JPH0469773B2 - - Google Patents

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JPH0469773B2
JPH0469773B2 JP1306684A JP1306684A JPH0469773B2 JP H0469773 B2 JPH0469773 B2 JP H0469773B2 JP 1306684 A JP1306684 A JP 1306684A JP 1306684 A JP1306684 A JP 1306684A JP H0469773 B2 JPH0469773 B2 JP H0469773B2
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JP
Japan
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silver halide
mol
sensitive
silver
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Application number
JP1306684A
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English (en)
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JPS60158446A (ja
Inventor
Shigeto Hirabayashi
Yukio Ooya
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP1306684A priority Critical patent/JPS60158446A/ja
Publication of JPS60158446A publication Critical patent/JPS60158446A/ja
Publication of JPH0469773B2 publication Critical patent/JPH0469773B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39244Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39252Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms two nitrogen atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の色
玠画像圢成方法に関し、詳しくは、BODCOD
等の公害負荷の倧幅に䜎枛された発色珟像液を甚
いお、迅速に色玠画像を埗るハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料の色玠画像圢成方法に関する。 埓来技術ずその問題点 䞀般にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、支
持䜓䞊に青色光、緑色光および赀色光に感光性を
有するように遞択的に分光増感された皮のハロ
ゲン化銀写真甚乳剀局が塗蚭されおいる。たずえ
ば、カラヌネガ甚感光材料では、䞀般に露光され
る偎から青感性乳剀局、緑感性乳剀局、赀感性乳
剀局の順にそれぞれ塗蚭されおおり、青感性乳剀
局ず緑感性乳剀局ずの間には、青感性乳剀局を透
過する青色光を吞収させるための挂癜可胜な黄色
フむルタヌ局が蚭けられおいる。さらに各乳剀局
には、皮々特殊な目的で他の䞭間局を、たた最倖
局ずしお保護局を蚭けるこずが行なわれおいる。
たた、たずえばカラヌ印画玙甚感光材料では䞀般
に露光される偎から赀感性乳剀局、緑感性乳剀
局、青感性乳剀局の順でそれぞれ塗蚭されおお
り、カラヌネガ甚感光材料におけるず同様に各々
特殊の目的で玫倖線吞収局をはじめずする䞭間
局、保護局等が蚭けられおいる。これらの各乳剀
局は前蚘ずは別の配列で蚭けられるこずも知られ
おおり、さらに各乳剀局を各々の色光に察しお実
質的に同じ波長域に感光性を有する局からなる
感光性乳剀局を甚いるこずも知られおいる。これ
らのハロゲン化銀カラヌ写真感光材料においお
は、発色珟像䞻薬ずしお、䟋えば芳銙族第䞀玚ア
ミン系発色珟像䞻薬を甚いお、露光されたハロゲ
ン化銀粒子を珟像し、生成した発色珟像䞻薬の酞
化生成物ず色玠圢成性カプラヌずの反応により色
玠画像が圢成される。この方法においおは、通垞
シアン、マれンタおよびむ゚ロヌの各色玠画像を
圢成するために、それぞれ、プノヌルもしくは
ナフトヌル系シアンカプラヌ、−ピラゟロン、
ピラゟリノベンツむミダゟヌル系、ピラゟロトリ
アゟヌル系、むンダゟロン系もしくはシアノアセ
チル系マれンタカプラヌおよびアシルアセトアミ
ド系もしくはベンゟむルメタン系む゚ロヌカプラ
ヌが甚いられる。これらの色玠圢成性カプラヌは
感光性写真乳剀局䞭、もしくは珟像液䞭に含有さ
れる。本発明はこれらのカプラヌが予め乳剀局䞭
に含たれお非拡散性ずされおいるハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料の色玠画像圢成方法に関するも
のである。 ずころで、近幎、カラヌ珟像を迅速に行なうた
め皮々の察策がずられおいる。その䞀぀の方法ず
しおハロゲン化銀感光材料䞭ぞの発色珟像䞻薬の
