JPH0455480A - 熱硬化被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱硬化被覆組成物に関するものであり、更に
詳しくはアルミサツシ等の高度の美粧性と塗膜性能が要
求される分野で、金属用コーティング用として使われ、
耐水性、撥水性、耐汚染性、耐候性に優れた電着塗装に
好適な熱硬化被覆組成物に関する。

（従来の技術） 従来、電着塗料には本発明のアクリルメラミン系以外に
アルキッドメラミン系やエポキシメラミン系等の熱硬化
性樹脂が用いられていたが、特にアクリルメラミン系は
耐候性に代表される優れた塗膜性能と外観を有する点か
ら上塗り用塗料として各種金属コーティング分野に使わ
れている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら通常のアクリル系共重合体を用いた系では
、撥水性が不十分であり、また素材が鉄のような耐食性
が重視されるものであると、電着塗料の１コート仕上げ
では、耐食性が不十分であり、耐汚染性も良くないとい
う問題点を有していた。

従って本発明の目的は、アクリル系熱硬化塗膜の有する
美粧性、耐候性、硬度可撓性などの性能を維持し、かつ
特定のフッ素モノマーを共重合することにより、耐汚染
性や耐食性に優れた塗膜を形成することができる、電着
用熱硬化被覆組成物を提供することである。

（課題を解決するための手段及び作用）すなわち、本発
明の熱硬化被覆組成物は、熱硬化性ポリカルボン酸アク
リル系共重合体（Ａ）とアルコキシアルキル化メラミン
樹脂（Ｂ）をビヒクルとする電着浴中で金属素材を電着
塗装し、加熱硬化させる熱硬化被覆組成物に関するもの
であって、前記アクリル系共重合体（Ａ）が、 （１）　　０．５〜４０重量％のフッ素原子を含有し、
＋２１　（ａ）フルオロアルキル基又はパーフルオロア
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜５０
重量％、 （ｂ）一般式（Ｉ）で示される水酸基含有（メタ）アク
リル酸エステル１０〜５０重量％、 Ｒ’　　０ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ５−ＯＨ（Ｉ）（式中、Ｒ４は
水素原子又はメチル基、Ｒ５はＣ〜Ｃ６のアルキレン基
を表わす。） ｆｃ）カルボキシル基、スルホン酸基及びリン酸基から
選ばれる少なくとも一種の官能基を含有するビニル系単
量体１〜２０重量％、 （ｄ）一般式（ＩＩ）で示される（メタ）アクリル酸エ
ステル１５−７０重量％ Ｒ’　０ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ７（ｎ） （式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ７は
Ｃ３〜Ｃ２゜の炭化水素置換基を表わす。）（ｅ）上記
（ａ）〜（ｄ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマ
ー０〜５０重量％を共重合して得られる水酸基価が４０
〜１７０■ＫＯＨ／ｇ　、酸価が１０〜８０■ＫＯＨ／
ｇ　、重量平均分子量が１ｏｏｏｏ〜１ｏｏｏｏ。

であり、アクリル系共重合体（Ａ）を塩基により部分中
和又は完全中和した共重合体塩６０−９０重量％、 であリアルコキシアルキル化メラミン樹脂（Ｂ）をｔｏ
−４０重量％含有すると共に、水性溶媒を必須成分とす
る熱硬化被覆組成物である。

本発明の電着塗装に好適な熱硬化被覆組成物に用いるア
クリル系共重合体（Ａ）は、フッ素原子を０．５〜４０
重量％の範囲で含有するものである。このことはフッ素
原子を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合させ
て（メタ）アクリル系共重合体を構成することにより、
フッ素樹脂が本来有する良好な撥水性及び耐汚染性を付
与するためである。

フッ素原子の含有率が０．５重量％未満では硬化塗膜の
撥水性及び耐汚染性が低位となり、４０重量％を越える
と塗膜形成時の発泡、ハジキの問題や、金属素地への密
着性が低下するので好ましくない。

