕においてＲ５がメチ
   ル基（４位）でｎが１で示される化合物である特許請求
   の範囲第１項ないし第８項のいずれかの項に記載の医療
   用器具。 （１０前記成形品が射出成形品である特許請求の範囲第
   １項ないし第９項のいずれかの項に記載の医療用器具。 α■　前記射出成形品が注射筒、注射針の針基、輸液も
   しくは輸血セットまたは採血器具である特許請求の範囲
   第１０項に記載の医療用器具。 α邊　重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
   るプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
   式〔Ｉ〕または〔ｌｌ）で示されるヒンダードアミン０
   ．０１〜０４重量部、および下記式〔■〕。 ［ＩＶ］　ｔたは［Ｖ］で示されるフェノールもしくは
   その亜リン酸エステル化合物０．０１〜０．４重量部並
   びに核剤として下記式１［］で示される化合物０．０１
   〜０．４重量部を含有した組成物からなり、放射線滅菌
   された成形品であることを特徴とする放射線滅菌可能な
   医療用器具。 ［１） ７− 上記式中、 Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素原
   子数３〜１２のアルキル基、子数１〜３０のアルキル基
   を示す）、 Ｙは炭素原子数１〜１８の二価の炭化水素基または硫黄
   原子、 ２は、カルボニルオキシ基が内在してもよい炭８− 素原子数１〜８の二価の炭化水素基、 Ｒ５およびＲ６は炭素原子数１〜８のアルキルもしくは
   アルコキシ基、水酸基、またはへログン原子、 ｋは１〜１０の整数、 ｔは１〜１６の整数、 ｍは１〜６の整数、 ｎ　およびＲ２はそれぞれ独立に１〜３の整数、および ｐはＯ″！たは１ をそれぞれ示す。 α埠　前記放射線滅菌がγ線またはＸ線滅菌である特許
   請求の範囲第１２項に記載の医療用器具。