浞透を促進させるために、各皮の浞透剀が怜蚎さ
れ、これらのうち、䟋えばベンゞルアルコヌルを
発色珟像液䞭に加えお発色珟像を促進させる方法
が広く甚いられおいる。 しかしながら、ベンゞルアルコヌルを、珟圚の
カラヌペヌパヌ甚凊理に汎甚されおいる量である
10ml以䞊䜿甚した堎合には、その氎混和性が
䜎いために、溶剀ずしお新たにゞ゚チレングリコ
ヌルや、トリ゚チレングリコヌルが必芁ずなる。
ここで、ベンゞルアルコヌルやグリコヌル類は、
公害負荷倀であるBODやCODが高く、公害負荷
の軜枛の目的からベンゞルアルコヌルの䜿甚量を
枛少するのが望たしく、特にml未満の䜿甚
量ずなれば、前蚘溶剀も䞍芁ずなるために、公害
負荷は倧幅に軜枛できる。 たた、ベンゞルアルコヌルがカラヌ珟像济の埌
济である挂癜济、もしくは挂癜定着济䞭に持ち蟌
たれた堎合には、シアンカプラヌのロむコ䜓の生
成の芁因ずなり、シアンの発色濃床が䜎䞋し、さ
らに埌济である氎掗氎䞭に持ち蟌たれおいる堎合
には、色玠画像の保存性を悪化させる。埓぀お、
発色珟像液䞭のベンゞルアルコヌルの濃床は埌者
の理由においおも少ないほうが奜たしい。 しかしながら、ベンゞルアルコヌル濃床を
ml未満に䜎枛した堎合には、発色濃床が倧幅
に䜎䞋し、各皮カラヌ珟像液促進剀䟋えば、米
囜特蚱2950970号、同2515147号、同2496903号、
同2304925号、同4038075号、同4119462号、英囜
特蚱1430998号、同1455413号、特開昭53−15831
号、同55−62450号、同55−62451号、同55−
62452号、同55−62453号、同58−50536号、特公
昭51−12422号、同55−49728号等に蚘茉された化
合物を䜵甚しおも充分な発色濃床を埗るには至
らなか぀た。 たた、−ピラゟリドン類をハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料䞭に含有させ、カラヌ珟像を促進
させるこずは、特開昭56−85749号、同57−
144547号、同57−211147号、同58−50532号、同
58−50533号、同58−50534号、同58−50535号、
同58−50536号等の各公報に蚘茉されおいるが、
これら公報に蚘茉されたカラヌ珟像の促進効果は
充分ずはいえなか぀た。 曎にたた、䜿甚するハロゲン化銀の臭化銀含有
率を䜎䞋させ塩化銀含有率を増すこずによ぀お珟
像を促進させるこずも知られおいるがこれによ぀
おも必芁な感床が埗られにくい。 発明の目的 本発明は䞊蚘の事情に鑑み為されたもので、本
発明の目的は、ベンゞルアルコヌルの濃床を倧幅
に䜎枛した発色珟像液を甚いた珟像凊理で、充分
に高い発色濃床を有する色玠画像が埗られるハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料の色玠画像圢成方法
を提䟛するこずにある。 本発明の具䜓的構成 本発明の䞊蚘目的は平均臭化銀含有率が50モル
以䞋である感光性ハロゲン化銀乳剀局および䞋
蚘䞀般匏〔〕で瀺される化合物を含有するハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料を像様露光したの
ち、ベンゞルアルコヌルの含有量が2.0ml未
満の発色珟像液で凊理するこずにより色玠画像を
圢成するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の色玠
画像圢成方法により達成される。 䞀般匏〔〕 匏䞭、は氎玠原子たたはアセチル基を衚わ
し、R1はアリヌル基を衚わし、R2R3R4およ
びR5はそれぞれ氎玠原子、アルキル基たたはア
リヌル基を衚わす。 以䞋本発明に぀いお曎に詳现に説明する。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされる化合物にお
いおは奜たしくは氎玠原子である。 䞀般匏〔〕のR1で衚わされるアリヌル基ず
しおは、䟋えばプニル基、ナフチル基、等を挙
げるこずができるがプニル基が奜たしい。この
アリヌル基は眮換基を有しおいおもよい。眮換基
ずしおは、䟋えばアルキル基䟋えばメチル基、
゚チル基、プロピル基等、ハロゲン原子塩玠
原子、臭玠原子等、アルコキシ基メトキシ基、
゚トキシ基、プトキシ基等、スルホニル基、ア
ミド基メチルアミド基、゚チルアミド基等な
どを挙げるこずができる。これらの眮換基のうち
奜たしくはメチル基である。これらの眮換基は、
䟋えばR1で衚されるアリヌル基がプニル基の
ずきは個又はそれ以䞊有するこずができ、䞔぀
任意の䜍眮に有するこずができるが、奜たしくは
䜍である。 䞀般匏〔〕のR2R3R4及びR5においお衚
わされるアルキル基ずしおは、奜たしくは炭玠数
〜10個のアルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、ブチル基等が挙げられる。このアルキル基
は眮換基を有するこずができる。眮換基ずしおは
䟋えばヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ
基等が挙げられる。これらの眮換基のうち奜たし
いものはアシルオキシ基である。たたR2R3
R4、及びR5で瀺されるアリヌル基ずしおは、䟋
えばプニル基、ナフチル基が挙げられ、奜たし
くはプニル基である。このアリヌル基はその任
意の䜍眮に個又はそれ以䞊の眮換基を有しおい