より好ましい範囲は２〜２５重量％である。本発明に使
用されるアクリル系共重合体（Ａ）は、前記した（ａ）
〜（ｅ）の各成分を共重合させて得られたものである。

前記（ａｌ成分である（メタ）アクリル酸エステルは、
フッ素原子で置換された炭素数１以上の好ましくは２〜
１８なる炭素原子を有するフルオロアルキル基、又はパ
ーフルオロアルキル基を側鎖に持つ（メタ）アクリル酸
エステルを表わし、アクリル系共重合体の単量体成分の
総計に対し、５〜５０重量％の範囲で使用されるが、こ
の割合が５重量％未満では耐汚染性及び撥水性が十分で
なく、５０重量％を超えると下塗り塗膜への付着性や金
属素地への密着性が低下して望ましくない。又、耐水試
験後の二次密着も低下する。好ましくは５〜３０重量％
である。この（ａ）成分である（メタ）アクリル酸エス
テルとしては、例えば、ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＦ
　３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣｆ（２ｃＦｓ、Ｃ
Ｈ２＝ＣＨＣ００ＣＦ［２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ、、ＣＨ２
＝Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣＨ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ
２＝　ＣＨＣＯＯＣＨ２Ｃ２Ｆ５、ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ３
）Ｃ００ＣＨ２Ｃ２Ｆ５、ＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｃ）ｌ（
ＣＨｓ）ＣＪｓ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＲ（Ｃ
Ｈ３）Ｃ２Ｆ６、ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ（ＣＦ、）！
、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＲ（ＣＦ、）２、ＣＨ
，＝ＣＨＣ００ＣＨｚＣＦｚＣＨＦＣＦｓ、ＣＨ２＝Ｃ
（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ！。

ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ（ＣＩ、）ＣＪ　７、ＣＨ，＝
Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ（ＣＨ３）ＣｓＦｒ、ＣＨ，＝
ＣＨＣ００ＣＣＩＣＦ、）４Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ）！り
Ｃ００ＣＪ（！（ＣＦ２）、Ｈ，ＣＪ（、＝Ｃ）ＩＣ０
０Ｃ）１２ｃ、Ｆ、５、Ｃ）Ｉ２＝Ｃ（ＣＨ，）Ｃ００
ＣＨ２Ｃ２Ｆ５　、ＣＨ２＝ＣＨＣ００（Ｃ）１２）２
（ＣＦ２）４Ｆ　、　ＣＨ２＝Ｃ（１＆）ＣＯＯ（ＣＨ
２）２（ＣＦ、）、Ｆ、　ＣＨ２＝ＣＨＣ００（ＣＨ２
）２（ＣＦ２）、Ｆ、　ＣＨ，＝Ｃ（Ｃ）ｌりＣ００（
ＣＨ２）２（ＣＦ、）ｅＦ、　ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ
２Ｃ８Ｆ＋７、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣＨ２Ｃ，
Ｆ、７、ＣＨ２＝ＣＨＣ００（ＣＨ２）２Ｃ１１Ｆ＋７
、Ｃ）１．＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２）２Ｃ，Ｆ、
７、ＣＨ２＝ＣＨＣ００（ＣＨｚ）２ｃ＋。Ｆ２．　　
、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００（ＣＨ２）２ＣＮ）Ｆ２
＋が挙げられる。これ、らは一種もしくは２種以上の混
合物として使用される。これらはアクリル酸もしくはメ
タクリル酸又はこれらの酸塩化物と直鎖状や分岐状の側
鎖を有するフッ素化アルコールを反応させたり、直鎖状
もしくは分岐状の側鎖を有するフッ素化カルボン酸又は
これらの酸塩化物と２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート又は２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート等の水酸基含有ビニル系単量体を反応させるなどの
公知の合成法により得られる。

前記ｔｂ）項で示される一般式（Ｉ）の水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステルは１０〜５０重量％の範囲で含
有される。１０重量％未満では硬化塗膜の架橋密度が低
（、耐溶剤性、耐候性が低下し、５０重量％を越えると
塗膜が脆くなり可撓性が低下すると共に、耐水性が低下
するので好ましくない。

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレト、３−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アク
リレート等が挙げられ、これらは二種以上を併用しても
良い。