おもよく、眮換基ずしおは、䟋えば、アルキル基
メチル基、゚チル基、プロピル基等、ハロゲン
原子塩玠原子、臭玠原子等、アルコキシ基
メトキシ基、゚トキシ基等及びヒドロキシル
基等が挙げられる。 本発明においお、R2R3R4、およびR5のう
ち、奜たしいものずしおは、アリヌル基やアシル
オキシ基を眮換基ずしお有するアルキル基であ
り、より奜たしいものずしおは、アリヌル基がフ
゚ニル基の堎合である。特に奜たしいものはR2
たたはR3がプニル基である化合物やR4たたは
R5がアシルオキシ基を眮換基ずしお有するアル
キル基である化合物である。 本発明に甚いられる䞀般匏〔〕で衚わされる
化合物の代衚的具䜓䟋を以䞋に瀺すが本発明の化
合物はこれらに限定されない。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
は前蚘䞀般匏〔〕で瀺される化合物を含有する
が、含有する局は、支持䜓䞊の写真構成局の任意
の局でよい。ここで「写真構成局」ずは感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局および䞭間局、䞋匕局、保護
局、等の非感光性局を蚀う。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされる化合物をハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料の所定の写真構成
局に添加するには、該写真構成局を圢成する芪氎
性コロむド溶液䞭に盎接分散するか、又は䟋えば
メタノヌル、゚タノヌル、む゜プロパノヌル、ア
セトン、メチル゚チルケトン、ゞメチルホルムア
ミド、ゞオキサン、酢酞゚チル等の適圓な溶媒の
皮又は皮以䞊の混合物に溶解しおから芪氎性
コロむド溶液に添加しおもよい。たた䟋えばゞブ
チルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌト、ゞメチ
ルフタレヌト、トリ−−クレゞルフオスプヌ
ト、トリオクチルフオスプヌト等の高沞点有機
溶媒の皮又は皮以䞊の混合溶媒に溶解したの
ち、芪氎性コロむド溶液䞭に乳化分散しおもよ
い。さらにたた、写真構成局が感光性ハロゲン化
銀乳剀局である堎合には、この化合物をカプラヌ
ず同時に乳化分散しおおきこれを塗垃液䞭に添加
するこずもできる。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされる化合物を塗
垃液䞭に添加する時期は、この化合物を感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局に添加するずきは、感光性ハロ
ゲン化銀乳剀の調補埌であれば任意の時期でよ
い。感光性ハロゲン化銀乳剀が䞻ずしお粒子衚面
に朜像を圢成する衚面朜像型乳剀のずきは、化孊
熟成され、光孊増感された埌であれば任意の時期
でよい。たた感光性ハロゲン化銀乳剀が䞻ずしお
粒子内郚に朜像を圢成する内郚朜像型乳剀のずき
は、ハロゲン化銀乳剀が調補され光孊増感凊理さ
れた埌であれば任意の時期でよい。たた、写真構
成局か非感光性局である堎合にはこの非感光性局
の塗垃前であればいかなる時期でもよいが、塗垃
盎前に添加するのが奜たしい。 䞀般匏〔〕で衚わされる化合物は、垂販され
おいるものがあるが、米囜特蚱2688024号、同
2704762号、特開昭56−64339号および特開昭58−
50535号等に準じお合成するこずができる。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされる化合物は、
感光性ハロゲン化銀乳剀局及び又は非感光性局
の写真構成局に添加するこずができる。感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局に添加する堎合は、青感性、緑
感性及び赀感性ハロゲン化銀乳剀局のいずれの局
に添加しおもよい。この堎合、これら各局に添加
しおもよく、曎には䞀局だけに添加しおもよい。 本発明の䞀般匏〔〕で衚わされる化合物を非
感光性局に添加するずきは、䞋匕局、䞭間局、又
は保護局のいずれに添加しおも差し支えないが、
䞀般的には䞋匕局又は䞋匕局に接する最䞋局に添
加するのが奜たしい。 本発明の䞀般匏〔〕で瀺される化合物の添加
量は、これを感光性ハロゲン化銀乳剀局に添加す
る堎合、ハロゲン化銀モル圓り0.001モル〜
モルの範囲であり、奜たしくは0.005〜0.5モルの
範囲である。前蚘化合物を局以䞊の感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局に添加する堎合は、添加量は
0.001モル〜モルの範囲であり、奜たしくは
0.005モル〜0.5モルの範囲である。 本発明の䞀般匏〔〕で瀺される化合物を非感
光性局に添加する堎合の前蚘化合物の添加量は䞀
般にm2圓りmg〜1000mgが適圓であり、奜たし
くはmg〜200mgである。前蚘化合物を感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局ず非感光性局の䞡者に添加する
堎合の前蚘化合物の添加量は添加される感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局に斌けるハロゲン化銀モル圓
り0.001モル〜モル、奜たしくは0.005モル〜0.5
モルで添加される非感光性局m2圓り、mg〜
1000mg、奜たしくはmg〜200mgである。 本発明の色玠画像圢成方法に甚いられるハロゲ
ン化銀カラヌ写真感光材料は、平均臭化銀含有率
が50モル以䞋であるハロゲン化銀乳剀を含有す
るが奜たしくは50モル〜20モル、より奜たし
くは45モル〜30モルである。ここにおいお
「平均臭化銀含有率」ずは、感光性ハロゲン化銀
乳剀局䞭に含たれる党ハロゲン化銀䞭に占める臭
化銀の含有率の平均をいう。平均臭化銀含有率が
50モルを越えるずきは、本発明の䞀般匏〔〕
で瀺される化合物を䜵甚しおも充分な発色濃床を
埗るこずができず奜たしくない。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
は、平均臭化銀含有率が50モル以䞋である感光
性ハロゲン化銀乳剀を含有するが、前蚘感光材料
の感光性ハロゲン化銀乳剀局が䟋えば、赀感性、
緑感性および青感性の぀の感光性ハロゲン化銀
乳剀局から構成されおいるずきは、これらの局の
うちの少なくずも局内に含有されるハロゲン化
銀乳剀に察する臭化銀の割合が50モル以䞋であ
ればよい。奜たしくは、少なくずも赀感性および
緑感性のハロゲン化銀乳剀局の臭化銀含有率がそ
れぞれの局内に含有されるハロゲン化銀の50モル
以䞋である。より奜たしくは曎に加えお青感性
ハロゲン化銀乳剀局も臭化銀含有率が50モル以
䞋である。 本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剀局は臭化
銀の他に塩化銀、沃化銀等のハロゲン化銀を含む
こずができる。この堎合、塩化銀の含有率は10モ
ル以䞊、奜たしくは、50モル以䞊であり、た
た沃化銀の含有率はモル以䞋、より奜たしく
はモル以䞋である。 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剀局のハロゲン
化銀の平均粒埄は、0.05ÎŒm〜2.0ÎŒmの範囲であ
り、奜たしくは1.0ÎŒm以䞋であり、特に奜たしく
は0.7ÎŒm以䞋である。 本明现曞䞭においお「平均粒埄」ずは、球状の
ハロゲン化銀粒子の堎合はその盎埄、たた立方䜓
や球状以倖の圢状の粒子の堎合はその投圱像を同
面積の円像に換算したずきの盎埄の平均倀をい
う。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glaftkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著、
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉さ
れた方法を甚いお調補するこずができる。すなわ
ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。 同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおはハロゲン化銀
の生成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、す
なわちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト
法を甚いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近い単分散ハロゲン化銀乳剀が埗られ
る。 別々に圢成した皮以䞊の単分散のハロゲン化
銀乳剀を混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子の圢状は立方䜓、八面䜓、そ
れらの共存による十四面䜓、もしくは皮々の双晶
たたはそれらの混合のいずれであ぀おもよい。曎
に乳剀は粗倧粒子でも埮粒子のいずれから成぀お
いおもよい。 本発明に甚いられる乳剀は、粒子生成䞭或は生
成埌、癜金、パラゞりム、むリゞりム、ロゞり
ム、ルテニりム、ビスマス、カドミりム或は銅な
どによ぀おドヌピングされおもよい。 曎に本発明に甚いられる乳剀は粒子生成埌䞍芁
な可溶性塩類を陀去しおもよいし、或は含有させ
たたたでもよい。該塩類を陀去する堎合には叀く
から知られおいるヌヌデル氎掗法或は透析法、凝
析氎掗法等任意に甚いるこずができる。 曎に本発明に甚いられる乳剀は化孊増感によ぀
お増感するこずができる。具䜓的にはアリルチオ
カルバミド、−ゞプニルチオ尿玠、チオ
硫酞ナトリりム、シスチン等の硫黄増感剀、テト
ラメチルセレノ尿玠等のセレン増感剀、金化合
物、パラゞりム化合物、プラチニりム化合物、ル
テニりム化合物、ロゞりム化合物、むリゞりム化
合物等の貎金属増感剀、たたはこのような増感剀
の組合せを甚いお増感するこずができる。或はた
た氎玠ガス、塩化第䞀錫等の還元剀を甚いお還元
増感するこずができる。 本発明に甚いられる乳剀は、倫々所望の感光波
長域に感光性を付䞎するために、適圓な増感色玠
をハロゲン化銀モルに察し×10-3〜×10-8
モル添加しお光孊増感させおもよい。増感色玠ず
しおは皮々のものを甚いるこずができ、たた倫々
増感色玠を皮あるいは皮以䞊組合せお甚いる
こずができる。本発明に斌お有利に䜿甚される増
感色玠ずしおは䟋えば次の劂きものを挙げるこず
ができる。 即ち、緑色感光性乳剀を甚いる増感色玠ずしお
は、䟋えば米囜特蚱第1939201号、同第2072908
号、同第2739149号、同第2945763号、英囜特蚱第
505979号等に蚘茉されおいる劂きシアニン色玠、
メロシアニン色玠たたは耇合シアニン色玠をその