（Ｃ１項で示されるカルボキシ基、スルホン酸基、及び
リン酸基から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する
ビニル系単量体は１〜２０重量％の範囲で含有する。１
重量％未満では水溶性が不十分であり、電着浴の経時安
定性が悪く、外観（ツヤ、光沢）も低位となる。また、
２０重量％を越えると、耐水性が低下し好ましくない。

具体的には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマー
ル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、イタコン酸
モノブチル、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノブチルなどのカルボキシル基含有ビニル系単
量体、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、ビニル
ベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパン、スルホン酸基含有ビニル系単量体、ライトエ
ステルＰＡ、ライトエステルＰＭ（共栄社油脂■製）、
カヤマーＰＭ２、カヤマーＰＭ２１（日本化薬■製）等
のリン酸基含有ビニル系単量体が挙げられる。

また（ｄ１項の一般式（ｆｆ）で示される（メタ）アク
リル酸エステルは、耐候性、美粧性、可撓性の点より必
須成分であり、１５〜７０重量％の範囲で使用されるが
、１５重量％未満では耐水性、可撓性が低下し、７０重
量％を越えると水溶解性が低下し、電着浴安定性が低下
すると共に、硬度、耐汚染性も低下する。

具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、プロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、５ｅｅ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ夕）アクリレ
ート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−オク
チル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート
、日立化成■製のＦＡ−５１１Ａ、　ＦＡ−５１３Ｍ等
が挙げられる。

１前記ｆｅ１項で示される（ａ）〜ｌｄｌ成分と共重合
可能なビニル系単量体は０〜５０重量％の範囲で用いら
れるが、具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等のスチレン誘導体；アクリロニトリル、
メタシクロニトリル、等の重合性不飽和ニトリル類；Ｎ
−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシ置換アミド
類ニゲリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリル
グリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリル酸、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリル酸等の塩基性モノマー；メタク
リル酸メチルアクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸
エステル類が挙げられる。使用量が５０重量％を超える
と、可撓性、耐候性が低下し好ましくない。

また、上記アクリル系共重合体（Ａ）の製造に際して用
いられるｆａ）　−（ｅ）の単量体の種類及び量は、得
られたアクリル系共重合体（Ａ）の酸価が１０〜８０■
ＫＯ）ｌ　／ｇ、水酸基価が４０〜１７０■ＫＯＨ／ｆ
、重量平均分子量が１００００〜１０００００になるよ
う選択すべきである。　酸価が１０■ＫＯＬ／ｇ未満で
あると、塩基性化合物で中和もしくは部分中和後の水溶
解性が悪く、光沢やツヤなどの外観が低位となると共に
、電着浴の経時安定性が低下するので好ましくない。

８０■ＫＯ）ｆ／ｒを越えると、硬化塗膜の耐水性が低
下し好ましくない。より好ましい範囲は２０〜６０■Ｋ
Ｏ）１７ｇである。また、水酸基価が４０■ＫＯＨ／ｇ
未満であると、塗膜の架橋密度が低く、耐候性、耐溶剤
性が低下し、１７０■ＫＯ）］／ｇを越えると塗膜が脆
くなり、可撓性が低下すると共に、耐水性が低下するの
で好ましくない。また、重量平均分子量が１００００未
満であると耐水性、耐候性が不十分であり、１００００
０を越えると美粧性や電着塗料としての経時安定性が低
下するので好ましくない。より好ましい範囲は１５００
０〜ｅｏｏｏｏである。

また、本発明の熱硬化被覆組成物は、上述の如くアルコ
キシアルキル化メラミン樹脂（Ｂ）を１０−４０重量％
の範囲で含有するが、１０重量％未満では硬化塗膜の耐
溶剤性、耐候性が不十分であり、４０重量％を越えると
塗膜の耐水性、可撓性が低下するので好ましくない。

また、アルコキシアルキル化メラミン樹脂（Ｂ）は、ア
ミノトリアジンをメチロール化し、シクロヘキサノール
や炭素数１〜６のアルカノールでアルキルエーテル化し
て得られるものが挙げられる。