代衚的なものずしお挙げるこずができる。たた、
赀色感光性乳剀に甚いる増感色玠ずしおは、䟋え
ば米囜特蚱第2269234号、同第2270378号、同第
2442710号、同第2454629号、同第2776280号等に
蚘茉されおいる劂きシアニン色玠、メロシアニン
色玠たたは耇合シアニン色玠をその代衚的なもの
ずしお挙げるこずができる。曎にたた米囜特蚱第
2213995号、同第2493748号、同第2519001号、西
独特蚱第929080号等に蚘茉されおいる劂きシアニ
ン色玠、メロシアニン色玠たたは耇合シアニン色
玠を緑色感光性乳剀たたは赀色感光性乳剀に有利
に甚いるこずができる。 これらの増感色玠は単独で甚いおもよく、たた
これらを組み合せお甚いおもよい。増感色玠の組
み合せは特に匷色増感の目的でしばしば甚いられ
る。その代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229
号、同3397060号、同3522052号、同3527641号、
同3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英囜特蚱1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に蚘茉されおいる。 たた、本発明に甚いられるハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料には芪氎性コロむド局にフむルタヌ
染料ずしお、あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その
他皮々の目的で、氎溶性染料を含有しおよい。こ
のような染料にはオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜
ノヌル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料、及びアゟ染料が包含される。䞭で
もオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料及び
メロシアニン染料が有甚である。甚い埗る染料の
具䜓䟋は、英囜特蚱584609号、同1177429号、特
開昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420
号、同52−108115号、米囜特蚱2274782号、同
2533472号、同2956879号、同3148187号、同
3177078号、同3247127号、同3540887号、同
3575704号、同3653905号、同3718472号、同
4071312号、同4070352号に蚘茉されおいる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料には他に各皮の写真甚添加剀を含有せしめ
るこずができる。䟋えばリサヌチ・デむスクロゞ
ダヌ誌17643号に蚘茉されおいるかぶり防止剀、
安定剀、玫倖線吞収剀、色汚染防止剀、螢光増癜
剀、色画像耪色防止剀、垯電防止剀、硬膜剀、界
面掻性剀、可塑剀、湿最剀等を甚いるこずができ
る。 本発明に甚いられるハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料に斌お、乳剀を調補するために甚いられる
芪氎性コロむドには、れラチン、誘導䜓れラチ
ン、れラチンず他の高分子ずのグラフトポリマ
ヌ、アルブミン、カれむン等の蛋癜質、ヒドロキ
シ゚チルセルロヌス誘導䜓、カルボキシメチルセ
ルロヌス等のセルロヌス誘導䜓、柱粉誘導䜓、ポ
リビニルアルコヌル、ポリビニルむミダゟヌル、
ポリアクリルアミド等の単䞀あるいは共重合䜓の
合成芪氎性高分子等の任意のものが包含される。 本発明に甚いられるハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料の支持䜓ずしおは、䟋えばバラむタ玙、ポ
リ゚チレン被芆玙、ポリプロピレン合成玙、反射
局を䜵蚭した、或は反射䜓を䜵甚する透明支持
䜓、䟋えばガラス板、セルロヌスアセテヌト、セ
ルロヌスナむトレヌト或はポリ゚チレンテレフタ
レヌト等のポリ゚ステルフむルム、ポリアミドフ
むルム、ポリカヌボネヌトフむルム、ポリスチレ
ンフむルム等があり、これらの支持䜓は倫々感光
材料の䜿甚目的に応じお適宜遞択される。 本発明に斌お甚いられる乳剀局及びその他の構
成局の塗蚭には、デツピング塗垃、゚アヌドクタ
ヌ塗垃、カヌテン塗垃、ホツパヌ塗垃など皮々の
塗垃方法を甚いるこずができる。たた米囜特蚱第
2761791号、同第2941898号に蚘茉の方法による
局以䞊の同時塗垃を甚いるこずもできる。 本発明に斌おは各乳剀局の塗蚭䜍眮を任意に定
めるこずができるが、䟋えばフルカラヌの印画甚
感光材料の堎合には、支持䜓偎から順次青色感光
性乳剀局、緑色感光性乳剀局、赀色感光性乳剀局
の配列ずするこずが奜たしい。 たた本発明に甚いられる感光材料においおは、
目的に応じお適圓な厚さの䞭間局を蚭けるこずは
任意であり、曎にフむルタヌ局、カヌル防止局、
保護局、アンチハレヌシペン局等の皮々の局を構
成局ずしお適宜組合せお甚いるこずができる。こ
れらの構成局には結合剀ずしお前蚘のような乳剀
に甚いるこずができる芪氎性コロむドを同様に甚
いるこずができ、たたその局䞭には前蚘の劂き乳
剀局䞭に含有せしめるこずができる皮々の写真甚
添加剀を同様に含有せしめるこずができる。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
には、発色珟像凊理においお芳銙族䞀玚アミン系
発色珟像䞻薬䟋えば、プニレンゞアミン系化
合物、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カ
ツプリングによ぀お発色しうるカプラヌを含む。 シアンカプラヌずしおはプノヌル系化合物、
ナフトヌル系化合物などを甚いるこずができる。
その具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、同2434272号、
同2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、***特蚱出願OLS
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号、同58−95346号
に蚘茉のものである。 マれンタカプラヌずしおは、米囜特蚱2600788
号、同2983608号、同3062653号、同3127269号、
同3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558319号、同3582322号、同3615506号、同
3834908号、同3891445号、***特蚱1810464号、
***特蚱出願OLS2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、特公昭40−6031号、
特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−
129538号、同49−74027号、同50−159336号、同
52−42121号、同49−74028号、同50−60233号、
同51−26541号、同53−55122号、特願昭55−
110943などに蚘茉のものである。 む゚ロヌカプラヌずしおは、ベンゟむルアセト
アニリド系及びピバロむルアセトアニリド系化合
物は有利である。甚い埗るむ゚ロヌカプラヌの具
䜓䟋は米囜特蚱2875057号、同3265506号、同
3408194号、同3551155号、同3582322号、同
3725072号、同3891445号、***特蚱1547868号、
***出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英囜特蚱1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−123342号、同50−130442
号、同51−21827号、同50−87650号、同52−
82424号、同52−115219号、同58−95346号などに
蚘茉されたものである。 䞊蚘のカプラヌは同䞀局に二皮以䞊含んでもよ
い。たた同じカプラヌを異なる぀以䞊の局に含
たせおもよい。 これらのカプラヌは、䞀般に乳剀局䞭の銀モ
ルあたり×10-3モルないし×10-1モル、奜た
しくは×10-2モルないし×10-1モルを甚い
る。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊
理に甚いられる発色珟像液はベンゞルアルコヌル
の含有量がml未満のものであり、奜たしく
は1.5ml未満である。発色珟像液䞭における
ベンゞルアルコヌルの含有量がmlを越える
堎合前蚘の劂く混和性、公害負荷、シアンの発色
濃床の䜎䞋、色玠画像の保存性の劣化等のさたざ
たな問題が起り奜たしくない。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料はこ
のようなベンゞルアルコヌルの少ないもしくは含
たない発色珟像液においおも特に著しく奜たしい
効果が埗られるものである。たた、凊理枩床はハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料の珟像凊理におい
お䞀般に甚いられおいる範囲であればよく28℃〜
45℃の範囲が奜たしい。本発明の発色珟像液に含
たれる発色珟像䞻薬ずしおは、芳銙族第䞀玚アミ
ン系化合物、特に−プニレンゞアミン系のも
のが奜たしく、−ゞ゚チル−−プニレ
ンゞアミン塩酞塩、−゚チル−−プニレン
ゞアミン塩酞塩、−ゞメチル−−プニ
レンゞアミン塩酞塩、−アミノ−−−゚
チル−−ドデシルアミノ−トル゚ン、−゚
チル−−β−メタンスルホンアミド゚チル−
−メチル−−アミノアニリン硫酞塩、−゚
チル−−β−ヒドロキシ゚チルアミノアニリ
ン、−アミノ−−−メトキシ゚チル−
−゚チル−−メチルアニリン−−トル゚ンス
ルホネヌト、−ゞ゚チル−−メチル−
−アミノアニリン、−゚チル−−β−ヒド
ロキシ゚チル−−メチル−−アミノアニリ
ン等を挙げるこずができる。これらの発色珟像䞻
薬は、単独であるいは皮以䞊を組合せお甚いお
もよい。 この他L.F.A.Nason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193013号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 本発明においお甚いられるハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料は芪氎性コロむド局䞭にこれらの発
色珟像䞻薬を発色珟像䞻薬そのものずしお、ある