具体的には、メトキシメチル化メラミン樹脂、エトキシ
メチル化メラミン樹脂、ブトキシメチル化メラミン樹脂
、メトキシブトキシ混合メチル化メラミン樹脂等が挙げ
られる。より具体的には、三井すイアナミド■製のサイ
メル３００、サイメル３０３、サイメル３２５、サイメ
ル３７０、サイヌル３８０等、住人化学工業■製のスミ
マールＭ　−４０Ｗ、スミマールＭ　−６３Ｗ等；三和
ケミカル■製の二カラツクＭｌｌ　−２４、ＭＸ−４０
、三井すイアナミド■製のサイメル２８５、サイヌル２
６フ等が挙げられる。

また、アクリル系共重合体（Ａ）は前記各モノマーを重
合して得られるが、重合方法としては溶液重合法、塊状
重合法、乳化重合法などの公知の何れの方法も採用でき
、とりわけ、溶液重合法が望ましい。溶液重合法を適用
する場合には有機溶剤および重合開始剤の存在下に前記
した各成分の混合物を共重合させる。この有機溶剤とし
ては、例えば、イソプロパツール、ブチルセロソルブ、
エチルセロソルブエタノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、酢酸ブチル等が通常使用される。

重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニト
リル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシドが
通常使用される。更に、必要に応じて２−メルカプトエ
タノール、ｎ−ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤が
使用されてもよい。

このようにして製造されたアクリル系共重合体（Ａ）は
水性媒体に溶解せしめるため、塩基性化合物により部分
中和又は中和して用いられる。塩基性化合物の具体例と
しては、アンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエタノール
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエタノール、モツプロバノー
ルアミン等が挙げられる。

本発明の熱硬化被覆組成物の製造に際しては、硬化温度
を低下させるためにリン酸系触媒又はスルホン酸系触媒
が使用されてもよい。これらの触媒としては、例えば三
井すイアナミド■製のキャタリスト４０４０、同キャタ
リスト６００、同キャタリスト２６９−９　、キング（
ＫＩＮＧ）社製のネイキュア１５５、同ネイキュア５２
２５、同ネイキュア３５２５が挙げられる。その他に、
適当な表面調整剤などの補助的添加剤を加えてもよい。

また、硬化塗膜の着色のため、酸化チタン、カーボンブ
ラック、キナクリドン、シアニンブルー等の顔料； エポキシ樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル等のアクリ
ル系樹脂以外の樹脂等が必要に応じて添加されてもよい
。

また、電着塗料を調整する際の水性媒体としては、水が
主成分であるが、メタノール、エタノール、エチルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブなどの水に可溶な有機溶媒を
併用してもよい。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説
明する。なお、実施例及び比較例中、ｒ部」は全て「重
量部」を示す。

攪拌機、温度制御装置およびコンデンサーを備えた反応
容器にイソプロパツールを７０部仕込んだ。

内容物を８０℃に昇温し、次いでスチレン２０部、メチ
ルメタクリレート１２．５部、ｎ−ブチルアクリレート
３０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部、Ｉ
Ｈ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシルメタクリ
レート１２．５部、アクリル酸５部、ｎ−ドデシルメル
カプタン１部、アゾビスイソブチロニトリル１部からな
るモノマー混合物１０２部を、３時間で滴下装置より連
続的に滴下した。次いで２時間かけてアゾビスイソブチ
ロニトリル１部を少量ずつ連続的に反応容器内に添加し
た。さらに１時間８２℃で熟成し、樹脂への転化率を上
昇させた後、イソプロパツールを３０部加え、反応を完
結させて、Ｐ−１のアクリル系共重合体（Ａ）を得た。

次に上記各成分（ａ）〜（ｅ）の組合せを変えて第１表
−１゜第１表−２に示すＰ−２〜Ｐ−１２の各アクリル
系共重合体（Ａ）を得た。

そして得られたＰ−１〜Ｐ−１２の１２種類の各アクリ
ル系共重合体溶液の粘度と不揮発分及び酸価は、第１表
−１，゛第１表−２に示す通りであった。

１１■［呼９１１１凱 前記６種類のアクリル系共重合体溶液を用い、第２表に
示した塗料配合により、電着塗料Ｔ−１〜Ｔ−１２を製
造した。

本具体例では、１２種類のアクリル系共重合体（Ａ）の
酸価に応じてβ−ジメチルアミノエタノールを加え、重
合体の中和度が６０％になるよう部分中和した。

次いで、酸化チタン（ＣＲ−９５）を第２表に記載する
量加え、２４時間ボールミルで混練し、更に、第２表に
記載の如くアルコキシアルキル化メラミン樹脂を加えペ
ーストを調製した。