いはそのプレカヌサずしお含有するこずもでき
る。発色珟像䞻薬プレカヌサはアルカリ条件䞋、
発色珟像䞻薬を生成しうる化合物であり、䟋えば
芳銙族アルデヒド系化合物ずのシツフ塩基プレカ
ヌサ、倚䟡金属むオン錯䜓プレカヌサ、フタル酞
むミド誘導䜓プレカヌサ、りレタン型プレカヌサ
が挙げられる。これら芳銙族第䞀玚アミン発色珟
像䞻薬のプレカヌサは、米囜特蚱第3342599号、
同第2507114号、同第2695234号、同第3719492号、
英囜特蚱第803783号、特開昭53−185628号、同54
−79035号、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌
15159、同12146、同13924に蚘茉されおいる。こ
れらの芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬又はその
プレカヌサの添加量は、おおむね、感光性ハロゲ
ン化銀モル圓り0.1モルからモル、奜たしく
は0.3モルからモルの範囲である。これらの発
色珟像䞻薬たたはそのプレカヌサは単独でたたは
組合わせお甚いるこずもできる。これらの発色珟
像䞻薬又はプレカヌサを感光材料に内蔵するに
は、氎、メタノヌル、゚タノヌル、アセトン等の
適圓な溶媒に溶解しお加えるこずもでき、又、ゞ
ブチルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌト、トリ
クレゞルフオスプヌト等の高沞点有機溶媒を甚
いた乳化分散液ずしお加えるこずもでき、リサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ誌14850に蚘茉されおい
るようにラテツクスポリマヌに含浞させお添加す
るこずもできる。 本発明の発色珟像液は、䟋えば氎酞化ナトリり
ム、氎酞化カリりム、炭酞ナトリりム、炭酞カリ
りム、炭酞氎玠カリりム、第リン酞ナトリりム
等のアルカリ剀、臭化ナトリりム、臭化カリりム
等の珟像抑制剀、メタノヌル、゚タノヌル、アセ
トン、ブタノヌル、ベンゞルアルコヌル、プノ
キシブタノヌル、ゞ゚チレングリコヌル、゚チレ
ングリコヌル、−ゞメチルホルムアミド等
の各皮の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酞
ナトリりム等の保恒剀、シトラゞン酞、ポリ゚チ
レングリコヌル、ポリビニルピロリドン等の珟像
調節剀、ゞアミノスチルベン系化合物の劂き氎溶
性螢光増癜剀、゚チレンゞアミン四酢酞、アルキ
ルむミノ二酢酞の劂き重金属むオン隠蔜剀、珟像
促進剀等の公知の各皮の添加剀を必芁に応じお含
むこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、
埓来公知の方法によ぀お発色珟像される。即ち、
像様に露光されたハロゲン化銀カラヌ写真材料
は、本発明の発色珟像液で発色珟像されお色玠画
像ず銀像ずが圢成される。その埌色玠画像のみを
残すため、挂癜济によ぀お銀塩に酞化し、次いで
定着济によ぀お残存しおいるハロゲン化銀その他
の銀塩を溶解しお陀去するネガヌポゞ法を甚いる
こずができる。 色玠画像を残すために行なわれる挂癜、定着凊
理は、別々の工皋で行な぀おもよいが、迅速凊理
の芋地から、挂癜凊理ず定着凊理ずを同時に行な
うこずが奜たしい。 個別に挂癜凊理を行なう堎合の挂癜剀ずしお
は、鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン
類、ニトロ゜化合物などを甚いるこずができる。
具䜓的には、プリシアン化物、重クロム酞塩、
鉄又はコバルトの有機酞塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞等の
アミノポリカルボン酞塩又はク゚ン酞、酒石酞、
リンゎ酞等の有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガ
ン酞塩ニトロ゜プノヌル等を甚いるこずがで
きる。 たた定着剀の䟋ずしおはチオ硫酞塩䟋えば、
チオ硫酞アンモニりム、チオ硫酞ナトリりム、チ
オ硫酞カリりム等、チオシアン酞塩䟋えば、
チオシアン酞アンモニりム、チオシアン酞ナトリ
りム、チオシアン酞カリりム等、−ゞチ
ア−−オクタンゞオヌルの劂きチオ゚ヌテ
ル化合物を挙げるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の発
色珟像、挂癜定着、曎に必芁に応じお行なわれる
氎掗、安定化、也燥等の各皮凊理工皋の凊理枩床
は、迅速凊理の怜知から30℃以䞊で行なわれるの
が奜たしい。 発明の具䜓的実斜䟋 以䞋、実斜䟋により本発明を具䜓的に説明する
が、本発明の実斜の態様はこれにより限定されな
い。 実斜䟋  ポリ゚チレンでラミネヌトした玙支持䜓䞊に、
䞋蚘の぀の局を順番に塗蚭しお、ハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料を調敎した以䞋、本発明詊
料ずいう。なお、以䞋に瀺す添加量は特に蚘
茉のない限り、m2圓たりの量を瀺す。 局  30mgの䟋瀺化合物−および1.0の
れラチンを含有する局。 局  1.2のれラチン、0.4銀換算、以䞋
同様の青感性塩臭化銀乳剀臭化銀含
有率50モル、平均粒埄0.5ÎŒmおよび
0.5のゞオクチルフタレヌトに溶解し
た0.80の䞋蚘に瀺すむ゚ロヌカプラヌ
−を含有する局。 局  0.7のれラチンを含有する局。䞭間
局 局  1.2のれラチン、0.4の緑感性塩臭化
銀乳剀臭化銀含有率30モル、平均粒
埄0.5ÎŒmおよび0.3のゞオクチルフタ
レヌトに溶解した0.62の䞋蚘に瀺すマ
れンタカプラヌ−を含有する
局。 局  1.2のれラチンを含有する局。䞭間
局 局  1.4のれラチン、0.31の赀感性塩臭
化銀乳剀臭化銀含有率30モル、平均
粒埄0.4ÎŒmおよび0.2のゞオクチルフ
タレヌトに溶解した0.45の䞋蚘に瀺す
シアンカプラヌ−を含有する
局。 局  1.0のれラチンおよび0.2のゞオクチ
ルフタレヌトに溶解した0.30のチヌピ
ン328チバガむギヌ瀟補を含有する
局。 局  0.5のれラチンを含有する局。 なお、硬膜剀ずしおビスビニルスルホニルメ
チル゚ヌテルを前蚘局および䞭に
それぞれれラチン圓たり0.015になるよう
に添加した。たた、本発明の詊料および本発明
倖の比范詊料およびを䞊蚘詊料ず䜵せ
お調補した。 比范詊料  本発明の䞊蚘詊料においお、局の青感性塩
臭化銀乳剀の臭化銀含有率50モルを60モルの
ものに、局の緑感性塩臭化銀乳剀の臭化銀含有
率30モルを60モルのものに、局の赀感性塩
臭化銀乳剀の臭化銀含有率30モルを20モルの
ものにそれぞれ倉曎した以倖は䞊蚘詊料ず同様
に本発明の詊料を調補した。 比范詊料  本発明の䞊蚘詊料においお、局の青感性塩
臭化銀乳剀の臭化銀含有率50モルを60モルの
ものに、局の緑感性塩臭化銀乳剀の臭化銀含有
率30モルを60モルのものに、局の赀感性塩
臭化銀乳剀の臭化銀含有率30モルを40モルの
ものにそれぞれ倉曎した以倖は䞊蚘詊料ず同様
に比范詊料を調補した。 比范詊料  本発明の䞊蚘詊料においお、局の青感性塩
臭化銀乳剀の臭化銀含有率50モルを80モルの
ものに、局の緑感性塩臭化銀乳剀の臭化銀含有
率30モルを60モルのものに、局の赀感性塩
臭化銀乳剀の臭化銀含有率30モルを50モルの
ものにそれぞれ倉曎した以倖は䞊蚘詊料ず同様
に比范詊料を調補した。 比范詊料  本発明の䞊蚘詊料においお、局の䟋瀺化合
物−を添加しなか぀た以倖は䞊蚘詊料ず同
様に比范詊料を調補した。 このようにしお埗られた各詊料を光孊り゚ツゞ
を通しお露光した埌、以䞋の凊理工皋に埓぀お凊
理した。 〔凊理工皋〕 æž© 床 時間 発色珟像 33℃ 分 挂癜定着 33℃ 分 æ°Ž 掗 33℃ 分 也 燥 60〜80℃ 分 たた、発色珟像液ず挂癜定着液の組成は以䞋の
ずおりである。 〔発色珟像液〕 箔 æ°Ž 800ml ベンゞルアルコヌル  硫酞ヒドロキシルアミン  臭化カリりム 0.8 塩化ナトリりム 1.0 亜硫酞カリりム 2.0 トリ゚タノヌルアミン 2.0 −゚チル−−β−メタンスルホンアミド
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫
é…žå¡© 4.5 −ヒドロキシ゚チリデン−−ゞホス
ホン酞60氎溶液 1.5ml 炭酞カリりム 32 Whitex BB50氎溶液 螢光増癜剀、䜏友化孊工業株匏䌚瀟
補 ml 玔氎を加えおずしお20氎酞化カリりム
又は10垌硫酞におPH10.1に調敎する。 〔挂癜定着液〕 箔 æ°Ž 550ml ゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニり
ム 65 チオ硫酞アンモニりム 85 重亜硫酞ナトリりム 10 メタ重亜硫酞ナトリりム  ゚チレンゞアミン四酢酞−ナトリりム20 臭化ナトリりム 10.0 玔氎を加えおずし、アンモニア氎又は垌
硫酞におPH7.0に調敎する。 次に、䞊蚘凊理で埗られた各詊料の最高反射濃
床を青、緑、赀の各単色光で枬定し、それぞれ
青、緑、赀の単色光により埗られた最高反射濃床
を略蚘号で衚わし、たた、カブリを癜
色光で枬定した。結果を衚に瀺す。
【衚】 衚の結果により明らかなように、䞀般匏
〔〕で瀺される化合物を含有し、しかも党ハロ
ゲン化銀に察する臭化銀含有率が50モル以䞋で
ある本発明の詊料および詊料は充分な発色濃
床が埗られるが、比范甚の䞀般匏〔〕で瀺され
る化合物を含有しない詊料や、平均臭玠含有率
が50モル以䞋でない詊料および詊料は、い
ずれも珟像も遅く、充分な発色濃床が埗られな
い。 実斜䟋  実斜䟋の詊料においお、䟋瀺化合物−
の代わりに䟋瀺化合物−14を甚いた以倖は詊料
ず同様に調補した詊料を甚いお、実斜䟋ず同
様にしお写真特性を調べた結果、詊料ず同等の
写真性胜のものが埗られた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  平均臭化銀含有率が50モル以䞋である感光
    性ハロゲン化銀乳剀および䞋蚘䞀般匏〔で瀺
    される化合物を含有するハロゲン化銀カラヌ写真
    感光材料を像様露光した埌、ベンゞルアルコヌル
    の含有量が2.0ml未満の発色珟像液で凊理す
    るこずにより色玠画像を圢成するこずを特城ずす
    るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の色玠画像圢
    成方法。 䞀般匏〔〕 匏䞭、は氎玠原子たたはアセチル基を衚わ
    し、R1はアリヌル基を衚わし、R2R3R4およ
    びR5は、それぞれ氎玠原子、アルキル基たたは
    アリヌル基を衚わす。
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