更に純水で固型分１２重量％となるように電着浴を調製
し、リン酸−鉄処理板を用い極間距離４０″″八、電圧
８０Ｖで３分間型着塗装して得られた塗膜を３０分間風
乾した後、１８０℃で３０分焼き付けた。

第３表に示した結果より明らかなように実施例により得
られた塗膜は、光沢、撥水性、耐汚染性に優れた性能を
示す。また、特許請求の範囲を逸脱する比較例−１の場
合は、撥水性、耐汚染性等が実施例に比較して低位とな
り、比較例−２の場合は撥水性は非常に良好であったが
、被塗物への密着性が悪く、また、塗料化時の発泡が顕
著であり、塗料作業性に問題があった。

比較例２は外観は比較例良好であるが、基材より剥離し
た。

比較例３〜６は光沢低下が顕著であり、比較例７は外観
は比較的良好であるが、基材より剥離した。また、比較
例８は黄変が著しかった。

（発明の′効果） 本発明の電着塗装に好適な熱硬化被覆組成物を用いた熱
硬化塗膜は優れた耐汚染性、撥水性、耐候性、美粧性な
どの性能を有し、弱電、外装用、プレコールメタルなど
の金属素材用途に極めて有益なものである。

同 上 永　　井 義 手続補正書 （自発） １、事件の表示 平成２年　特許願　第１６４７３９号 ２、発明の名称 熱硬化被覆組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所 名称　　（６０３） ４、代理人＄１０１ 三菱レイヨン株式会社 ５、補正命令の日付　　自発補正 ６、補正の対象 明細書、発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 明細書、発明の詳細な説明の欄を以下の通り補正する。

（１）９頁１２行「カルボキシ基」を「カルボキシル基
」と訂正する。

＋２＋１１頁１７行「Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド」を「Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリル
アミド」と訂正する。

（３Ｎ２頁３行〜４行「メタクリル酸メチルアクリル酸
メチル」を「メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル」
と訂正する。

＋４１２３頁第３表、下注）１行「側製デジタ　変革光
沢針」を「鈎製デジタル変角光沢計」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱硬化性ポリカルボン酸アクリル系共重合体（Ａ）と、
   アルコキシアルキル化メラミン樹脂（Ｂ）をビヒクルと
   する電着浴中で金属素材を電着塗装し、加熱硬化させる
   熱硬化被覆組成物において、 前記アクリル系共重合体（Ａ）が、 （１）０．５〜４０重量％のフッ素原子を含有し、（２
   ）（ａ）フルオロアルキル基又はパーフルオロアルキル
   基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜５０重量％ （ｂ）一般式（ I ）で示される水酸基含有（メタ）ア
   クリル酸エステル１０〜５０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾４は水素原子又はメチル基、Ｒ＾５はＣ＿
   １〜Ｃ＿６のアルキレン基を表わす。） （Ｃ）カルボキシル基、スルホン酸基及びリン酸基から
   選ばれる少なくとも一種の官能基を含有するビニル系単
   量体１〜２０重量％、 （ｄ）一般式（II）で示される（メタ）アクリル酸エス
   テル１５−７０重量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾６は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＾
   ７はＣ＿２〜Ｃ＿２＿０の炭化水素置換基を表わす。）
   （ｅ）上記（ａ）〜（ｄ）成分と共重合可能な他のビニ
   ル系モノマー０〜５０重量％を共重合して得られる水酸
   基価が４０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が１０〜８０
   ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１００００〜１００
   ０００であり、アクリル系共重合体（Ａ）を塩基により
   部分中和又は完全中和した共重合体塩６０−９０重量％
   、 から成り、アルコキシアルキル化メラミン樹脂（Ｂ）が
   上記アクリル系共重合体（Ａ）に対し１０−４０重量％
   含有すると共に、水性溶媒を必須成分とする熱硬化被覆
   組成物。